第 36 卷第 6 期 2006 年 11 月 东南大学学报 ( 自然科学版 ) JOURNAL OF SOUTHEAST UNIVERSITY(NaturalScienceEdition) Vol 36 No 6 Nov.2006 碱硅酸反应作用下混凝土中氯离子扩散规律和结合能力 1,3 詹炳根

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1 第 36 卷第 6 期 2006 年 11 月 东南大学学报 ( 自然科学版 ) JOURNAL OF SOUTHEAST UNIVERSITY(NaturalScienceEdition) Vol 36 No 6 Nov.2006 碱硅酸反应作用下混凝土中氯离子扩散规律和结合能力 1,3 詹炳根 孙 1 伟 1 沙建芳 2 许仲梓 ( 1 东南大学材料科学与工程学院, 南京 ) ( 2 南京工业大学材料科学与工程学院, 南京 ) ( 3 合肥工业大学土木建筑工程学院, 合肥 ) 摘要 : 采用活性集料和非活性集料配成混凝土进行对比试验, 研究了氯离子在同时受到碱硅酸反应 (ASR) 作用的混凝土中的扩散和结合特性. 所用混凝土的碱含量分别为水泥质量的 0 5% 和 1 5%, 试验温度为 60, 并采用 3 5% 和 7 5% 两种不同质量分数的 NaCl 溶液浸泡混凝土, 进行了氯离子渗透试验, 测定了不同浸泡龄期下混凝土试件内部总氯离子含量和自由氯离子含量. 用 XRD 和 SEM 以及压汞法对试件进行了微观结构分析. 结果表明 : 在 ASR 同时作用时, 混凝土的氯离子扩散速度减慢, 混凝土对氯离子的结合表现为线性吸附关系, 氯离子结合能力也明显降低 ;ASR 所导致的开裂不会明显提高氯离子的侵入. 由于氯离子扩散速度减慢, 混凝土钢筋锈蚀时间延迟, 但并不能得到抑制, 并且由于氯离子结合能力的降低以及 ASR 的发生, 孔溶液中 C(Cl - )/C(OH - ) 提高, 反而会使锈蚀加快. 关键词 : 碱硅酸反应 ; 混凝土 ; 氯离子腐蚀 ; 耐久性中图分类号 :TU528 1 文献标识码 :A 文章编号 : (2006) Chloridedifusionandbindingcapacityinconcretesuferedfrom ASR ZhanBinggen 1,3 SunWei 1 ShaJianfang 1 XuZhongzi 2 ( 1 SchoolofMaterialsScienceandEngineering,SoutheastUniversity,Nanjing210096,China) ( 2 ColegeofMaterialsScienceandEngineering,NanjingUniversityofTechnology,Nanjing210009,China) ( 3 SchoolofCivilEngineering,HefeiUniversityofTechnology,Hefei230009,China) Abstract:Experimentswereconductedtoinvestigatethechloridedifusionandbindingcapacityof concretesuferedfrombothasr(alkali silicareaction)andchlorideingresion.twolevelsofasr weresetbyaddingdiferentamountofalkaliinconcrete,andtheasrwasacceleratedbyheating. Twosodiumchloridesolutionsofvariousconcentrationswereusedtoingrestheconcretesimultane ously.thecontentsoffreeandtotalchlorideionintheconcretespecimensofvariousdepthswere measuredafterdiferentexposureperiods.thestructuresofsomespecimenswereanalyzedbyxrd (X raydifraction),sem (scanningelectronmicroscopy)andmip(mercuryintrusionporosime try).theresultsshowthatthedifusionrateofchlorideionisaleviatedintheexistenceofasr. ThebindingcapacityofchlorideintheconcretewithASRismuchlowerthanthatintheconcrete withoutasr.thecrackinducedbyasrdoesnotpromotetheingresionofchloridesignificantly. TheresultssuggestthatintheconcretestructuresusceptibletoASR,theinclusionofchloridecan speedupthechlorideerosionbecauseofthelow capacityofchloridebinding.andthechloridein suroundings,althoughdifuseslowlyintoconcrete,cancorodethereinforcementinconcreteinthe longrun. Keywords:alkali silicareaction;concrete;chloridecorosion;durability 收稿日期 : 基金项目 : 国家重点基础研究发展计划 (973 计划 ) 资助项目 (2001CB610706). 作者简介 : 詹炳根 (1964 ), 男, 博士生 ; 孙伟 ( 联系人 ), 女, 教授, 博士生导师, 中国工程院院士,sunwei@seu.edu.cn. 氯盐腐蚀是混凝土结构的一个重要耐久性问题. 氯盐中氯离子扩散会使混凝土中钢筋产生锈蚀. 工程实际和研究表明, 氯化钠等盐类会加速碱硅酸反应. 如果混凝土中集料具有碱活性, 则氯盐

2 第 6 期 詹炳根, 等 : 碱硅酸反应作用下混凝土中氯离子扩散规律和结合能力 957 既可能导致混凝土中发生碱硅酸反应 (ASR), 也可能导致氯离子向混凝土内扩散. 在对一些实际工程的损伤调查中发现, 氯离子腐蚀与 ASR 同时作用加速了混凝土中钢筋锈蚀以及混凝土开裂 [12]. 从理论上说, 碱硅酸反应通常在高碱环境中发生, 而高碱环境对钢筋腐蚀能起保护作用. 显然, 高碱环境中 ASR 的发生, 对于氯离子扩散和相应的钢筋腐蚀有较大的影响. 因此, 有必要研究 ASR 和氯盐共同作用下, 氯离子扩散的特点和规律. 在氯离子对钢筋腐蚀问题中, 氯离子有多种方式迁移到混凝土内部 : 吸附 扩散 结合 渗透 毛细作用和弥散等. 一般将混凝土中各种氯离子迁移机制总体上归纳为 表观扩散, 并用 Fick 第二扩散定律来描述氯离子在混凝土的表观扩散行为, 用于评价混凝土的氯离子腐蚀性以及预测混凝土的使用寿命. 这些都需要深入了解混凝土在相应条件下的扩散规律和在混凝土中的结合能力. 氯盐单一因素作用下氯离子在混凝土中的扩散已经进行了大量的理论和试验研究 [3], 但氯离子与 ASR 共同作用下混凝土中钢筋的腐蚀作用, 则只有少量的研究报道. [4] Kawamura 等研究认为, 受到 ASR 作用的混凝土, 增加了氯化物引起的钢筋锈蚀的风险. 主要原 因在于 ASR 的产生提高了砂浆孔溶液中的 C(Cl - ) 与 C(OH - ) 之比, 即使孔溶液中 C(Cl - ) 与 C(OH - ) 之比一定的情况下,ASR 也提高了砂浆的腐蚀速率. 将氯盐直接掺入到混凝土中, 如果是氯离子是从外部渗透到混凝土中, 结果可能有所不同. 而在碱硅酸反应并存情况下氯离子在混凝土中的扩散作用以及相应的氯离子结合问题, 则未见到任何研究报道. 本文的目的就是考察在 ASR 同时作用时, 氯离子在混凝土氯离子扩散和结合的规律. 1 原材料与试验方法 1 1 原材料采用 P.Ⅱ.52 5 硅酸盐水泥 ( 江南小野田 ), 其主要化学组分及矿物组成分别见表 1 和表 2. 粗集料选用 2 种. 一种为高活性集料 : 沸石化珍珠岩 ( 山东掖县 ), 粒径 2 5~15mm, 活性组分为无定型 SiO 2 和玻璃反玻化形成的少量鳞石英, 其化学组分和颗粒级配分别见表 3 和表 4. 另一种为非活性集料 : 石灰石, 粒径及级配同活性集料. 细集料为非活性石英砂,Ⅱ 区级配, 细度模数为 拌和水为自来水. 表 1 水泥化学组分 % w(cao) w(sio 2 ) w(al 2 O 3 ) w(fe 2 O 3 ) w(na 2 O) w(k 2 O) w(mgo) w(so 3 ) 其他 表 2 水泥矿物组成 % w(c 3 S) w(c 2 S) w(c 3 A) w(c 4 AF) w(r 2 O) 其他 表 3 活性集料化学组分 % w(sio 2 )w(al 2 O 3 )w(fe 2 O 3 )w(cao) w(k 2 O) w(na 2 O) 其他 表 4 粗集料颗粒级配 筛孔直径 /mm 通过量 /% 配合比混凝土配合比为 m 水泥 m 砂 m 石子 = , 水灰质量比为 0 48, 水泥用量 450kg/m 3. 外加一定质量 KOH 使水泥当量碱含量分别调整到 0 5% 和 1 5%. 活性集料混凝土和非活性集料混凝土的配合比相同, 配制成的混凝土分别标注为 A 系列 和 N 系列. 1 3 试件制备与养护按配合比秤好材料, 投入 SDJ60 型卧式混凝土搅拌机中, 搅拌机轴转速为 45r/min. 搅拌水泥和砂 0 5min, 然后投入粗集料再搅拌 1min, 最后加入拌和水搅拌 1 5min.KOH 预先溶解在拌合水中使 Na 2 Oeq 达到所需水平. 搅拌好的混凝土在振动台上成型 40mm 40mm 160mm 棱柱体试件, 每组 15 只, 其中 3 只用于测定膨胀值,12 只用于测定不同浸泡期的氯离子质量分数. 试件在温度为 (23±2) 相对湿度为 65% 的室内养护 (24± 2)h, 脱模后继续在温度为 (20±2) 相对湿度为 95% 的标准养护室养护 28d. 将碱质量分数为 0 5% 的试件浸泡在分别装有 0 375mol/LNaOH+3 5%NaCl 和 0 375mol/L NaOH+7 5%NaCl 溶液的不锈钢容器中, 碱质量分数为 1 5% 的试件分别放在 1 081mol/LNaOH +3 5%NaCl 和 1 081mol/LNaOH+7 5%NaCl 溶液的不锈钢容器中. 文献 [5] 给出了浸泡液中碱的质量分数计算公式, 使其与试件养护 28d 后孔

3 958 东南大学学报 ( 自然科学版 ) 第 36 卷 溶液的 OH - 质量分数相平衡. 容器置于 60 水浴中加速 ASR. 溶液体积远大于试件体积, 整个测试期间没有更换溶液. 本文试验分 2 个系列,A 系列活性集料混凝土, 试件用 AxCy 表示,N 系列非活性集料混凝土, 用 NxCy, 表示, 其中,x 为不同的碱质量分数,y 为不同浸泡溶液中的氯盐质量分数. 1 4 试验方法采用对比试验. 对比试验所用配合比相同, 只是采用非活性集料石灰石质集料, 用量和级配均相同. 这样做的主要目的是对比试件不产生 ASR, 但仍处于相同的环境中, 从而可以比较 ASR 的发生是否会对氯离子扩散起到作用. 进行氯离子含量测定时, 用直径为 6mm 的合金钻头从棱柱体试件 2 个侧面采集粉末样品. 每个试件依据坐标定位钻取 16~20 个孔, 采样深度依次为 0~5mm,5~10mm,10~15mm,15~20mm. 从每层混凝土试件中收集的样品约为 5g, 然后用孔径为 0 163mm 的筛子过筛. 混凝土中自由氯离子含量和总氯离子含量测定方法参照交通部标准 JTJ 水运工程混凝土试验规程 进行. 自浸泡开始, 每 4 周取出一组试件进行自由氯离子和总氯离子含量 测定, 最后一组试件的间隔时间为 6 周. 26 周试样破断后, 选取部分试件进行 SEM EDXA 分析 ; 另选一部分筛除骨料, 将水泥石研成粉末, 进行 XRD 分析. 2 试验结果与分析 2 1 自由氯离子随时间扩散规律图 1 为不同浸泡时间试件中自由氯离子随时间变化的代表性试验结果. 可以看出, 不管是 A 系列还是 N 系列, 从试件表面向内, 自由氯离子含量减少.8 周之前, 曲线相对比较平缓, 随着浸泡时间增加, 各层氯离子含量差别变大, 曲线变得陡峭. 碱硅酸反应存在的情况下, 混凝土中的自由氯离子降低. 从试验结果可以看出,ASR 同时作用时, 除第 1 层以外, 自由氯离子质量分数降低. 如 A05C35 和 N05C35 比较, 前者各层氯离子均低于后者. 相同质量分数的氯离子浸泡, 随着 ASR 反应程度提高, 自由氯离子浓度变低. 如 A15C35 发生 ASR 较 A05C35 程度高 (60 浸泡 26 周膨胀率, 前者为 0 649%, 后者为 0 045%), 但各层的氯离子浓度, 前者均较后者小. 2 2 表观扩散系数 D c 随时间发展规律根据测得的自由氯离子浓度, 用 Fick 第二定律, 算出不同时期不同深度处表观氯离子扩散系数 D c 和表面氯离子浓度 C 0. 图 2 为表观氯离子扩散 图 1 暴露不同时间的自由氯离子质量分数深度曲线图 系数随时间变化情况的代表性试验结果. 可以看出, D c 随时间非线性减小, 浸泡初期 D c 较大, 后期迅速衰减, 到 16~20 周后扩散系数变化很小. 本试验所得混凝土 26 周的氯离子扩散系数, 对发生了 ASR

4 第 6 期 詹炳根, 等 : 碱硅酸反应作用下混凝土中氯离子扩散规律和结合能力 959 建立的混凝土氯离子扩散系数与温度的关系, 将扩散系数换算到常温下 (25 ), 得到的氯离子扩散系数, 对发生 ASR 的为 (0 76~1 64) 10-8 cm 2 / s, 与文献 [7] 所测的几种混凝土氯离子扩散系数相比较 ( 见表 5). 从表 5 可以看出, 与 1 40,1 50 相比, 本文中 ASR 同时作用混凝土的扩散系数降低一个数量级以上, 与内掺硅灰或双掺硅灰粉煤灰的在一个数量 图 2 表观氯离子扩散系数随时间的变化级甚至于更低. 注意到本文试验条件 ( 浸泡液 7 5% 氯化钠, 浓度为 1 032mol/L, 试验温度换算的 A 系列为混凝土为 (0 6~1 3) 10-7 cm 2 /s, 而到 25 ) 较所引用数据的试验条件 ( 氯化钠盐溶对未发生 ASR 的 N 系列为 (2~4 8) 10-7 cm 2 /s. 液浓度为 0 29~0 51mol/L, 试验温度为 2~20 ASR 同时作用的混凝土, 均较对比混凝土的氯离子 ) 更苛刻, 说明发生 ASR 后, 混凝土的氯离子扩扩散系数小, 一般约为对比混凝土的 1/3. 散能力大大降低. 本试验是在 60 高温下进行的, 根据文献 [6] [7] 表 5 几种混凝土的配合比与氯离子扩散系数 配合比编号 水胶质量比 ρ 水泥 / ρ 硅灰 / ρ 粉煤灰 / 含气量 /% ρ 骨料 / D c / (kg m -3 ) (kg m -3 ) (kg m -3 ) (kg m -3 ) (10-8 cm 2 s -1 ) H 本文 ~1 64 研究表明, 混凝土越密实, 氯离子渗透能力变小.ASR 反应程度高的混凝土表现出较低的氯离子扩散能力, 亦与发生 ASR 后混凝土变得密实有关. 在混凝土没有产生破坏之前, 形成的 ASR 凝胶是填充在混凝土的空隙中, 使混凝土密实. 图 3 所示为与本试验混凝土配比相同的活性集料混凝土, 碱质量分数为 1 5%, 活性粒径 0 16~2 5mm, 经 0,4,8,12 周 ASR 作用后的压汞试验结果. 可以看出, 随着 ASR 的发生, 混凝土的最可几孔隙不断变小, 孔径细化. 因此, 氯离子渗透变得困难. 试验观测到在第 8 周后, 混凝土表面出现许多微小裂缝, 但从试验结果看,8 周后氯离子扩散系 数并未增加, 表明这些裂缝对混凝土的氯离子扩散影响很小,ASR 过程中产生的微细裂缝不足以使氯离子扩散到混凝土深处. 文献 [8 9] 表明, 裂缝宽度小于 0 2mm 时, 裂缝周围的氯离子浓度基本没有受到影响 ; 只有当裂缝宽度大于 0 5mm 时, 裂缝周围的氯离子浓度才明显增大. 实际上, 在自由状态下, 由于集料与水泥石之间发生反应形成 ASR 凝胶, 以及后来 ASR 凝胶的不断吸水肿胀, 内部集料和水泥石处在受压状态, 而表面混凝土则处于受拉状态, 混凝土的 ASR 开裂通常是从表面开始的. 表面裂缝深度会受一定的限制. 现场检查以及试验结果都证明了这一点. 图 4 为 ASR 作用后混凝土表面及内部开裂情况的光学显微照片, 图 4(a) 为表面地图状裂缝, 图 4(b) 为同一混凝土表面向下 10mm 处的裂缝情况, 可见内部基本没有开裂, 即使开裂, 裂缝中也将为 ASR 凝胶填充. 因 图 3 ASR 过程中混凝土孔隙变化 图 4 ASR 作用后试件表面与内部裂缝

5 960 东南大学学报 ( 自然科学版 ) 第 36 卷 此, 一定程度内 ASR 产生的裂缝并不会明显加速氯离子进入到混凝土内部. 2.3 表面氯离子浓度 C s 随时间的变化 混凝土浸泡在氯化钠溶液中, 暴露表面的氯离子浓度 C s 随时间变化应由低到高, 逐渐达到饱和. 对未发生 ASR 的混凝土, 表面氯离子质量分数 C s 与时间 t 的关系为 C s =aexp(-b/t)(a,b 为常数 ). 试验结果与文献 [10] 基本相符, 但对 ASR 作用的混凝土, 其表面氯离子质量分数与浸泡时间符合线性关系, 对试验结果的线性回归表明相关性很好 ( 见表 6). 这表明由于 ASR 混凝土的扩散很慢, 特别是在 ASR 凝胶不断产生使混凝土密实, 表面氯离子在试验周期内, 还远没有达到饱和, 与溶液达成平衡. 这也间接证明了 ASR 混凝土中扩散过程较慢. 表 6 表面氯离子随时间的变化 试样系列回归方程相关系数 N05C35 C s =0 422exp(-3 26/t) 0 93 N05C75 C s =0 72exp(-3 65/t) 0 99 N15C35 C s =0 359exp(-2 9/t) 0 97 N15C75 C s =0 783exp(-378/t) 0 98 A05C35 C s = t 0 98 A05C75 C s = t 0 99 A15C35 C s = t 0 95 A15C75 C s = t ASR 作用下混凝土氯离子结合能力 氯离子扩散与混凝土对氯离子结合能力有关. 混凝土对氯离子结合能力越强, 则自由氯离子质量分数越低, 而正是自由氯离子才会对混凝土中的钢筋起到锈蚀作用. 采用酸溶萃取法和水溶萃取法测定了混凝土中总氯离子和自由氯离子质量分数. 对所得到的数据点添加趋势线, 发生 ASR 与未发生 ASR 作用的混凝土, 对氯离子的结合均主要表现出线性吸附关系. 根据文献 [11] 对混凝土氯离子结合能力的定义 R= c b / c f, 式中,c b,c f 分别为结合氯离子和自由氯离子质量分数. 在线性吸附关系下, 混凝土的氯离子结合能力为常数, 根据实验数据计算,A05, A15 系列分别为 , 显示 ASR 反应程度高, 则氯离子结合能力低, 相应地, 自由氯离子含量高. 而 N05,N15 的氯离子结合能力分别为 1 4 和 国内外对混凝土氯离子结合能力 R 的研究结果表明, 普通水泥混凝土的氯离子结合能力 R 为 2~4; 高性能水泥混凝土为 3~15. 与此相比较, 本试验得到的混凝土氯离子结合能力非常小. 在其他条件相同情况下, 发生及未发生 ASR 混凝土试验结果的直接对比, 表明 ASR 的发生大大降低了氯离子结合能力. 混凝土对氯离子的结合能力主要与以下因素有关 :1 C 3 A 和 C 4 AF 的水化产物 C 3 AH 6 与 NaCl 或 CaCl 2 发生化学结合形成了 Friedels 盐 [12] ;2 C 3 S 和 C 2 S 的水化产物 Ca(OH) 2 与 NaCl 或 CaCl 2 发生化学结合形成了含 CaCl 2 的络合物 ;3 水泥水化产物 CSH 凝胶表面吸附氯离子, 然后在凝胶表面扩散 ;4 水泥浆在孔隙内表面对氯离子的吸附作用.ASR 的发生为什么会降低混凝土对 Cl - 的结合能力, 主要原因应与 ASR 所处的高碱环境有关. 高碱环境使 Ca(OH) 2 质量分数大大降低, 从而使得含 CaCl 2 的络合物变少, 也会使 Friedels 盐的形成过程因反应物的减少和生成物 NaOH 的增多而大大降低. 本研究对发生了 ASR 的混凝土用带能谱的电镜进行观察, 没有找到 Friedel 盐, 而未发生 ASR 的对比试样中则较易发现 Friedels 盐 ;X 射线衍射分析结果表明, 发生了 ASR 的混凝土较对比试样形成的 Friedel 盐少得多. 另外, 随溶液 ph 值增大, 水泥浆体结合氯离子数量减少 [1314]. 本实验因所用的暴露溶液为 1mol/LNaOH 与不同质量分数 NaCl 溶液的混合溶液, 溶液碱度较高, 这可能降低了混凝土的 Cl - 结合能力. 因此, 在内掺氯盐的情况下, 由于 ASR 的发生使混凝土氯离子结合能力减小, 掺入的氯离子大多以自由状态存在 [4]. 并且由于 ASR 的发生, 混凝土中孔溶液 OH - 降低, 从而加速发生钢筋锈蚀. 在有潜在活性集料使用的场合, 要控制在混凝土中引入氯盐. 在氯离子从外部扩散到混凝土内部时, 虽然由于 ASR 的发生, 扩散速度较慢, 但从长期来看, 扩散到混凝土中的氯离子大多为自由氯离子, 且随着 ASR 发生, 混凝土的氯离子结合能力降低, C(Cl - )/C(OH - ) 提高, 仍会导致钢筋锈蚀. 也就是 ASR 并不能阻止钢筋锈蚀, 反而可能会起加速作用. 这与实际工程的现场检测结果一致. 3 结论 1) 一定程度的 ASR 作用下, 氯离子向混凝土中的扩散能力显著减小, 表面扩散过程大大减慢 ; ASR 所形成的表面裂缝对氯离子扩散影响较小. ASR 形成的凝胶填充混凝土孔隙使混凝土密实, 是 ASR 阻止氯离子扩散的一个重要的原因.

6 第 6 期 詹炳根, 等 : 碱硅酸反应作用下混凝土中氯离子扩散规律和结合能力 961 2) 受 ASR 共同作用, 混凝土对氯离子的结合表观为线性吸附. 混凝土对氯离子的结合能力大大降低. 尽管氯离子扩散能力变小, 扩散到混凝土中的氯离子大多为自由氯离子, 积聚到一定程度仍会引起氯离子腐蚀. 如果氯离子是直接掺入混凝土中, 将会较快引起腐蚀. 感谢江苏省建科院有限公司苏博特研发中心对本文试验工作的大力支持! 参考文献 (References) [1] HumadaH,OtsukiN,FukuteT.Propertiesofconcrete specimensdamagedbyalkali aggregatereaction,lau montiterelatedreactionandchlorideatackundermarine environments[c]//proceedingsofthe8thinternational ConferenceonAAR.Kyoto,Japan,1989: [2]NixonPJ,PageCL,Canham I,etal.Sodium chlo rideandalkali aggregatereaction[c]//proceedingsof the7thinternationalconferenceonaar.otawa,can ada,1986: [3] HobbsDW.Concretedeterioration:causes,diagnosis, andminimizingrisk[j].internationalmaterialsre views,2001,46(3): [4] KawamuraM,TakemotoK,IchiseM.,Influencesof thealkali silicareactiononthecorosionofsteelrein forcementinconcrete[c]//proceedingsofthe8thin ternationalconferenceonaar.kyoto,japan,1989: [5]HelmuthR,StarkD,DiamondS.Alkali silicareactivi ty:anoverview ofresearch[r].washingtondc: SHRP,1993. [6]StephenLA,DwayneAJ,MathewAM,etal.Pre dictingtheservicelifeofconcretemarinestructures:an environmentalmethodology[j].acistructuraljour nal,1998,95(1): [7]TangL,NilsonLO.Curentdevelopmentandverifi cationofthenumericalmodelclinconcforpredicting chloridepenetrationintoconcrete[r].paris:rilem Publications,2000. [8] MangatPS,GurusamyK.Chloridedifusioninsteel fiberreinforcedmarineconcrete[j].cementandcon creteresearch,1987,17(3): [9] MangatPS,GurusamyK.Chloridedifusioninsteel fiberreinforcedconcretecontainingpfa [J].Cement andconcreteresearch,1987,17(4): [10] WeeTH,WongSF,SwaddiwudhipongS,etal.A predictionmethodforlong term chlorideconcentration Profilesinhardenedcementmatrixmaterials[J].ACI MaterialsJournal,1997,94(6): [11]NilsonLO,MasatM,TangL.Theefectofnon linearchloridebindingonthepredictionofchloride penetrationintoconcretestructures[c]//durabilityof Concrete.Detroit:ACI,1994,SP 145: [12] Birnin YauriU A,GlaserFP.Friedel ssalt,ca 2 Al (OH) 6 (Cl,OH) H 2 O:itssolidsolutionandtheir roleinchloridebinding[j].cementandconcretere search,1998,28(12): [13] TrithartJ.ChloridebindingincementI.theinfluence ofthehydroxideconcentrationintheporesolutionof hardenedcementpasteonchloridebinding[j].ce mentandconcreteresearch,1989,19(5): [14]HusainSE,RasheeduzzafarSE,Al MusalamA,et al.factorsafectingthresholdchlorideforreinforce mentcorosioninconcrete[j].cementandconcrete Research,1995,25(7):

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