原 料 鉴 定 - 质 量 保 证 成 分 及 微 量 污 染 物 分 析 食 用 油 工 作 流 程 近 红 外 光 谱 仪 液 相 色 谱 仪 气 相 色 谱 仪 电 感 耦 合 等 离 子 体 - 发 射 光 谱 仪
食 用 油 生 产 食 用 油 是 世 界 上 用 量 最 大 的 烹 饪 材 料 之 一, 其 可 从 植 物 ( 如 大 豆 菜 籽 和 辣 椒 ) 种 子 ( 如 芝 麻 和 向 日 葵 ) 坚 果 ( 如 核 桃 和 夏 威 夷 果 ) 以 及 水 果 ( 如 棕 榈 橄 榄 和 椰 子 ) 中 提 取 食 用 油 种 类 各 异, 可 用 于 烘 焙 煎 炸 食 物, 对 于 无 需 烹 饪 的 材 料 ( 如 沙 拉 酱 调 料 和 人 造 黄 油 ), 则 可 直 接 涂 抹 或 蘸 取 另 外, 食 用 油 也 用 来 制 作 非 食 用 产 品, 如 化 妆 品, 并 可 作 为 生 物 柴 油 燃 料 的 原 料 世 界 人 口 的 增 长 生 活 水 平 的 提 高 以 及 饮 食 习 惯 的 改 变 导 致 对 食 用 油 的 需 求 与 日 俱 增 为 确 保 食 品 安 全 并 符 合 相 关 法 规, 监 控 生 产 流 程 了 解 原 料 特 性 以 及 验 证 成 品 质 量 标 准 就 变 得 必 不 可 少 生 产 不 含 添 加 剂 防 腐 剂 或 者 调 味 剂 的 食 用 油 的 典 型 流 程 如 下 : 种 子 准 备 : 包 括 清 洗 研 磨 及 碾 压 直 至 含 油 的 种 子 脱 皮 脱 壳 变 成 碎 渣, 挤 压 后 将 油 分 离 脱 胶 : 烹 饪 油 原 油 ( 如 豆 油 ) 中 含 有 含 量 相 对 较 高 的 磷 脂 及 树 胶, 需 将 其 去 除 以 防 止 因 其 乳 化 特 性 及 热 不 稳 定 性 引 起 精 炼 率 的 损 失 化 学 提 取 : 使 用 烃 类 溶 剂 从 碾 压 物 中 选 择 性 地 溶 解 并 提 取 食 用 油, 然 后 燃 烧 并 烘 干 种 子 精 炼 : 用 氢 氧 化 钠 对 油 进 行 处 理, 通 过 皂 化 反 应 除 去 脂 肪 酸 污 染 物, 从 而 去 除 色 素 臭 味 及 苦 味 漂 白 : 对 于 烹 饪 用 油, 还 要 求 进 行 过 滤 : 即 用 活 性 炭 或 黏 土 来 吸 附 色 素 对 于 不 需 加 热 的 油 类 ( 如 用 于 制 作 沙 拉 酱 调 料 ), 将 其 冷 冻 以 便 去 除 蜡 状 物 并 确 保 其 不 会 在 冰 箱 中 部 分 凝 固 脱 臭 : 此 为 最 后 一 步, 即 通 过 蒸 汽 去 除 有 味 道 的 或 有 臭 味 的 成 分 通 常 会 加 入 微 量 的 柠 檬 酸 以 使 可 能 引 起 氧 化 作 用 或 缩 短 有 效 期 的 微 量 金 属 失 效 赛 默 飞 可 对 生 产 流 程 中 的 每 一 步 提 供 产 品 解 决 方 案 如 需 使 用 近 红 外 光 谱 仪 (NIR) 电 感 耦 合 等 离 子 体 - 发 射 光 谱 仪 (ICP-OES) 液 相 色 谱 (LC) 或 气 相 色 谱 (GC), 无 论 是 原 料 鉴 定 成 分 分 析 污 染 物 检 测 还 是 添 加 剂 分 析, 赛 默 飞 均 可 提 供 最 合 适 的 产 品 以 满 足 您 的 具 体 应 用 需 求, 让 您 掌 握 每 一 步 生 产 流 程 的 重 要 信 息
应 用 分 析 流 程 过 程 控 制 成 分 分 析 种 子 准 备 脱 胶 化 学 提 取 精 炼 漂 白 脱 臭 原 料 鉴 定 质 量 保 证 食 用 油 或 生 物 柴 油 掺 杂 鉴 别 PAH 杀 虫 剂 抗 氧 化 剂 产 品 分 析 流 程 原 料 鉴 定 成 分 分 析 污 染 物 添 加 剂 分 析 脂 类 鉴 别 HPLC-CAD NIR 掺 杂 NIR 灵 敏 度 芳 香 剂 苏 丹 红 HPLC 杀 虫 剂 GC-FPD PAH HPLC 抗 氧 化 剂 HPLC 无 机 物 金 属 元 素 ICP-OES I NIR 系 统 3
系 统 解 决 方 案 液 相 色 谱 赛 默 飞 Dionex Corona Veo 电 雾 式 检 测 器 与 Dionex UltiMate 3 液 相 色 谱 系 统 联 用, 可 为 大 量 不 同 种 类 的 脂 类 化 合 物 提 供 高 分 辨 率 的 定 性 和 定 量 分 析, 并 可 提 供 与 化 学 结 构 无 关 的 一 致 的 响 应 ( 与 赛 默 飞 Dionex Chromeleon 变 色 龙 色 谱 数 据 系 统 兼 容 ) 赛 默 飞 Accucore 高 效 液 相 色 谱 柱 Accucore 色 谱 柱 ( 填 充 实 心 颗 粒 ) 可 提 供 快 速 高 分 辨 率 的 分 离, 从 传 统 到 独 特, 一 系 列 的 化 学 填 料, 可 满 足 您 所 有 的 需 求 气 相 色 谱 赛 默 飞 TRACE 13 系 列 气 相 色 谱 及 赛 默 飞 TSQ 三 重 四 极 杆 GC-MS 采 用 最 新 突 破 性 技 术, 大 幅 提 升 QA/QC 及 实 验 室 日 常 工 作 的 效 率 ( 与 Chromeleon 变 色 龙 色 谱 数 据 系 统 兼 容 ) 赛 默 飞 TraceGOLD 气 相 色 谱 柱 TraceGOLD 气 相 色 谱 柱 集 超 低 流 失 超 高 惰 性 及 高 重 现 性 于 一 身, 在 性 能 方 面 实 现 了 一 次 飞 跃 电 感 耦 合 等 离 子 体 赛 默 飞 icap 7 系 列 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 仪 是 用 于 油 品 直 接 分 析 的 理 想 选 择 对 于 原 材 料 鉴 定 等 过 程 中, 它 提 供 极 高 的 基 体 耐 受 性, 同 时 又 具 有 出 色 的 灵 敏 度 近 红 外 光 谱 仪 赛 默 飞 Antaris II FT-NIR 光 谱 仪 可 以 实 现 离 线 旁 线 在 线 分 析 该 仪 器 包 含 积 分 球 漫 反 射 控 温 液 体 透 射 和 光 纤 分 析 模 块, 可 以 实 现 不 同 类 型 的 原 料 辅 料 的 快 速 分 析
原 料 鉴 定 要 确 定 油 类 ( 如 菜 籽 油 和 棕 榈 油 ) 的 潜 在 用 途, 比 如 是 用 于 食 品 还 是 用 作 燃 料, 很 重 要 的 一 步 在 于 对 其 进 行 元 素 分 析 食 品 用 油 中 主 要 污 染 物 的 最 大 允 许 浓 度 远 远 低 于 用 作 生 物 柴 油 的 油 类 如 污 染 物 浓 度 偏 高, 则 会 影 响 油 的 口 味 色 泽 和 保 质 期 美 国 油 脂 化 学 家 协 会 (AOCS) 官 方 方 法 Ca 17-1 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 测 定 油 中 微 量 元 素 ( 钙 铜 铁 镁 镍 硅 钠 铅 和 镉 ) 规 定, 食 用 油 中 钙 元 素 和 镁 元 素 的 最 大 允 许 浓 度 不 得 超 过.5 ppm EN 11 规 定, 汽 车 燃 料 中 钙 元 素 和 镁 元 素 的 总 含 量 不 得 超 过 5 ppm,en11 还 给 出 了 柴 油 发 动 机 中 脂 肪 酸 甲 酯 (FAME) 的 含 量 要 求 和 检 测 方 法 原 油 精 炼 油 漂 白 油 脱 臭 油 检 出 限 Ca 317.9 nm 1.1 1...5.19 Cu 3.7 nm.3 <DL <DL <DL.11 Fe 59.9 nm 1.17 <DL <DL <DL.9 Mg. nm 1.57.11.7..5 Na 59.5 nm.1 1.15. <DL.11 Ni 31. nm <DL <DL <DL <DL.13 P 177. nm.19 3.1 1.13.579.7 Pb.3 nm <DL <DL <DL <DL.1 S 1.7 nm 7.31.93 1. 3.95.5 Sn 19.9 nm.11.75.9.1.37 表 1: 使 用 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 仪 分 别 测 定 菜 籽 油 在 四 个 精 炼 工 序 过 程 中 的 元 素 含 量 按 照 预 期, 随 着 工 艺 步 骤 的 深 入, 元 素 的 含 量 应 逐 渐 降 低 在 除 臭 的 菜 籽 油 中, 钙 和 镁 的 浓 度 均 低 于 美 国 油 脂 分 析 化 学 家 协 会 (AOAC) 官 方 方 法 Ca 17-1 允 许 的 限 值, 因 此, 其 可 于 生 产 生 物 柴 油, 也 可 作 为 食 品 用 油 5
成分分析 测定食用油的成分可以提供一系列有价值的信息 包括通过独特的酯酰甘 油的指纹图谱验证它的来源和质量 通过其脂肪酸组成来阐明它的营养价值 鉴定质量差的油是否掺假 以及通过碘值来判断其热稳定性和抗氧化能力 LLL 5 图1 甘油三脂图谱显示了通 过使用带有电雾式检测器的反 OOO 相HPLC可以清晰地区分三种 信号强度[pA] 不同食用油 芝麻油 大豆 油和葵花籽油 亚油酸三 杂质 标准 芝麻油 甘酯 LLL 和三油酸甘油酯 样品峰的重叠说明了 该方法的再现性 大豆油 葵花籽油 -5 3 9 11 分钟 图 3维主成分得分图 可以很好的区分橄榄油 大豆油 菜籽油 葵花籽 油 花生油和玉米油等 此图展示了近红外光谱仪 NIR 可以快速定性分 析不同食用油 图 该图展示了使用近红 外光谱仪 NIR 可在分 钟分析出特纯原生橄榄油 EVOO 中低价油的掺杂 量 且检出的掺杂比例可以 低至.5%
苏丹红是一种合成染料 主 要用于工业 如塑料的染色 这 种染料禁止用于食品染色 因其 被归类为致癌物 但出于经济原 因 它们有时还是会被非法用 于食品染色 以改善食品的外 观 因此 需要采取相应的方法 以检测油类产品是否掺杂了这些 染料 图3 碘值校准图显示近红外光谱仪 NIR 可以快 速分析不同碘值含量的食用油碘值 不饱和度 样品 1. 新鲜咖喱酱. 加标的新鲜咖喱酱 5 1-1 1 1 1 Minutes 1 1 苏丹红IV 苏丹红I 苏丹红II 苏丹红III mau 5 图5 在未进行样品离线前处理的情况下 通过使用 反相 二维HPLC-UV测定新鲜咖喱酱和加标的新鲜咖 特纯原生橄榄油 喱酱辣椒油中的苏丹红染料I-IV 5 mg/ml苏丹 I 和 II 及 1 mg/l的苏丹 III 和IV 分别使用赛默飞Acclaim.5-5% 污染物 PolarAdvantage II色谱柱和Acclaim Phenyl-1色谱柱进 行一维 二维的测定 1-% 污染物 7
污染物分析 食用原油的分析关系到商品市场中制造者和消费者的切身利益 种子材料 的不完全燃烧会产生致癌物多环芳烃 PAHs 这是一个值得关注的健康问 题 由于农药的广泛使用 其残留物会渗入油中 除污染物之外 油的功能也 备受关注 检测油中游离脂肪酸 FFA 的含量 可证明其是否已经过精炼 并且这项检测还被作为作为市场上交易油的质量检查 图 PAHs的测定 使用供体-受体复合 行样品制备和分析 对添加PAH标准混 合物 µg/kg 的橄榄油样本进行7 PAHs 标准混合物 µg/kg 样品 峰 色谱 DACC HPLC法 在线自动化进 1 次连续分析的色谱叠加图 9 5 mv 7 1 1.. 3.. 5.. 7.. 9. 1. 11. 1. 13. 菲 蒽 荧蒽 芘 苯并[a]蒽 䓛(1,-苯并菲) 苯并[b]荧蒽 苯并[k]荧蒽 苯并[a]芘 二苯并[a,h]蒽 1,1-苯并苝 茚并[1,,3-cd]芘 苯并[b]䓛 添加为 I.S. 1 11 3 13 1-5 3 35 5 Minutes 5 55
橄榄油 1 - ppb 倍硫磷 图7 通过 GC检测橄榄油中的有机磷农药 色谱 图显示的是 通过使用带有程序升温气化 (PTV)进 样口和火焰光度检测器 FPD 用于检测磷元 素 的GC测定三种商品油中所含的倍硫磷 一种 杀虫剂 橄榄油 橄榄油 3-5 ppb 倍硫磷 9
添加剂分析 食用油的保质期和他们在工业条件下的适用范围很大程度上依赖于它们的 抗氧化能力 氧化会造成酸败 而油中的一些饱和油脂在提高抗氧化性方面 发挥了重要作用 加入抗氧化剂能进一步增强抗氧化性 图 酚类抗氧化剂通常作为防腐剂用于食 3 Accucore 15-C1 用油和油脂中以防止酸败 AOAC官方方法 93.15要求油类 脂肪以及黄油作为成品食 1 物时检测其中的酚类抗氧化剂 此图将从使? 用叔丁基氢醌 TBHQ 保存的人造黄油中提 1 取的1种抗氧化剂与从花生油中提取的进行 5 比较 使用Accucore15-C1色谱柱得到的 时间一致 但还不能确定是同一种成分 左 A 色谱图 使用另一种色谱柱-Accucore Polar Premium 右图 显示了该未经确认的色谱峰 3 结果显示有一色谱峰与没食子酸丙酯的保留 7 9 11 1 mau 早于没食子酸丙酯 且人造黄油中TBHQ的峰 与花生油中TBHQ的峰重合 这项结果显示该 B 峰的成分尚不确定 注意 对 Accucore 15C1和Accucore Polar Premium 极性嵌入式 C1相 色谱柱的不同选择会导致峰 和7 的洗脱顺序不同 C Minutes 1 1
样品 A. 1 种抗氧化剂 乙腈溶解 每样含5 ppm B. 添加1种抗氧化剂的花生油 C. 含TBHQ的人造黄油 3 Accucore Polar Premium 1 峰 1. 没食子酸丙酯. THBP 3. TBHQ. 乙氧喹 5. NDGA. BHA 7.. 9. 1. 11. 1. 3,5-二叔丁基--羟基苄醇 没食子酸辛酯 BHT 没食子酸十二酯 维生素E 维生素E醋酸酯? 5 3 A mau 1 9 7 11 1 B C 1 Minutes 食用油应用文献 分析物 应用 碱性&碱土金属 AN 7 使用Thermo Scientific icap 5 ICP对菜籽油进行元素分析 农药 AN 19 使用气相色谱通过PTV反吹/FPD对橄榄油中的微量有机磷农药进行检测 农药 AN 51 使用三重四级杆GC-MS/MS通过PTV反吹高通量分析柑橘油中的农药 多环芳烃类 AN 19 使用带荧光检测器的供体-受体复合色谱 DACC -高效液相色谱仪测定食用油中的多环芳烃 苏丹红染料 AN 13 咖喱酱中苏丹红染料I-IV的检测 三酰基甘油酯 LPN 1-1 免标准品的定量和定性液相色谱分析 11
BR15 Z9/13F_CMD_CN