年 月 中 国 渔 业 质 量 与 标 准 &"' 第 卷 第 期!" #! $ %#! $! $ " 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 毒 性 检 测 方 法 及 其 在 水 环 境 中 残 留 研 究 进 展 黄 会 刘 慧 慧 王 共 明 韩 典 峰 张 华 威 董 晓 晓 张 秀 珍 山 东 省 海 洋 资 源 与 环 境 研 究 院 山 东 省 海 洋 生 态 修 复 重 点 实 验 室 山 东 烟 台 摘 要 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 自 开 发 以 来 得 到 广 泛 应 用 近 年 来 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 在 养 殖 环 境 中 污 染 已 经 引 起 广 泛 重 视 本 文 对 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 毒 性 检 测 方 法 以 及 水 环 境 中 污 染 状 况 等 研 究 进 行 综 述 目 前 对 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 研 究 主 要 集 中 在 毒 性 检 测 方 法 污 染 状 况 分 析 其 中 残 留 检 测 多 存 在 于 植 物 及 淡 水 环 境 中 因 此 急 需 加 强 养 殖 水 环 境 中 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 污 染 状 况 调 查 研 究 为 水 环 境 中 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 检 测 方 法 的 开 发 及 限 量 标 准 的 制 定 打 下 基 础 中 国 渔 业 质 量 与 标 准 3 关 键 词 水 环 境 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 检 测 方 法 残 留 污 染 状 况 中 图 分 类 号 % 文 献 标 志 码 文 章 编 号 * 3) 3 3) 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 是 一 类 带 有 官 能 团 8 3 8393 93 的 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 由 于 具 有 杀 虫 谱 广 对 人 畜 低 毒 选 择 性 强 合 成 简 单 等 特 点 广 泛 应 用 于 粮 食 作 物 水 果 蔬 菜 棉 花 烟 草 等 经 济 作 物 还 可 用 于 水 产 养 殖 中 快 速 杀 灭 水 体 中 的 浮 游 生 物 藻 类 及 部 分 细 菌 等 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 根 据 取 代 基 的 不 同 主 要 分 为 四 大 类 3 甲 基 氨 基 甲 酸 芳 基 酯 3 甲 氨 基 甲 酸 肟 酯 二 甲 基 氨 基 甲 酸 酯 3 酰 基 - 烃 硫 基 3 3 甲 基 氨 基 甲 酸 酯 自 * 年 甲 萘 威 被 发 现 以 来 短 短 的 几 年 中 相 继 开 发 了 涕 灭 威 铁 灭 克 灭 多 威 万 灵 甲 萘 威 西 维 因 异 丙 威 叶 蝉 散 克 百 威 呋 喃 丹 残 杀 威 茚 虫 威 等 一 大 批 氨 基 酸 甲 酯 类 杀 虫 剂 至 年 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 约 占 世 界 杀 虫 剂 市 场 份 额 的 *2 左 右 其 中 克 百 威 灭 多 威 涕 灭 威 西 维 因 等 品 种 ) 年 全 球 销 售 额 超 过 ' 亿 美 元 茚 虫 威 的 全 球 销 售 额 达 到 亿 美 元 以 上 年 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 全 球 市 场 容 量 在 * 亿 美 元 左 右 由 于 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 具 有 一 定 的 水 溶 性 在 喷 施 过 程 中 2(2 落 于 土 壤 经 雨 水 的 冲 刷 河 流 及 大 气 的 搬 运 等 作 用 最 终 进 入 湖 泊 海 洋 抑 制 海 藻 的 光 合 作 用 使 鱼 贝 类 的 繁 殖 力 衰 退 降 低 海 洋 生 产 力 导 致 海 洋 生 态 失 调 * 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 在 农 作 物 水 源 地 水 体 地 下 水 ) 地 表 水 空 气 等 多 种 介 质 中 广 泛 存 在 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 可 以 通 过 对 农 作 物 水 产 品 的 直 接 污 染 或 食 物 链 传 递 富 集 在 动 物 性 来 源 的 食 品 中 从 而 对 人 类 的 健 康 产 生 威 胁 或 者 通 过 饮 用 被 污 染 的 饮 用 水 或 在 生 产 过 程 中 接 触 污 染 空 气 而 造 成 人 体 暴 露 由 此 可 见 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 在 水 体 及 养 殖 环 境 中 的 残 留 问 题 及 其 影 响 的 研 究 不 容 忽 视 本 文 主 要 对 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 对 生 物 的 毒 性 与 危 害 常 见 的 预 处 理 和 主 要 仪 器 分 析 方 法 以 及 在 水 环 境 中 残 留 污 染 状 况 进 行 综 述 以 期 为 以 后 开 展 养 殖 水 环 境 以 及 水 产 品 中 残 留 监 测 以 及 相 关 安 全 限 量 标 准 的 制 定 打 下 基 础 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 毒 性 与 危 害 年 * 月 中 央 电 视 台 焦 点 访 谈 报 道 了 山 东 潍 坊 地 区 生 产 的 生 姜 检 测 出 农 药 涕 灭 威 引 起 社 会 高 度 关 注 同 时 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 使 用 和 毒 性 作 用 等 也 引 起 广 泛 重 视 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 对 水 生 植 物 水 生 动 物 以 及 哺 乳 动 物 等 均 可 造 成 不 同 程 度 的 损 收 稿 日 期 3 3 接 收 日 期 3 3) 资 助 项 目 山 东 省 科 学 技 术 发 展 计 划 项 目 08B* 山 东 省 现 代 农 业 产 业 技 术 体 系 贝 类 产 业 创 新 团 队 %3 3 ) 山 东 省 水 生 动 物 营 养 与 饲 料 泰 山 学 者 岗 位 资 助 项 目 作 者 简 介 黄 会 )* 3 女 助 理 工 程 师 研 究 方 向 为 水 产 品 质 量 安 全 *6'7 + 通 信 作 者 张 秀 珍 研 究 员 研 究 方 向 为 水 产 品 质 量 安 全 与 标 准 化 4:4* **6'7 +
中 国 渔 业 质 量 与 标 准 年 害 并 且 具 有 致 癌 致 畸 致 突 变 的 潜 在 毒 性 对 水 生 生 物 的 毒 性 与 危 害 通 过 向 水 体 直 接 施 药 土 壤 淋 溶 等 作 用 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 直 接 或 间 接 地 进 入 水 环 境 并 对 水 生 生 物 造 成 影 响 随 着 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 用 量 的 增 加 对 水 生 生 物 产 生 的 毒 性 作 用 越 来 越 受 到 重 视 丁 硫 克 百 威 克 百 威 残 杀 威 速 灭 威 甲 萘 威 异 丙 威 等 种 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 对 水 华 鱼 腥 藻 都 有 不 同 程 度 的 毒 性 作 用 对 四 尾 栅 藻 普 通 小 球 藻 均 有 一 定 的 毒 性 +,- 禾 草 丹 对 鱼 腥 藻 的 生 长 率 光 合 作 用 活 性 和 呼 吸 速 率 均 有 不 同 程 度 的 抑 制 作 用 高 剂 量 禾 草 丹 对 鱼 腥 藻 有 毒 性 作 用 * 国 内 外 学 者 大 量 研 究 发 现 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 对 鱼 类 生 长 产 生 不 利 影 响 B 等 研 究 表 明 克 百 威 丁 硫 克 百 威 对 雌 性 和 雄 性 鲫 鱼 乙 酰 胆 碱 酶 活 性 均 有 明 显 抑 制 作 用 从 而 影 响 鲫 的 神 经 系 统 氨 基 甲 酸 脂 类 杀 虫 剂 还 可 能 对 鱼 类 抗 氧 化 系 统 产 生 损 伤,- 灭 多 威 对 罗 非 鱼 的 肝 脏 抗 氧 化 酶 超 氧 化 物 歧 化 酶 %9 和 过 氧 化 氢 酶 产 生 不 可 逆 的 不 利 影 响 长 期 暴 露 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 对 硬 骨 鱼 红 细 胞 的 形 态 红 细 胞 总 数 血 红 蛋 白 含 量 血 细 胞 压 积 血 小 板 数 量 等 均 有 不 利 影 响 ) 淡 水 鱼 无 须 在 一 定 浓 度 涕 灭 威 暴 露 一 周 后 血 红 蛋 白 含 量 增 表 常 见 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 对 鱼 的 急 性 毒 性.! "4 & "#%!!!" # - 加 ' (' +,- 的 克 百 威 对 淡 水 硬 骨 鱼 红 细 胞 白 细 胞 造 成 的 损 害 恢 复 期 为 ( $ 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 能 对 鱼 类 产 生 生 殖 毒 性 和 遗 传 毒 性 在 灭 多 威 作 用 下 斑 马 鱼 的 鳃 肝 脏 卵 巢 等 均 有 不 同 程 度 的 病 变 甲 萘 威 对 印 度 麦 瑞 加 拉 鲮 的 肝 脏 生 殖 腺 等 均 有 不 利 影 响 在 单 细 胞 脉 冲 电 泳 实 验 %0 下 * *,- 的 灭 多 威 对 金 鱼 血 红 细 胞 有 较 明 显 的 损 伤 ' +,- 克 百 威 会 对 鲮 的 幼 鱼 肝 脏 产 生 比 较 明 显 的 损 伤 * 李 阳 等 研 究 指 出 涕 灭 威 暴 露 可 导 致 斑 马 鱼 单 链 断 裂 在 高 浓 度 条 件 下 可 引 起 难 以 修 复 的 双 链 断 裂 冯 青 等 研 究 表 明 斑 马 鱼 经 茚 虫 威 暴 露 短 时 间 内 即 会 造 成 损 伤 并 于 诱 导 斑 马 鱼 的 幼 鱼 产 生 早 期 细 胞 凋 亡 现 象 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 对 鱼 类 有 明 显 的 急 性 毒 性 效 应 常 见 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 对 鱼 类 急 性 毒 性 数 据 见 表 从 表 可 以 看 出 受 试 对 象 不 同 不 同 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 表 现 出 不 同 级 别 的 毒 性 参 照 8&- * 新 化 学 物 质 危 害 评 估 导 则 中 对 鱼 类 生 态 毒 性 的 评 判 标 准 列 出 了 甲 萘 威 涕 灭 威 克 百 威 灭 多 威 等 几 种 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 毒 性 级 别 其 中 灭 多 威 克 百 威 涕 灭 威 对 某 些 鱼 类 具 有 极 高 和 高 毒 性 几 种 农 药 对 鱼 类 均 具 有 不 同 程 度 毒 性 效 应 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 种 类!!+!# 7# 7 $ 受 试 对 象 %#$E 7# 半 致 死 浓 度.# * -+, 3 $! " #!"77#!# 毒 性 级 别 : 7 # 参 考 文 献 = >7 甲 萘 威 鲶 '* 中 ) 彩 虹 鳟 ')) 高 ) 涕 灭 威 虹 鳟 ')) 极 高 金 鱼 ' 高 印 度 8 +!"! 湖 硬 骨 鱼 ' 高 克 百 威 鳟 '* 高 鲶 青 锶 鱼 ' (') 工 业 品 极 高 灭 多 威 虹 鳟 ' 高 蓝 鳃 鱼 ') 极 高 金 鱼 ' '*) 高 异 丙 威 鲫 ' 高 残 杀 威 鲫 ' 中 茚 虫 威 斑 马 鱼 ' ' 高
第 期 黄 会 等 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 毒 性 检 测 方 法 及 其 在 水 环 境 中 残 留 研 究 进 展 * 对 哺 乳 动 物 和 人 类 的 毒 性 与 危 害 对 哺 乳 动 物 的 研 究 显 示 灭 多 威 对 雄 性 小 鼠 的 生 殖 系 统 具 有 毒 性 作 用 可 致 小 鼠 精 子 数 量 减 少 和 精 子 运 动 能 力 下 降 且 经 攻 毒 的 雄 性 大 鼠 精 子 浓 度 和 血 清 睾 酮 含 量 显 著 下 降 可 导 致 雌 性 小 鼠 血 清 促 黄 体 生 成 素 卵 泡 刺 激 素 泌 乳 素 含 量 显 著 升 高 * 灭 多 威 还 能 对 雄 性 大 鼠 肝 脏 肾 脏 肺 脾 脏 产 生 明 显 损 伤 克 百 威 可 造 成 雌 性 小 鼠 促 性 腺 激 素 释 放 激 素 活 力 降 低 雄 性 小 鼠 经 克 百 威 染 毒 精 子 活 力 降 低 附 睾 精 子 数 减 少 小 鼠 生 殖 功 能 受 到 损 害 几 种 常 见 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 对 大 鼠 小 鼠 等 实 验 动 物 急 性 毒 性 数 据 见 表 涕 灭 威 灭 多 威 克 百 威 残 杀 威 等 毒 性 较 强 甲 萘 威 对 大 鼠 毒 性 较 小 根 据 8&- * 新 化 学 物 质 危 害 评 估 导 则 中 对 大 鼠 急 性 毒 性 级 别 进 行 毒 性 分 级 涕 灭 威 灭 多 威 属 于 剧 毒 农 药 克 百 威 残 杀 威 等 经 口 属 于 高 毒 农 药 表 常 见 氨 基 甲 酸 脂 类 杀 虫 剂 对 哺 乳 动 物 的 急 性 毒 性.! "4 & "#%!!!" % %% $ 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 种 类!!+!# 7# 7 $ 受 试 对 象 %#$E 7# 半 致 死 浓 度.# * -+,., 3 $! " #!"77#!# 毒 性 级 别 : 7 # 参 考 文 献 = >7 甲 萘 威 大 鼠 * (* 经 口 中 毒 或 低 毒 ) 经 皮 无 毒 ) 涕 灭 威 大 鼠 ' 经 口 剧 毒 *' 经 皮 剧 毒 克 百 威 大 鼠 )' ( 经 口 高 毒 ) ' 经 口 工 业 品 高 毒 ) * 经 皮 中 毒 ) 灭 多 威 大 鼠 ' 经 口 剧 毒 ) ( 经 皮 剧 毒 ) 兔 /* 经 皮 33 ) 异 丙 威 大 鼠 * ' 经 口 中 毒 小 鼠 ' 经 口 33 残 杀 威 大 鼠 ' 经 口 高 毒 小 鼠 '* 经 口 33 已 经 有 研 究 证 实 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 对 职 业 暴 露 人 群 的 精 液 质 量 有 一 定 影 响 并 且 可 造 成 精 子 损 伤 灭 多 威 对 人 的 体 外 实 验 研 究 显 示 其 能 导 致 人 淋 巴 细 胞 染 色 体 畸 变 能 引 起 细 胞 微 核 率 升 高 且 畸 变 率 随 染 毒 浓 度 的 增 加 而 增 加 同 时 有 关 灭 多 威 对 人 外 周 血 淋 巴 细 胞 损 伤 效 应 的 彗 星 实 验 研 究 显 示 灭 多 威 (,- 的 彗 星 指 标 显 著 高 于 去 离 子 水 组 表 明 灭 多 威 可 导 致 人 外 周 血 淋 巴 细 胞 损 伤 研 究 表 明 过 量 的 甲 萘 威 可 以 导 致 人 体 内 分 泌 失 调 导 致 人 体 各 项 指 标 不 同 程 度 地 降 低 甲 萘 威 可 通 过 食 物 进 入 人 体 各 器 官 组 织 及 血 液 循 环 对 人 体 血 浆 及 血 清 蛋 白 产 生 影 响 可 见 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 干 扰 了 生 物 体 内 正 常 的 生 理 活 动 引 起 不 同 程 度 的 生 殖 毒 性 破 坏 了 体 内 激 素 平 衡 对 生 物 体 产 生 不 利 影 响 危 害 机 体 正 常 运 行 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 残 留 的 检 测 方 法 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 在 待 测 样 品 中 残 留 浓 度 较 低 杂 质 干 扰 多 需 要 经 过 提 取 净 化 和 浓 缩 等 预 处 理 技 术 再 进 行 仪 器 分 析 因 此 对 分 析 方 法 要 求 很 高 预 处 理 方 法 分 析 检 测 前 的 样 品 预 处 理 往 往 是 整 个 分 析 过 程 中 重 要 而 繁 琐 的 一 环 目 前 有 关 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 预 处 理 方 法 很 多 如 液 3 液 萃 取 微 波 辅 助 萃 取 * 固 相 萃 取 固 相 微 萃 取 超 临 界 萃 取 )
中 国 渔 业 质 量 与 标 准 年 中 空 纤 维 液 相 微 萃 取 * 凝 胶 渗 透 色 谱 等 液 3 液 萃 取 微 波 辅 助 萃 取 通 常 作 为 简 单 样 品 的 萃 取 或 者 复 杂 样 品 的 初 步 萃 取 步 骤 含 脂 肪 蛋 白 较 多 的 动 物 性 样 品 初 步 萃 取 的 粗 提 取 物 中 过 多 的 杂 质 不 仅 对 目 标 化 合 物 测 定 造 成 干 扰 而 且 严 重 污 染 色 谱 质 谱 分 析 系 统 因 此 不 能 直 接 进 行 色 谱 的 分 析 检 测 必 需 对 提 取 液 进 行 净 化 处 理 中 空 纤 维 液 相 微 萃 取 凝 胶 渗 透 色 谱 可 除 去 生 物 基 质 中 脂 肪 蛋 白 色 素 等 大 分 子 杂 质 能 很 好 地 避 免 交 叉 污 染 进 而 降 低 干 扰 提 高 分 析 的 灵 敏 度 选 择 一 种 科 学 合 理 回 收 率 高 的 预 处 理 方 法 是 样 品 分 析 的 重 要 步 骤 通 常 在 样 品 提 取 净 化 过 程 中 采 取 多 种 预 处 理 方 法 相 结 合 达 到 理 想 的 净 化 目 的 刘 春 阳 等 采 用 氨 基 柱 固 相 萃 取 技 术 提 取 水 体 中 * 种 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 然 后 进 行 高 效 液 相 色 谱 3 串 联 质 谱 法 分 析 回 收 率 为 )2 ( 2 此 方 法 选 择 性 重 现 性 较 好 具 有 广 泛 通 用 性 杨 秀 敏 等 以 甲 苯 为 萃 取 溶 剂 采 用 中 空 纤 维 液 相 微 萃 取 法 提 取 水 样 中 克 百 威 甲 萘 威 异 丙 威 和 乙 霉 威 经 高 效 液 相 色 谱 法 分 析 回 收 率 为 )'2 ('2 为 了 更 准 确 地 * 检 测 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 张 明 等 直 接 将 地 表 水 样 品 经 ' + 针 式 滤 头 过 滤 同 时 分 析 种 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 残 留 与 其 他 前 处 理 方 法 相 比 该 方 法 无 需 前 处 理 程 序 直 接 进 样 检 测 具 有 简 便 快 速 灵 敏 的 * 特 点 万 益 群 等 以 丙 酮 3 石 油 醚 G - 为 提 取 剂 采 用 超 声 波 提 取 土 壤 中 异 丙 威 抗 蚜 威 灭 害 威 禾 草 丹 等 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 残 留 经 弗 罗 里 土 层 析 柱 净 化 气 相 色 谱 3 质 谱 法 测 定 回 收 率 为 )'2 ( * '2 胡 艳 云 等 采 用 乙 腈 提 取 凝 胶 渗 透 色 谱 与 固 相 萃 取 柱 相 结 合 的 净 化 技 术 提 取 猪 肉 鸡 蛋 牛 奶 中 种 氨 基 甲 酸 酯 农 药 然 后 进 行 气 相 色 谱 3 质 谱 法 分 析 回 收 率 为 )2 ( 2 采 用 多 种 前 处 理 方 法 结 合 能 更 好 地 去 除 复 杂 样 品 中 杂 质 减 少 对 检 测 系 统 的 干 扰 目 前 的 凝 胶 色 谱 系 统 只 能 单 个 依 次 处 理 样 品 对 批 量 样 品 的 处 理 具 有 一 定 的 局 限 性 仪 器 分 析 方 法 表 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 在 水 样 中 的 检 测 方 法 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 常 见 的 仪 器 分 析 方 法 有 高 效 液 相 色 谱 法 气 相 色 谱 3 质 谱 法 液 相 色 谱 3 质 谱 - 质 谱 法 其 他 分 析 检 测 方 法 有 生 物 传 感 器 * 酶 联 免 疫 法 * 酶 抑 制 法 * 比 色 传 感 器 ** 电 化 学 方 * 法 等 使 用 气 相 色 谱 法 只 能 对 高 温 下 不 分 解 的 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 进 行 直 接 检 测 对 于 易 分 解 的 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 一 般 对 其 进 行 水 解 以 测 定 氨 基 甲 酸 酯 的 甲 胺 或 酚 部 分 或 是 通 过 衍 生 化 提 高 其 热 稳 定 性 达 到 气 相 色 谱 法 的 检 测 要 求 高 效 液 相 色 谱 法 可 以 对 于 气 相 色 谱 法 不 能 分 析 的 高 沸 点 或 稳 定 性 差 的 目 标 化 合 物 进 行 分 析 一 般 情 况 下 高 效 液 相 色 谱 法 检 出 限 高 于 气 相 色 谱 法 色 谱 3 质 谱 联 用 技 术 是 利 用 气 相 色 谱 仪 或 高 效 液 相 色 谱 仪 作 为 农 药 残 留 分 析 的 分 离 器 质 谱 仪 作 为 检 测 器 该 方 法 具 有 灵 敏 度 高 检 测 限 低 分 析 快 速 等 优 点 且 特 别 适 用 于 未 知 氨 基 甲 酸 酯 类 化 合 物 结 构 的 准 确 鉴 别 表 列 出 了 部 分 水 体 样 品 中 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 残 留 检 测 技 术,!! " %! -""#%!!!0! % $! 目 标 化 合 物!, #7 +;$ 检 测 方 法 # 7# + # $ 回 收 率 = 7 检 出 限 # 7# " + # 相 对 标 准 偏 差 =% 参 考 文 献 = >7 仲 丁 威 甲 萘 威 杀 虫 威 抗 蚜 威 猛 杀 威 双 氧 威 等 种 克 百 威 甲 萘 威 异 丙 威 和 乙 霉 威 气 相 色 谱 质 谱 联 用 法 ')2 (*2 ' (', 3 '2 ('*2 * 超 高 效 液 相 色 谱 法 )'2 ('2 ' (*', 3 '2 ('2 异 丙 威 仲 丁 威 克 百 威 甲 萘 威 恶 虫 威 等 高 效 液 相 色 谱 串 联 质 谱 法 )2 ( 2 (, 3 2 涕 灭 威 甲 萘 威 灭 多 威 残 杀 威 高 效 液 相 色 谱 克 百 威 茚 虫 威 等 种 串 联 质 谱 法 '2 (2 ' ('* ')2 ('2 *, 3 克 百 威 甲 萘 威 生 物 传 感 器 *2 (*2 ' ', 3 2 *) 克 百 威 生 物 荧 光 传 感 器 * (2 ', 3 '2 (' 2 *
第 期 黄 会 等 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 毒 性 检 测 方 法 及 其 在 水 环 境 中 残 留 研 究 进 展 结 合 氨 基 甲 酸 酯 类 性 质 及 文 献 可 以 看 出 液 相 色 谱 法 和 液 相 色 谱 3 质 谱 联 用 法 在 水 环 境 样 品 中 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 检 测 中 应 用 较 为 广 泛 目 前 中 国 现 行 的 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 国 家 标 准 的 检 测 方 法 多 集 中 在 植 物 性 食 品 3 动 物 性 食 品 以 及 饲 料 关 于 水 体 中 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 检 测 方 法 尚 未 建 立 相 关 国 家 标 准 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 残 留 国 内 外 淡 水 环 境 中 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 检 出 率 较 高 早 在 年 美 国 长 岛 发 现 涕 灭 威 对 地 下 水 造 成 严 重 污 染 年 从 匈 牙 利 地 表 径 流 河 流 湖 泊 采 集 的 个 水 样 中 克 百 威 检 出 率 高 达 * 2 * 年 美 国 加 利 福 尼 亚 地 区 多 处 水 体 中 监 测 到 灭 多 威 污 染 其 中 最 高 浓 度 达 **',- 年 最 新 研 究 数 据 加 拿 大 安 大 略 省 地 表 水 中 有 抗 蚜 威 甲 萘 威 检 出 ) 年 西 班 牙 安 达 卢 西 亚 自 治 区 的 格 拉 纳 达 海 水 中 就 已 经 有 甲 萘 威 检 出 残 留 量 为 ',-+ ) 年 美 国 加 利 福 尼 亚 的 咸 水 湖 索 尔 顿 湖 盆 底 泥 中 甲 萘 威 残 留 量 为 ',-, * 年 印 度 河 采 集 的 沉 积 物 中 克 百 威 含 量 为 ' ('),-, 水 环 境 中 的 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 对 水 生 生 物 产 生 一 定 的 影 响 有 文 献 报 道 自 世 纪 年 代 起 华 盛 顿 州 的 沿 海 河 口 就 受 到 甲 萘 威 的 生 物 扰 动 和 沉 积 物 扰 动 作 用 牡 蛎 蟹 类 和 虾 蛄 等 的 生 存 和 生 长 均 受 到 间 接 影 响 目 前 国 内 对 水 环 境 中 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 污 染 状 况 的 调 查 研 究 主 要 集 中 在 地 表 水 地 下 水 中 在 水 产 养 殖 水 体 以 及 海 洋 环 境 中 系 统 污 染 状 况 研 究 报 道 却 较 少 孔 德 洋 等 采 集 分 析 了 山 东 费 县 和 新 泰 市 地 下 水 样 品 涕 灭 威 检 出 率 为 2 检 出 质 量 浓 度 为 ' ( '),- 金 朝 晖 等 通 过 对 河 北 省 卢 龙 县 地 下 水 中 涕 灭 威 残 留 研 究 发 现 涕 灭 威 施 药 当 年 井 水 中 检 出 率 达 2 检 出 浓 度 为 ' ( '*,- ) 苏 宇 亮 等 检 测 到 珠 海 市 自 来 水 中 甲 萘 威 残 留 量 为 ',-+ 浙 江 省 市 级 饮 用 水 源 地 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 污 染 状 况 调 查 研 究 发 现 涕 灭 威 灭 多 威 克 百 威 检 出 率 较 高 研 究 结 果 与 浙 江 省 省 控 水 源 地 常 规 监 测 指 标 规 律 一 致 吉 林 省 松 花 江 流 域 的 伊 通 河 饮 马 河 辉 发 河 克 百 威 残 留 量 分 别 为 ' ),- 长 春 市 南 湖 水 样 中 克 百 威 残 留 量 为 ',- * 丁 军 军 于 * 年 在 赣 江 水 样 中 检 测 到 了 灭 多 威 甲 萘 威 等 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 质 量 浓 度 为 ' (',- 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 在 生 物 体 内 污 染 状 况 调 查 多 为 蔬 果 * 粮 食 等 种 植 作 物 中 * 年 * 月 ( 月 山 东 省 食 品 药 品 监 督 管 理 局 在 市 流 通 环 节 共 组 织 抽 检 肉 蛋 及 制 品 蔬 菜 水 果 及 其 制 品 水 产 品 及 水 产 制 品 等 大 类 食 品 批 次 经 检 验 豆 角 油 菜 个 批 次 不 合 格 主 要 涉 及 农 药 克 百 威 残 留 超 标 ) 文 献 分 析 表 明 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 对 水 产 品 安 全 养 殖 环 境 以 及 海 洋 环 境 的 污 染 调 查 监 测 研 究 数 据 存 在 不 足 结 论 与 展 望 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 对 动 植 物 以 及 人 类 均 存 在 不 利 影 响 而 目 前 对 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 研 究 主 要 集 中 在 毒 性 与 危 害 残 留 检 测 分 析 方 法 地 表 水 以 及 地 下 水 中 污 染 调 查 等 方 面 对 养 殖 水 环 境 以 及 海 洋 环 境 等 的 污 染 状 况 调 查 研 究 相 对 较 少 中 国 水 环 境 中 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 污 染 问 题 不 容 轻 视 农 药 污 染 会 破 坏 水 体 生 态 平 衡 影 响 水 生 生 物 的 多 样 性 而 且 饮 用 水 源 水 的 农 药 污 染 以 及 人 群 对 污 染 水 产 品 的 摄 入 对 人 体 健 康 会 造 成 潜 在 危 害 加 强 水 环 境 尤 其 是 养 殖 环 境 中 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 污 染 调 查 研 究 对 环 境 水 样 品 检 测 方 法 的 国 家 标 准 的 建 立 养 殖 水 环 境 中 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 限 量 标 准 的 制 定 以 及 水 产 品 安 全 有 重 要 意 义 参 考 文 献 陈 笑 梅 胡 贝 贞 刘 海 山 等 ' 高 效 液 相 色 谱 3 串 联 质 谱 法 测 定 粮 谷 中 种 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 残 留 & ' 分 析 化 学 * 3' 奚 旦 立 孙 裕 生 刘 秀 英 ' 环 境 监 测 ' 修 订 版 ' 北 京 高 等 教 育 出 版 社 ' 成 四 喜 李 海 屏 雷 筱 娱 等 ' 全 球 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 专 利 分 析 & ' 农 药 * 3 ' C +! %! #% '9,!!"$!+!, 7!$!"$ 7! #!> @!## " # *!!!+ "# & ' 1 " #!+: 7 " ) * 3**' * 李 秀 芬 朱 金 兆 顾 晓 君 等 ' 农 业 面 源 污 染 现 状 与 防 治 进 展 & ' 中 国 人 口 资 源 与 环 境 ) 王 开 运 姜 兴 印 仪 美 芹 等 ' 山 东 省 主 要 菜 区 瓜 棉 蚜 抗 药 性 及 机 理 研 究 & ' 农 药 学 学 报 3'
) 中 国 渔 业 质 量 与 标 准 年 米 玮 洁 俞 建 军 陈 晖 等 ' 浙 江 饮 用 水 源 地 水 环 境 状 况 及 存 在 问 题 分 析 & ' 人 民 长 江 * 3 )' ) 苏 宇 亮 胡 克 武 ' 固 相 萃 取 3 高 效 液 相 色 谱 法 测 定 水 中 甲 萘 威 & ' 现 代 科 学 仪 器 * 3'! 3%7= 7!B,A #!"' +#!">!#! $ # : 7 ", >+ # +" & '= #!+: 7 " 3 ' 杨 俊 谈 立 峰 陈 景 衡 等 ' 车 间 空 气 中 甲 萘 威 含 量 的 测 定 & ' 中 国 卫 生 检 验 杂 志 ) ' 李 癑 ' 农 药 灭 多 威 降 解 机 理 的 直 接 动 力 学 研 究 ' 哈 尔 滨 哈 尔 滨 理 工 大 学 ' 谈 立 峰 孙 雪 照 李 燕 南 等 ' 甲 萘 威 农 药 生 产 职 业 暴 露 对 男 工 精 子 和 精 液 质 量 的 影 响 & ' 中 华 劳 动 卫 生 职 业 病 杂 志 * ) 3 ' 秦 文 弟 强 继 业 夏 更 寿 ' 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 对 水 华 鱼 腥 藻 的 毒 性 效 应 & ' 安 徽 农 业 科 学 * 3' 王 品 维 黄 诚 王 芸 等 ' 种 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 对 绿 藻 的 毒 性 试 验 & ' 浙 江 林 业 科 技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胡 俊 西 武 向 伟 庄 文 静 ' 灭 多 威 暴 露 下 斑 马 鱼 的 组 织 学 变 化 & ' 漳 州 师 范 学 院 学 报 自 然 科 学 版 3' 1! % & $ ';", $ :; >&!;! 5! "# 7!! "! $ #> 7# 7 + 7!"! $ "$ 7 + 7!";!!+ #& '1 " #!+: 7 " 3*' 孙 晔 檀 德 宏 纪 淑 娟 ' 灭 多 威 对 金 鱼 的 毒 性 效 应 & ' 沈 阳 农 业 大 学 学 报 ) 3) '! #0! #& 0!!!. % C #!"' =!$ $ # 7# >>!$!, # : 7 # > 7#.*!!, >,",& '#= ++ * 李 阳 张 清 敏 戴 树 桂 ' 涕 灭 威 及 其 复 合 污 染 对 斑 马 鱼 胚 胎 的 影 响 & ' 应 用 生 态 学 报 ) 3 ) ' 冯 青 赖 柯 华 黄 伟 康 等 ' 茚 虫 威 对 斑 马 鱼 的 急 性 毒 性 及 遗 传 毒 性 & ' 生 态 毒 理 学 报 * 3 ' 国 家 环 境 保 护 总 局 '8&- * 新 化 学 物 质 危 害 评 估 导 则 % ' 北 京 中 国 环 境 科 学 出 版 社 ' )!7!"!+ % &!"!. + C 7.%': 7! $ " #!" > 7#>7!! "!> @!#7!#> %-1" 7 & '7 #!+: 7 " ) 3 ' 宋 稳 成 周 蔚 武 丽 辉 等 ' 涕 灭 威 的 安 全 性 研 究 与 管 理 进 展 & ' 农 药 科 学 与 管 理 3 '! #% C +! %': 7 # >+.!"$ 7! >! > @!## " # *!!8!+ "# & ' : ; #! ) 3 )' 孙 晔 檀 德 宏 纪 淑 娟 ' 灭 多 威 对 金 鱼 的 毒 性 效 应 & ' 沈 阳 农 业 大 学 学 报 ) 3) ' 崔 静 陆 光 华 ' 有 机 磷 和 氨 基 甲 酸 酯 杀 虫 剂 对 鲫 鱼 的 急 性 毒 性 研 究 -- 中 国 环 境 科 学 学 会 学 术 年 会 论 文 集 ' 北 京 北 京 航 空 航 天 大 学 出 版 社 '!!, @$! 8 "39.!4'= ;$ 7 # # : 7 ", >!7 ;!# +!" + 7& '= ;$ : 7 " * * 3' %!"!!8 B!$!= '= ;$ 7# # : 7 # >+ # +"7# 7 $ +!"!#! $ ;# 7# > 7# >> " 7!7 $ & ' $ + : 7 " ) 3 ' *!, "3$!8'!"!# >77 :; ># +!"!#;$ 7# # +# # 7 # 7 $ + # +" & '! +!7 "= =!$!$ C 8!+ "3%! 5!@0 #!"'8 # ;!# ", 7!" > 7#>+ # +" %;!, $!@"!#!>#;!# $!;;" 7!# & '1",&#$
第 期 黄 会 等 氨 基 甲 酸 酯 类 杀 虫 剂 的 毒 性 检 测 方 法 及 其 在 水 环 境 中 残 留 研 究 进 展 3*'!! C%! # 0 ;#!% C #!"'$ 7# > * 张 明 唐 访 良 徐 建 芬 等 ' 超 高 效 液 相 色 谱 3 串 联 质 谱 法 快 速 测 定 地 表 水 中 种 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 残 7+ +!!# + 7 7" >+!#! $ 留 & ' 质 谱 学 报 * ;+!+!" # + > " @,7! >! :; & ' #!#=: 7 " * 3 ' ) D'%'!#!"! >+ $ 7 1-9' 3 3 ' #; --# :#' "+'',-7, 3 - -! 7' 许 莲 瑛 刘 蔼 成 伏 景 堂 等 ' 异 丙 威 的 毒 性 研 究 & ' 实 用 预 防 医 学 %!>!E!$ '%;+ $!+!,! $ + 5!" # +;!+#!>##!#+#@ # " 7# # ;#!.# $ # 7# $,+!!"! $ ;+ 7+!# # 7#!! & '&D" ) ) * 1!# % 1 ",,! #!"'0 # : 7 > 7# ># 7!!+!# 7# 7 $ + # +"' ' # #$ @ # ; 7 +;$! $ # # 77!">+ "!#!!# * & ' " #!, 3 ' 孙 肖 瑜 金 永 堂 吴 斌 等 ' 涕 灭 威 灭 多 威 的 遗 传 毒 性 研 究 & ' 环 境 科 学 3 )' 孙 胜 龙 ' 环 境 激 素 与 人 类 未 来 ' 北 京 化 学 工 业 出 版 社 *' %,!! "!! '8$">7!! " +! +!" + & '7 : 7 " ) 3 ' * 万 益 群 陈 宗 保 ' 土 壤 中 多 种 有 机 磷 及 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 残 留 量 的 气 相 色 谱 3 质 谱 法 测 定 & ' 分 析 科 学 学 报 * ** 3**' 刘 春 阳 云 霞 那 广 水 等 '83 % 3 % 法 测 定 水 体 中 残 留 的 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 & ' 分 析 试 验 室 3' "!. &%!". C C! #!"'@ " $ ;!+ 7 :#!7# 3, ;>+! 7 " 5 $ 7+! #,!; % 38!!">;# 7 $ & ' #=!" + * * 3)*' ) C4,= C7. 1!!$ 'D > ;7# 7!" >" $ :#!7# #!!">;# 7 $ " & '& 17 +1;# - - 3 ' 杨 秀 敏 王 志 王 春 等 ' 中 空 纤 维 液 相 微 萃 取 3 高 效 液 相 色 谱 法 测 定 水 中 残 留 的 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 & ' 色 谱 * 3 ' * 胡 艳 云 徐 业 平 姚 剑 等 ' 柱 头 进 样 结 合 气 相 色 谱 质 谱 分 析 动 物 源 食 品 中 热 不 稳 定 性 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 & ' 分 析 化 学 3' * % @!!3$ % C!!#!!!!@!#!#!!. " #!"'% + $;! "!7#>$ # 7#,7!!+!# ;# 7 $ @!# & '11 " 7# * * 3*' * 瞿 巧 钰 陈 珊 珊 刘 潇 威 等 ' 异 源 间 接 竞 争 酶 联 免 疫 法 测 定 大 米 及 土 壤 中 甲 萘 威 的 残 留 & ' 分 析 测 试 学 报 ) 3 ' * 罗 辉 泰 黄 晓 兰 吴 惠 勤 等 ' 基 于 酶 抑 制 原 理 的 电 喷 雾 质 谱 法 快 速 筛 查 蔬 菜 中 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 残 留 & ' 分 析 化 学 * 3*' **! % 8,% 8'%#,!;3#!# +#>7 " + #7!!$ # 7#! $ $# > 7! # > 3+ #"7!!+!# ;# 7 $ & '= 7 $ 3 ' *,A!,!,% #!"'#+!# >>.$>7!!+!# ;# 7 $ 7!; "! 4" 7#; @ #!+; + #7$ # 7#!#!; "!+ $ 3+ $ >$ 7! ;! #" 7#$& '!"! #! ) * 杨 元 高 玲 景 露 等 '%30- % 法 测 定 水 中 有 机 磷 和 氨 基 甲 酸 酯 农 药 & ' 中 国 测 试 * ) 3) ' *) % @!!3$ % C!!#!!!!@!#!#!!. " #!"'% + $;! "!7#>$ # 7#,7!!+!# ;# 7 $ @!# & '1 1 " 7# * * 3*' * 张 昊 刘 传 志 徐 影 等 ' 生 物 荧 光 传 感 器 检 测 环 境 水 样 中 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 残 留 & ' 分 析 化 学 中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部 '01- * '* 植 物 性 食 品 中 有 机 磷 和 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 多 种 残 留 的 测 定 % ' 北 京 中 国 标 准 出 版 社 ' 中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部 '01- * ' 植 物 性 食 品 中 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 残 留 量 的 测 定 % ' 北 京 中 国 标 准 出 版 社 ' 中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部 '01- * ' 动 物 性 食 品 中 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 多 组 分 残 留 高 效 液 相 色 谱 测 定 % ' 北 京 中 国 标 准 出 版 社 ' 中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部 '01- 饲 料 中 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 残 留 量 测 定 气 相 色 谱 法 % ' 北 京 中 国 标 准 出 版 社 '!. 8! 8!' # 7 $, $@! # #!"$ 7! # % > ". # B & ' +& "8!"# ) 3*'
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