络合滴定

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化武融
6 years ago
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1 第 7 章络合滴定习题一选择题 1. 用 NaOH 标准溶液测定 FeCl3 溶液中的游离 HCl 时,Fe 3+ 将产生沉淀而引起干扰, 可消除其干扰的物质是 ( ) A. Na 2H 2Y B. CaY 2- C. 柠檬酸三钠 D. 三乙醇胺 mol L -1 Cu 2+ 溶液 10.00mL 与 0.30mol L -1 NH 3 H 2O10.00mL 混合达到平衡后, 溶液中 NH 3 的浓度为 ( )mol L -1 A B.0.20 C.0.15 D 碳酸钙基准物质标定 EDTA 时, 用 ( ) 做指示剂 A. 二甲酚橙 B. 铬黑 T C. 钙指示剂 D. 六亚甲基四胺 4.EDTA 法测定水的总硬度是在 ph=( ) 的缓冲溶液中进行 A. 7 B. 8 C. 10 D 配位滴定终点呈现的是 ( ) 的颜色 A. 金属 - 指示剂配合物 B. 配位剂 ( 滴定剂 )- 指示剂混合物 C. 游离金属指示剂 D. 指示剂 - 金属配合物 6. 以 EDTA 为滴定剂, 下列叙述中哪一种是错误的是 ( ) A. 在酸度较高的溶液中, 可形成 HY 络合物 B. 在碱性较高的溶液中, 可形成 OHY 络合物 C. 不论形成 HY 或 OHY, 均有利于滴定反应 D. 不论溶液 ph 值的大小, 只形成 Y 一种形式络合物 7. 在 ph=12 时, 以 mol/LEDTA 滴定 20.00mol/LCa 2+ 等当点时的 pca 值为 ( ) A.5.3 B.6.6 C.8.0 D 今有 A,B 相同浓度的 Zn 2+ EDTA 溶液两份 ;A 为 PH = 10 的 NaOH 溶液 ; B 为 PH = 10 的氨性缓冲溶液对叙述两溶液 K ˊZn Y 的大小, 哪一种是正确的? ( ) A. A 溶液的 K ˊZn Y 和 B 溶液相等 B. A 溶液的 K ˊ Zn Y 小于 B 溶液的 K ˊZn Y C. A 溶液的 K ˊ Zn Y 大于 B 溶液的 K ˊZn Y D. 无法确定 9. 在 ph=5.7 时,EDTA 是以 ( ) 形式存在的 A.H 6Y 2+ B.H 3Y - C.H 2Y 2- D.Y 4-

2 10. 某退热止痛剂为咖啡因, 盐酸喹啉和安替比林的混合物, 为测定其中咖啡因的含量, 称取试样 g, 移入 50ml 容量瓶中, 加入 30ml 水 10ml 0.35 mol L -1 四碘合汞酸钾溶液和 1ml 浓盐酸, 此时喹啉的安替比林与四碘合汞酸根生成沉淀, 以水稀至刻度, 摇匀. 将试样干过滤, 移取 20.00ml 滤液与干燥的锥形瓶中, 准确加入 5.00ml mol L -1 - KBiI 4 溶液, 此时质子化的咖啡因与 BiI 4 反应 : (C 8H 10N 4O 2)H+ +BiI 4- ====(C 8H 10N 4O 2)HBiI 干过滤, 取 10.00ml 滤液, 在 ph3~4 的 HAc-NaAc 缓冲液中, 以 mol L -1 EDTA 滴至 BiI4 - 的黄色消失为终点, 用去 6.00mlEDTA 溶液试样中咖啡因 (C8H10N4O2) 的质量分数 ( 咖啡因 =194.16g mol -1 ) 为 :( ) A.W C8H10N4O2=72.82% B.W C8H10N4O2=62.52% C.WC8H10N4O2=82.82% D.WC8H10N4O2=82.28% 11. 为了测定水中 Ca 2 +, g 2+ 的含量, 以下消除少量 Fe 3+, Al 3+ 干扰的方法中, 哪一种是正确的?( ) A. 于 ph =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺 B. 于酸性溶液中加入 KCN, 然后调至 ph =10 C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后调至 ph =10 的氨性溶液 D. 加入三乙醇胺时, 不需要考虑溶液的酸碱性 12. 在 ph = 10 的氨性缓冲溶液中, 用 EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ 至化学计量点时, 下列关系式中哪一个是正确的?( ) A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] [ZnY 2 - ] C. [ Zn 2+ ˊ] 2 = K ˊZn Y [ZnY 2 - ] D. [ Zn 2+ ] 2 = K ˊZn Y 13.EDTA 与 Zn 2+ ' 形成的配合物在 ph=10 时的条件稳定常数 lg K =( ) A B.0.45 C D 一般情况下, 金属离子与 EDTA 形成的配合物的配位比是 ( ) A. 1 : 2 B. 2 : 1 C. 1 : 1 D. 1 : 在 EDTA 配位滴定中, 如果滴定时溶液的 ph 值变小, 则金属离子与 EDTA 形成的配合物的条件稳定常数将 ( ) A. 不存在 B. 变大 C. 变小 D. 无变化 16. 在配位滴定中, 下列说法何种正确 ( ) ZnY

3 A. 酸效应使条件稳定常数增加有利于反应完全 B. 配位效应使条件稳定常数增加不利于反应完全 C. 所有副反应都不利于滴定反应 D. 以上说法都不对 17. 今欲配制 ph=5.0, pca=3.8 的溶液, 所需 EDTA 与 Ca 2+ 物质的量之比, 即 n(edta):n(ca) 为 ( ) A. 1:3 B. 3:2 C. 2:3 D. 3: ml mol L -1 EDTA 与 10 ml mol L -1 Zn 2+ 溶液相混合, 若 ph 为 4.0, Zn 2+ 浓度为 ( ) A. p[zn 2+ ]=5.6 B. p[zn 2+ ]=6.6 C. p[zn 2+ ]=7.6 D. p[zn 2+ ]= 下面两种情况下的 lgk NiY 值分别为 ( ) (1)pH =9.0, CNH3=0.2 mol L -1 ; (2)pH =9.0,CNH3=0.2 mol L -1, CCN - =0.01 mol L -1 A. 13.5, 4.1 B. 4.1,13.5 C. 5.6,11.5 D. 11.5, 已知铜氨络合物各级不稳定常数为 ( ),,, 若铜氨络合物水溶液中 Cu(NH3)4 2+ ( ) 的浓度为 Cu(NH3)3 2+ 的 10 倍, 溶液 [NH3] 为 A. 0.77mol.L -1 B mol.L -1 C. 0.67mol.L -1 D. 0.47mol.L 以 EDTA 滴定同浓度的溶液, 若滴定开始时溶液的 ph=10, 酒石酸的分析浓度为 0.2 mol L -1, 化学计量点时的 lgk PbY,[Pb ] 和酒石酸铅络合物的浓度 ( 酒石酸铅络合物的 lgk 为 3.8) 分别为 ( ) A. lgk PbY=13.5,[PbL]= B. lgk PbY=14.4,[PbL]= C. lgk PbY=12.6, [PbL]= D. lgk PbY=14.4 [PbL]= 由计算得知 ph=5.5 时 EDTA 溶液的 lgɑ(h) 值为 ( )

4 A. 4.6 B. 6.6 C. 5.6 D 铬黑 T(EBT) 是一种有机弱酸, 它的 lgk 1H=11.6,lgK 2H=6.3,g-EBT 的 lgk gin=7.0, 在 ph=10.0 时的 lgk gin 值为 ( ) A. 5.4 B. 6.4 C. 4.4 D 从不同资料上查得 Cu(Ⅱ) 络合物的常数如下 Cu- 柠檬酸 K 不稳 = Cu- 乙酰丙酮 β1= β= Cu- 乙二胺逐级稳定常数为 :K 1= ,K 2= Cu- 磺基水杨酸 lgβ2=16.45 Cu- 酒石酸 lgk1=3.2,lgk2=1.9,lgk3=-0.33 lgk4=1.73 Cu-EDTA lgk 稳 =18.80 Cu-EDTA pk 不稳 =15.4 总稳定常数 (lgk 稳 ) 从大到小排列顺序为 ( ) A. B. C. D 25. 用 EDTA 测定 SO42- 时, 应采用的方法是 ( ) A. 直接滴定 B. 间接滴定 C. 返滴定 D. 连续滴定 26. 乙酰丙酮 (L) 与 Fe 3+ 络合物的 lgβ1~lgβ3 分别为 11.4,22.1,26.7 pl=22.1 时 Fe(Ⅲ) 的主要存在形体为 ( ) A. Fe 3+ B. FeL C. FeL2 D. FeL3 27. 浓度均为 mol L -1 的 Zn 2+,Cd 2+ 混合溶液, 加入过量 KI, 使终点时游离 I - 浓度为 1 mol L -1, 在 ph=5.0 时, 以二甲酚橙作指示剂, 用等浓度的 Zn 2+, 滴定其中的 EDTA, 滴定的终点误差为 ( ) A % B. 0.22% C % D % 28. 在 ph=5.0 的缓冲溶液中, 用 mol L -1 EDTA 滴定 mol L -1 Pb 2+, 以二甲酚橙做指示剂, 使用 HAc-NaAc 缓冲溶液, 终点时, 缓冲剂总浓度为 0.31 mol L -1, 终点误差为 ( ) A % B. 0.26% C. -2.6% D. 2.6% 29. 某溶液中含 Ca 2+ g 2+ 及少量 Al 3+ Fe 3+, 现加入三乙醇胺, 并调节溶液 ph = 10, 以铬黑 T 为指示剂, 用 EDTA 滴定, 此时测得的是 ( ) A. Ca 2 的含量 B. Ca 2+ g 2+ 总量

5 C. g 2+ 的总量 D. Ca 2+ g 2+ Al 3+ Fe 3+ 的总量 30. 在 EDTA 配位滴定中, 下列有关酸效应的叙述正确的是 ( ) A. 酸效应系数越大, 配合物的稳定性越高 ; B. 反应的 ph 值越大,EDTA 的酸效应系数越大 ; C. 酸效应系数越小, 配合物的稳定性越高 ; D. EDTA 的酸效应系数越大, 滴定曲线的突跃范围越大 31. 已知 lg K = lg α Y H ), 当 ph=2.0 时 Y ( = A B C D. 3.99, 则 lg K Y 为 ( ) 32. 溶液中存在 N 两种金属离子时, 准确滴定, 而 N 不干扰的条件是 ( ) A. ΔlgK 0.3 B. ΔlgK 0.5% C. ΔlgK 5 D. ΔlgK 测定铅锡合金中 Pb, Sn 含量时, 称取试样 g, 用 HCl 溶解后, 准确加入 50.00ml mol L -1 EDTA,50ml 水, 加热煮沸 2min, 冷后, 用六亚甲基四胺将溶液调节至 ph=5.5, 加入少量 1,10- 邻二氮菲, 以二甲酚橙作指示剂, 用 mol L -1 Pb 2+ 标准溶液滴定, 用去 3.00ml. 然后加入足量 NH4F, 加热至 40 左右, 再用上述 Pb 2+ 标准溶液滴定, 用去 35.00ml 试样中 Pb 和 Sn 的质量分数分别为 ( ) A. W Sn=27.30%, W Pb=65.20% B. W Sn=65.20%,W Pb=27.30% C. WSn=37.30%, WPb=62.32% D. WSn=62.32%,WPb=37.30% 34. 以配位滴定法测定 Pb2+ 时, 消除 Ca2+ g2+ 干扰最简便的方法是 ( ) A. 配位掩蔽法 B. 控制酸度法 C. 沉淀分离法 D. 解蔽法 35. 由计算得知 ph=5.5 时 EDTA 溶液的 lgɑ(h) 值为 ( ) A. 4.6 B. 6.6 C. 5.6 D 在 ph=10.0 的氨性溶液中, 已计算出 αzn(nh3)=10 4.7,αZn(OH)=10 2.4,αY(H)=10 0.5, 则在此条件下,lgKˊZnY 为 ( 已知 lgkzny=16.5)( ) A. 8.9 B C D 下列关于副反应系数的定义, 正确的是 ( ) A. C. [ Y ] [ ] α = ; α = [ Y ] [ B. ] [ Y ] [ ] α = ; α = [ Y ] [ D. ] 38. 下列关于酸效应的说法, 正确的是 ( ) α α [ Y ] = ; α [ Y ] [ ] = [ ] [ Y ] = ; α [ Y ] [ ] = [ ] A. α Y(H) 随着 ph 增大而增大 B. lgα Y(H) 随 ph 减小而增大 C. 在 ph 低时,α Y(H) 约等于 0 D. 在 ph 高时,α Y(H) 约等于 1

6 39. 在 Ca 2+ 和 g 2+ 的混合液中, 用 EDTA 法测定 Ca 2+ 要消除 g 2+ 的干扰, 宜用 ( ) A. 控制酸度法 B. 配位掩蔽法 C. 氧化还原掩蔽法 D. 沉淀掩蔽法 40. 用 EDTA 标准滴定溶液滴定金属离子, 若要求相对误差小于 0.1%, 则要求 ( ) A. C K Y 10 6 B. C K Y 10 6 C. K Y 10 6 D. K Y αy(h) 某溶液主要含有 Ca2+ g2+ 及少量 Fe3+ Al3+ 今在 PH=10 的加入三乙醇胺, 以 EDTA 滴定, 用铬黑 T 为指示剂, 则测出的是 ( ) A. g 2+ 量 B. Ca 2+ 量 C. Ca 2+ g 2+ 总量 D. Ca 2+ g 2+ Fe 3 + Al 3+ 总量 42. 配位滴定分析中测定单一金属离子的条件是 ( ) A. lg(ck Y) 8 B. ck Y 10-8 C. lg(ck Y) 6 D. ck Y 影响 EDTA 配位滴定最重要的因素是 ( ) A. 溶液的酸度 B. EDTA 与金属离子配合物不稳定 C. 其他离子干扰严重 D. 能选择的指示剂很少 44. 在金属离子和 N 等浓度的混合液中, 以 HIn 为指示剂, 用 EDTA 标准溶液直接滴定其中的, 若 TE 0.1% p=±0.2, 则要求 ( ) A. lgky-lgkny 6 B. KY<Kln B. ph=pky D. NIn 与 HIn 的颜色应有明显差别 45. 产生金属指示剂的僵化现象是因为 ( ) A. 指示剂不稳定 B. In 溶解度小 C. KˊIn<KˊY D. KˊIn>KˊY 46. 测定锆英石中 ZrO 2 Fe 2O 3 含量时, 称取 1.000g 试样, 以适当的熔样方法制成 200.0ml 试样溶液. 移取 50.00ml 试样, 调节 ph=0.8, 加入盐酸羟胺还原 Fe 3+, 以二甲酚橙作指示剂, 用 mol L -1 EDTA 滴定, 用去 10.00ml. 加入浓硝酸, 加热, 使 Fe 2+ 被氧化成 Fe 3+, 将溶液调节至 ph~1.5, 以磺基水杨酸作指示剂, 用上述 EDTA 溶液滴定, 用去 20.00ml 试样中 ZrO 2 和 Fe 2O 3 的质量分数分别为 :( ) A. WZrO2=6.39%, WFe2O3= 4.93% B. WZrO2=4.93%,WFe2O3=6.39% C. WZrO2=6.39, WFe2O3=9.86 D. WZrO2= 9.86, WFe2O3=6.39%

7 47.15mL0.020 mol L -1 EDTA 与 10mL0.020 mol L -1 Zn 2+ 溶液相混合, 若欲控制 [Zn 2+ ] 为 10-7 mol L -1, 问溶液的 ph 应控制在 ( ) A. 9.0 B. 9.3 C. 6.3 D 若用 EDTA 测定 Zn2+ 时,Cr3+ 干扰, 为消除影响, 应采用的方法是 ( ) A. 控制酸度 B. 络合掩蔽 C. 氧化还原掩蔽 D. 沉淀掩蔽 49. 配制 EDTA 标准溶液用自来水, 在直接滴定中将使测定结果 ( ) A. 偏大 B. 偏小 C. 不影响 D. 大小不确定 50. 已知 lg K Y = , 当 ph=2.0 时 lg α = , 则 lg K Y 为 ( ) A B C D 二填空题 1. 以二甲酚橙 (XO) 为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用 Zn 2+ 滴定 EDTA, 终点时溶液颜色由变为 2. 含有 Zn 2+ 和 Al 3+ 的酸性缓冲溶液, 欲在 ph=5~5.5 的条件下, 用 EDTA 标准溶液滴定其中的 Zn 2+, 加入一定量六亚甲基四胺的作用是 ; 加入 NH4F 的作用是 3. 在进行络合滴定时, 为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的 ph? 4. EDTA (Na2H2Y) 水溶液的质子条件式为 5. 某含 EDTA Zn 2+ 和 Ca 2+ 的氨缓冲溶液中,lgα Y(H+)=0.45,lgα Y(Ca2+)=4.7,lgα Zn(NH3)=2.5 而 lgkzny=16.5, 故 lgkzny = 6. 某酸碱指示剂 HIn 的变色范围为 5.8 至 7.8, 其 pk a= ; 在 ph=6 时络合指示剂与 Zn 2+ 的络合物的条件稳定常数 lgk ZnIn=8.9, 则变色点时的 p[zn]= 7. 络合物的条件稳定常数和络合反应的副反应系数, 它们之间的关系为 8. 络合物的条件稳定常数是 9. 络合反应的副反应系数是 10. EDTA 的化学名称为, 当溶液酸度较高时, 可作元酸, 有种存在形式 11. 采用 EDTA 为滴定剂测定水的硬度时, 因水中含有少量的 Fe 3+,Al 3+ 应加入作掩蔽剂 ; 滴定时控制溶液 PH = ' 12. EDTA 络合物的条件形成常数 K Y 随溶液的酸度的变化而改变酸度越

8 则 K 越 ; 络合物越, 滴定突跃越 ' Y 13. 以铬黑 T 为指示剂, 溶液 ph 值必须维持 ; 滴定到终点时溶液由色变为色 14. EDTA 的酸效应曲线是指, 当溶液的 ph 越大, 则越小 15. 标定 EDTA 溶液时, 若控制 ph=5, 常选用, 为金属离子指示剂 ; 若控制 ph=10, 常选用, 为金属离子指示剂 16. 举例说明什么是络合滴定中的置换滴定法 17. 金属离子指示剂与金属离子生成的络合物过于稳定称为指示剂的 18. 溶液的 ph 值愈小, 金属离子与 EDTA 配位反应能力 19. 掩蔽剂的用量过量太多, 造成的结果是 20. 铝合金中铝含量的测定, 用锌标准溶液滴定过量的 EDTA, 为什么不计滴定体积 21. 铝合金中铝含量的测定, 用锌标准溶液滴定过量的 EDTA, 能否用不知道准确浓度的 Zn 2+ 溶液滴定? 实验中使用的 EDTA 需不需要标定? 22. 用纯 Zn 标定 EDTA. 操作如下 : 称 Zn, 用 HCl 溶解, 加氨水调 ph 值, 加 NH3--NH4Cl 缓冲溶液, 加 EBT 指示剂至甲色, 用 EDTA 滴至乙色, 问甲乙两色分别是什么颜色? 23. 在 ph=5.0 的条件下, 用 EDTA 溶液滴定含有 Al 3+ Zn 2+ g 2+ 和大量 F - 等离子的溶液时, 测得的是 24. HCN 的 pka=9.3, 在溶液的 ph=4.0 时, CN - 的酸效应系数的对数 lgα CN(H)= 25. 不考虑金属离子的副反应, 在 ph=5 时用 mol/L 的 EDTA 滴定 Zn 2+ 的化学计量点 pzn 计为 26. 金属指示剂封闭现象是由于 27. 用配位滴定法测定水的硬度, 已知水中含有少量 Al 3+ 某同学用 NH 3 NH 4Cl 缓冲溶液调 ph=9.5, 选铬黑 T 为指示剂, 用 EDTA 滴定, 但溶液一直为红色, 找不到终点, 这主要是因为 28. 用 EDTA 滴定 Ca 2+ g 2+, 采用铬黑 T 为指示剂, 少量 Fe 3+ 的存在将导致

9 三计算题 1. 水中钙镁含量的测定方法如下 : 取水样 mL 于锥形瓶中, 各加入缓冲溶液调 ph=10, 加铬黑 T 指示剂 3~4 滴, 用 mol/l EDTA 滴定至终点, 消耗 EDTA 标准溶液 19.08mL 另取水样 mL, 加入 3mol/L NaOH 溶液约 2mL, 钙指示剂少许 ( 或 K B 指示剂 3~4 滴 ), 用 mol/l EDTA 滴定至终点, 消耗 EDTA 标准溶液 13.40mL 计算水的总硬度和每升水中钙质量 (mg/l) 2. 称取含 Fe2O3 和 Al2O3 的试样克, 溶解后, 调节 ph=2 以磺基水杨酸为指示剂, 加热到 50 左右, 以 mol/L 的 EDTA 溶液滴定 Fe 3+, 消耗 EDTA 溶液 15.20mL 然后在加入 25.00mL 上述 EDTA 溶液, 加热煮沸, 调 ph=4.5, 趁热用 mol/L Cu 2+ 标准溶液返滴过量的 EDTA, 用去 8.16mL 计算试样中 Fe2O3 和 Al2O3 的质量分数 3. 将只含 CaCO 3 和 gco 3 的混合物 g 溶于 HCl 中, 调节溶液的 ph 10, 以铬黑 T 为指示剂, 用 mol L -1 EDTA 滴定, 消耗 EDTA 溶液 21.25mL 求混合物中 CaCO 3 和 gco 3 的质量分数 4. 用 25.00mL Ca 2+ 标液 ( 每 ml 含 gCaO) 标定某 EDTA 溶液时, 用去 EDTA 液 22.29mL 现称取含钾试样克处理成溶液, 将 K + 全部转化为 K2Na[Co(NO2)6] 沉淀, 沉淀经过滤洗涤溶解后, 用上述 EDTA 溶液滴定其中的 Co 2+, 需 EDTA 24.50mL 求(1)EDTA 的物质的量浓度 ;(2) 求试样中 K 的质量分数 5. 称取某铅铋镉合金 g, 溶于 HNO 3 后调节 ph=1, 以二甲酚橙为指示剂, 用 mol L -1 的 EDTA 滴定, 消耗 EDTA 溶液 25.67mL; 然后加入六次甲基四胺调 ph=5, 继续滴定, 又用去 EDTA 溶液 24.76mL, 最后加入邻二氮菲将与 Cd 2+ 结合的 EDTA 置换出来, 再以 mol L -1 的 Pb(NO3)2 标准溶液滴定, 消耗 6.76mL Pb(NO 3) 2 标准溶液计算试样中 Bi Pb 和 Cd 的质量分数

CuNH c Cu x NH β mol L CuNH c Cu x 7.0 NH β mol L 7.0 溶液中以 Cu(NH ),Cu(NH ) 为主. 乙酰丙酮 (L) 与 Fe + 络合物的 lgβ ~lgβ 分别为.,.,6.7 请指出在下面不同 p

CuNH c Cu x NH β mol L CuNH c Cu x 7.0 NH β mol L 7.0 溶液中以 Cu(NH ),Cu(NH ) 为主. 乙酰丙酮 (L) 与 Fe + 络合物的 lgβ ~lgβ 分别为.,.,6.7 请指出在下面不同 p . 已知铜氨络合物各级不稳定常数为不稳 =7.8 0 - 不稳 =. 0 - 不稳 =. 0 - 不稳 =7. 0-5 () 计算各级稳定常数 ~ 和各级累积常数 β ~β ; () 若铜氨络合物水溶液中 Cu(NH ) + 的浓度为 Cu(NH ) + 的 0 倍, 问溶液中 [NH ] 是多少? () 若铜氨络合物溶液中 c(nh )=.0 0 - mol L -,c(cu + )=.0 0

络 合 滴 定

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