上海市涂料、油墨及其类似产品制造工业大气污染物排放标准

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1 附件 3 恶臭污染物排放标准 编制说明 ( 征求意见稿 ) 标准编制组 2016 年 9 月

2 标准制定主管部门 : 上海市环境保护局 标准编制牵头单位 : 华东理工大学 标准编制参加起草单位 : 上海市环境监测中心上海市化工环境保护监测站宝钢环境监测站浦东新区环境监测站上海市环境科学研究院 主要参与起草人员 : 本标准主要起草人 : 修光利, 王芳芳, 陈晓婷, 宋钊, 刘红, 董威, 储燕 萍, 何校初, 高松, 张钢锋, 王向明, 侯丽敏, 胡晓峰, 顾鑫生, 赵梦飞 2

3 目录 1. 制定本标准的必要性和工作过程 制定本标准的必要性 标准编制的工作过程 任务的来源 标准编制过程 恶臭污染的基本原理和调研情况 恶臭污染生成的机理 恶臭污染的表征 臭气强度划分 臭气强度与臭气浓度 臭味物质的关系 恶臭污染物调查 国外控制的恶臭污染物 行业的 VOCs 排放情况调研 行业的 VOCs 排放情况调研 不同行业的恶臭污染物排放浓度水平 本次调研的行业排放结果 国内外恶臭污染的排放标准制定体现 美国 荷兰 英国 澳大利亚 日本 韩国 中国台湾 中国香港地区 VOCs 排放控制标准 中国大陆 国内大气污染物排放标准体系 国内恶臭污染物排放标准 标准制定原则与体系建立 标准制定的原则 标准的定位 标准制定的总体思路 标准指标体系的确立 标准主要技术内容说明 标准内容框架 适用范围的说明 术语和定义 时间段的划分 污染物控制项目选择 标准限值的确定依据 技术规定 技术规定 监测的要求 一般要求 排气筒监测 周界监控点监测 在线监测 嗅辨人员和嗅辨检测实验室须提供质量管理制度 排气筒高度

4 6.4 分析方法 与国家政策法规相符性 标准制定所依据的国家法律法规 与国家法律法规和环保标准的关系 与现行国家和上海市地方环境保护标准的关系 与国内外标准宽严比较 与现行恶臭污染物排放标准的比较 与上海市大气综合排放标准的比较 与其他国家和地区的标准的比较 技术经济可行性分析 恶臭污染物控制的总体技术 过程控制技术可行性分析 末端废气治理技术可行性 经济可行性分析 预期效益分析 标准实施建议 参考文献 :

5 1. 制定本标准的必要性和工作过程 1.1 制定本标准的必要性 恶臭污染形势严峻 恶臭污染物是一类特殊的有异味的物质, 属于典型的扰民污染, 也是当前投诉的焦点污染物, 也被很多学者认为是世界公认的七大公害之一 随着我国经济的发展和城市快速扩张, 城市中工业与居住区呈现出明显的犬牙交错的特征 虽然城市中的大气 水 废弃物 噪声的污染问题在过去三十多年来都得到了高度的重视, 但不但仍未得到根本解决, 而且由于污染源与居住区的距离越来越近, 随之而来的相关的恶臭污染物引起的扰民现象越来越频繁 另外一方面, 随着公众认知水平的提高和对生活质量需求的提高, 恶臭污染物逐渐成为与大气 水 固体废物 噪声并行的一类重要的环境问题 恶臭污染已经成为很多大中城市投诉的第一名, 特别是在工业区附近, 投诉居高不下 大规模的恶臭污染甚至开始引发大规模 集中的投诉上访事件, 容易激化社会矛盾, 不利于构建和谐社会 以天津市为例, 虽然 2003 年以来每年恶臭投诉的绝对件数没有明显规律, 但是恶臭投诉占所有环境投诉的比例却从 2006 年以来开始逐年递增,2014 年恶臭投诉占所有环境投诉比例达到了 31% 广东省对恶臭的投诉也已占环境投诉的三成以上 ; 上海的投诉也近 30% 特别值得注意的是, 在某些石化 化工产业集中的地区, 甚至 90% 的环境投诉都来自恶臭问题 其实早在 2003 年, 上海市环保局就开始关注恶臭污染投诉和恶臭污染控制 恶臭记录数约占空气污染投诉总数的 1/4; 恶臭污染投诉集中发生在内环线与外环线之间的区域 ; 浦东新区高桥 普陀区长风和桃浦 徐汇区龙漕路和百色路龙吴路 杨浦区中原等处的恶臭污染投诉较突出 尽管这些地区的工业已经逐步迁移到外环线以外, 但保留的零星工业仍是投诉的焦点 比如典型的新江湾城针对高桥地区的长期投诉, 金山地区在 2015 年底的公众诉求事件也与恶臭有关 因此, 非常有必要采用严格的标准控制恶臭污染物的排放, 以解决公众关心的问题 恶臭污染的特征是非常明显的 恶臭污染的五要素是 (FIDOL): 频率 (Frequency) 强度(Intensity) 持久性(Duration) 反感 5

6 (Offensiveness) 位置(Location) 所谓频率, 就是恶臭的影响有应该考虑偶发性的干扰, 只有超过一定频率的异味才能称为恶臭污染 ; 所谓强度则是恶臭要超过一定的强度才能引起异味的反感 所谓持久性, 则是有的异味可能具有一定持久性 ; 另外的含义是与频率有类似的含义 ; 所谓反感是这种味道要令人反感才行 所谓位置则是恶臭的影先可能对远处的影响不大, 通过一定的隔离距离可能缓解恶臭的影响 鉴于这五个要素的存在, 我国的恶臭具有以下特征 : (1) 复杂性 复杂性体现在来源广泛 污染物种类多 污染排放特征各不相同 由于恶臭污染的来源非常广泛, 既然有工业源, 又有市政设施等生活源 从源排放恶臭污染物的形势看, 有点源 面源和线源 即使是工业源, 可能涉及到石油炼制 石化 化工 制药 涂装 食品加工 造纸 半导体等 ; 农业源有禽畜养殖业 ; 市政设施有垃圾填埋场 污水处理厂 垃圾焚烧厂等 ; 生活源有干洗店 汽车维修业 理发馆等 不同类型的污染源的特征污染物可能不同 不同污染物之间的协同效应也不同 这给控制和标准制定带来了困难 (2) 不确定性 正如前所述, 由于恶臭污染与人的嗅觉密切相关, 而人与人之间, 敏感人群与非敏感人群的嗅觉是不同, 而当前主要靠嗅觉辨识, 因此给控制带来了不确定性 (3) 严峻性和特殊性 随着人民群众环境保护意识的增强, 对生活环境的要求越来越高, 而城市化进程和工业区的集聚则打破了原有的城市规划和工业布局, 在旧工业区周边新建了大量的居民区 高档公寓 别墅等, 认为造成了厂群矛盾, 不利于社会的安定和谐 总之, 目前被投诉的企业集中在化工 石化行业 通过引入恶臭污染投诉强度和工业产值恶臭投诉指数概念发现, 化学原料及化学制品制造业的工业产值恶臭投诉系数达 11.6 宗 / 百亿元, 列上海各工业行业之首, 约为平均水平的 4 倍 上海重要产业中的石油化工, 精细化工 生物及现代医药工业的工业产值恶臭污染投诉指数平均值达 7.4 宗 / 百亿元, 其他产业的工业产值恶臭污染投诉指数均低于 1.8 宗 / 百亿元 因此必须制定适合科学的排放标准, 改善居民生活水平 国家 上海市和环保主管部门的相关要求 2014 年修订通过的 中华人民共和国环境保护法 第四章第四十二条明确提出 排放污染物的企业事业单位和其他生产经营者, 应当采取措施, 防治在 6

7 生产建设或者其他活动中产生的废气 废水 废渣 医疗废物 粉尘 恶臭气体 放射性物质以及噪声 振动 光辐射 电磁辐射等对环境的污染和危害 2014 年修订通过的 中华人民共和国环境保护法 第四章第四十二条明确提出 排放污染物的企业事业单位和其他生产经营者, 应当采取措施, 防治在生产建设或者其他活动中产生的废气 废水 废渣 医疗废物 粉尘 恶臭气体 放射性物质以及噪声 振动 光辐射 电磁辐射等对环境的污染和危害 中华人民共和国大气污染防治法 第四章第五节第八十条 企业事业单位和其他生产经营者在生产经营活动中产生恶臭气体的, 应当科学选址, 设置合理的防护距离, 并安装净化装置或者采取其他措施, 防止排放恶臭气体 2016 年 2 月的人大会议上, 上海市环保局在 关于 2015 年本市环境保护工作情况的报告 中指出, 以 PM2.5 臭氧为代表的复合型大气污染问题突出, 餐饮油烟 化工异味等问题社会反映较为强烈 根据 2015 年 金山地区环境综合整治行动方案和主要措施, 金山地区环境综合整治工作目标是以恶臭污染治理为重点, 计划到 2017 年底, 明显改善恶臭污染情况, 全面消除河道黑臭 很显然, 恶臭污染已经成为某些地区可持续发展的重要瓶颈因素 恶臭问题也将成为解决金山地区根据国外发达国家的经验, 建立 完善相关的法规 标准已成为许多国家防治恶臭污染的有力工具和手段 因此必须参考 借鉴发达国家和地区的恶臭污染控制标准制订方法和经验, 对于制修订我国的恶臭法规 标准具有重要的现实意义 我国自 1993 年以来就开始单独控制恶臭污染物, 于 1993 年制定了国家层面的 恶臭污染物排放标准 对 8 项恶臭污染物和 1 项臭气浓度 ( 综合性指标 ) 加以管控 天津市已经于 1995 年公布了天津市地方恶臭污染物排放标准 上海市至今没有地方恶臭污染物排放标准 但由于国家恶臭污染物排放标准于 1993 年公布实施, 至今已经有 13 年了, 随着对恶臭污染物的认识和城市工业的不断发展, 恶臭污染物的种类发生了变化, 对控制标准也提出了新的要求 主要体现在以下几方面 : 7

8 一是 : 恶臭污染物的种类发生了变化, 不仅仅限于 8 项特征污染物 随着工业的不断发展和技术革新, 一些有机类恶臭污染物也不断得到重视, 比如乙酸乙酯 乙酸丁酯 丙烯酸酯类等物质 过去的以有机硫和有机胺为主的恶臭污染物不能涵盖所有的恶臭污染物, 需要及时更新特征污染物的名单 二是 :1993 年的标准指标体系已经不能完全适应当前的要求, 比如标准限值过于宽松, 缺乏过程控制要求, 缺乏浓度控制要求, 这些已经限制了日常管理的有效性 特别是很多情况下, 恶臭污染物质不超标, 但综合性指标臭气浓度却超过标准限值 即所谓的 达标扰民 的现象 三是 : 关于臭气浓度的分析测试方法也值得关注, 过去的分析方法在质量控制方面还有欠缺 综合以上, 非常有必要制定上海市的恶臭污染物排放标准, 体现当前的技术进步, 体现当前的环境管理要求 1.2 标准编制的工作过程 任务的来源上海市市质量技术监督局于 2016 年将本标准列入 2016 年上海市地方标准制修订项目计划, 由上海市环境保护局组织制订 上海市环境保护局于 2016 年下达了 恶臭污染物排放标准 ( 以下简称 标准 ) 的编制任务, 经过投标, 华东理工大学获得牵头承担该项标准编制的任务 华东理工大学作为牵头单位, 经过讨论论证, 组建了标准编制组 : 华东理工大学 上海市环境监测中心 上海市化工环境保护监测站 上海市宝钢环境监测站 上海浦东新区环境监测站 上海市环境科学研究院为主要编制单位 在标准编制过程中, 也有上海化学工业区管委会 金山第二工业区管理委员会 上海石化有限公司以及很多具有恶臭监测和控制技术的企业参与了标准的编制工组, 为标准的编制做出了贡献 标准编制过程 2015 年 10 月 -12 月 : 资料调研 资料研究 : 尽可能收集了国内外恶臭污染控制的学术文献, 园区和企业环评报告书, 日本 韩国 欧盟 美国 荷兰 澳大利亚等组织和国家的相关标准和规范, 以及国内外有关资料和数据 年 10 月 16 日 : 成立了编制组, 并组织召开了编制组会议 8

9 年 11 月 25 日 : 组织了恶臭控制和监测技术交流会, 对恶臭污染检测和控制技术进行了研讨 年 12 月 : 邀请香港理工大学恶臭研究室进行技术培训和交流 2016 年 1 月 -5 月 : --- 交流研讨 企业调研 开展了主要企业的恶臭污染调研和检测 年 2 月 23 日 : 与日本恶臭协会的专家进行了技术交流会 年 5 月 : 访问了天津市环科院 国家环境保护恶臭污染控制重点实验室, 与国家标准制定课题组和专家进行了讨论和交流 2016 年 5 月 24 日 : 课题立项论证 上海市技术质量监督局组织专家对恶臭污染物排放标准的立项进行了论证, 得以通过 2016 年 6 月 年 7 月 : 现场调研和实测 企业现场调查 : 对典型行业的典型企业进行了现场调研和实测 现场调研 : 对典型企业的生产污染排放和治理情况现场考察, 进一步掌握 验证当前的工艺及发展情况 --- 企业监督性检测数据的调研分析 : 调研了 554 家企业的恶臭污染物排放检测数据, 涵盖了石化 化工 香料 制药 垃圾填埋场 4S 店 干洗店 涂装 家具制造等行业 调研了 8+2 家工业区边界站检测数据 调研了上海石化 上海金山二工区 高桥石化 临港地区 老港垃圾填埋场等监督监测数据 ; 调研了电子鼻 硫化氢 有机硫等在线数据比对的研究成果 --- 对 70 多家企业进行了实际测试验证工作 2016 年 8 月 : 标准初稿 形成了标准初稿 开展了专家咨询工作 听取了职能部门的意见 2016 年 9 月 : 形成标准文本 ( 征求意见稿 ) 和编制说明 ( 征求意见稿 ) 2016 年 9 月 -10 月 : 公开征求意见 ; 同步实测研究 2016 年 11 月 : 征求意见处理, 形成技术审查稿 进行技术审定 2016 年 12 月 : 9

10 ---- 标准发布 10

11 2 恶臭污染的基本原理和调研情况 2.1 恶臭污染生成的机理 恶臭污染也成为臭味污染或者异味污染 广义上讲, 当人体嗅觉某种气味 而感 到厌恶, 该气味就是一般认知的臭味 恶臭污染物, 也可以成为臭味物质或者 异味物质, 是指具有强烈气味的物质 从化学结构来看, 臭味物质的分子多为 因为有剩余电子而具有刺激人类嗅觉特征 一般具有剩余电子对的官能团有不 饱和物质 含氧 含还原态氮 含还原态硫 含卤素等碳氢化合物具有特殊味 道 另外薄荷醇 樟脑油 柠檬油等植物油也具有不饱和电子对及含氧等特 性, 而有异味 典型的恶臭污染物及其官能团如表 2.1 所示 表 2.1 典型的臭味物质及其官能团 分类 名称 非臭味官能团 味道 脂肪烃 1,3- 丁二烯 烯基 瓦斯味 芳香烃 苯乙烯 苯环 烯基 塑胶味 含还原态氮化物 氨 还原态氨 氨味 甲胺 还原态氨 氨味 三甲胺 还原态氨 鱼腥味 吲哚 ( 粪臭素 ) 还原态氨 粪便味 3- 甲基吲哚 ( 甲基粪 还原态氨 粪便味 臭素 ) 还原态硫化物 硫化氢 还原态硫 臭鸡蛋味 甲硫醇 还原态硫 瓦斯 腐菜味 二甲基硫 还原态硫 腐菜味 二甲基二硫 还原态硫 洋葱味 卤代烃 氯仿 羰氯基 醚味 含氧烃 乙醛 羰氧基 刺鼻味 丙酮 羰氧基 刺激性甜味 乙酸乙酯 酯基 凤梨香 乙酸 酸基 醋酸味 植物油等 羰氧基 羰环烯 樟脑味 薄荷味 柠檬味 恶臭污染产生的环节如图 2.1 所示 从源到受体, 从源到控制 一个好的 恶臭管控体系是需要 (1) 收益性 : 使投入控制排放的企业拥有高收益 (2) 简 单 : 很容易理解, 不需要进行法律解释 (4) 易执行 : 能够理性各方的职责 ; 11

12 (4) 进步性 : 易于适应新技术的产生 图 2.1 恶臭污染生成机理图恶臭污染的特点是 FIDOL, 即使频率 (Frequency) 强度(Intensity) 持久 (Duration) 反感( Offensiveness) 位置(Location) 如图 2.2 所示 图 2 恶臭污染的特点 2.2 恶臭污染的表征 臭气强度划分臭气强度是指恶臭气体在爱未经稀释的情况下对人体嗅觉器官的刺激程度 一般情况下, 臭气强度以数字的形式表示 因此臭气强度指标是人体对于恶臭污染最直观的反应, 可以简单直观地反映恶臭污染的程度 不同的国家的分级方法也略有不同, 一般情况下, 大家共识的强度分类方法是日本的 6 阶段分级法, 不同的强度级别对应的感官描述见表 2-1 臭气强度与臭气浓度的关系 12

13 遵循韦伯 - 费希纳定律, 其公式如下 : Y=K lgx+a (1) 其中 :Y 为感觉强度 ;X 为刺激强度, 或者采用臭味物质的浓度,ppm 或者 mg/m3;k,a 为常数 这个定律说明了人的一切感觉的强度与刺激量的对数成正比, 臭味物质浓度 增加 10 倍时, 臭气强度增加 k 值 因此有必要研究并建立臭气强度与臭气浓度的对应关系, 依据臭气强度计算 对应的臭气浓度, 可获得臭气浓度标准限值 表 2.1 臭气强度的感官描述 臭气强度 描述 对应的臭气浓度 * 0 无臭 10 1 气味似有似无, 勉强可感知的臭气 ( 感知阈值 ) 微弱的气味, 但是能确定什么样的气味 ( 辨识阈 值或者认知阈值 ) 3 能够明显的感觉到气味 感觉到比较强烈气味 非常强烈难以忍受的气味 600 * 源自 恶臭污染评估技术及环境基准 ( 邹克华主编,2013,p237) 臭气强度与臭气浓度 臭味物质的关系 中国台湾地区以及天津市环科院都曾经对恶臭污染物的浓度与强度之间的关 系进行了研究, 如表 2.2 所示 表 阶段臭气强度中一些恶臭污染物与臭气强度的关系 序号 物质名称 关系式 ( 天津 ) 关系式 ( 中国台湾 )* 感知阈值 (ppm) 1 氨 Y=1.13lgC+1.681, Y=1.67lgC R 2 = 三甲胺 Y=1.149 lgc Y=0.90lgC ,R 2 = 硫化氢 Y=1.462 lgc Y=0.95lgC ,R 2 = 甲硫醇 Y=0.955 lgc +4.15, Y=1.25lgC R 2 = 甲硫醚 Y=1.104 lgc +3.3, --- R 2 = 二甲二硫 Y=1.089 lgc Y=0.78lgC ,R 2 = 苯乙烯 Y=1.77 lgc , Y=1.42lgC R 2 = 乙苯 Y=1.353 lgc ,R 2 = 丙醛 Y=1.13 lgc , R 2 = 丁醛 Y=1.305 lgc ,R 2 =

14 11 戊醛 Y=1.195 lgc ,R 2 = 乙酸乙酯 Y=1.784 lgc ,R 2 = 乙酸丁酯 Y=1.435 lgc ,R 2 = 甲基乙基酮 Y=1.41 lgc , Y=1.85lgC R 2 = 甲基异丁基酮 Y=1.72 lgc , R 2 = 乙醛 Y=1.01lgC 丙烯酸甲酯 Y=1.30lgC 甲基丙烯酸 Y=2.05lgC 甲酯 19 酚类 Y=1.42lgC 臭气浓度 Y=1.341 lgc ,R 2 =0.997 *: 中国台湾地区的 C 单位是 ppm 2.3 恶臭污染物调查 国外控制的恶臭污染物根据国内外的控制项目比较如表 2.3 所示 表 2.3 各国管控恶臭污染物控制项目 国家 GB 中物质 其他恶臭污染物 综合指标 比 GB 中缺少的物 质 日本 氨 三甲胺 硫化氢 甲硫醇 甲硫醚 二甲二硫 苯乙烯 乙醛 丙醛 丁醛 异丁醛 戊醛 异戊醛 异丁醇 乙酸乙酯 甲基异丁基酮 甲苯 二甲苯 丙酸 丁酸 戊酸 异戊酸 臭气指数 (=10log 臭气浓度 ) 缺少二硫化碳 韩国 氨 三甲胺 硫化氢 甲硫醇 甲硫醚 二甲二硫 苯乙烯 乙醛 丙醛 丁醛 正戊醛 异丁醇 甲基异丁基酮 甲苯 二甲苯 丙酸 正丁酸 异戊酸 正戊酸 甲基乙基酮 乙酸丁酯 臭气浓度 缺少二硫化碳 美国 硫化氢 甲硫醇 三甲胺 氨 总还原硫 酚类 稀释 / 阈值 ( D/T) 氨 三甲胺 二甲二硫 苯乙烯 二硫化碳 荷兰 臭气浓度 Ou/m 3 缺少所有的恶臭污染物 英国 臭气浓度 Ou/m 3 缺少所有的恶臭污染物 14

15 澳大利亚 二硫化碳 二甲胺 甲硫醇 乙醛 乙酸 丙酮 丙烯酸 苄基氯 1, 3- 丁二烯 正丁醇 丁硫醇 氯苯 异丙苯 环己酮 双丙酮醇 二乙胺 二苯醚 乙醇 乙酸乙酯 丙烯酸乙酯 甲醇 甲胺 丁酮 甲基丙烯酸甲酯 甲基苯乙烯 甲基异丁基酮 硝基苯 过氯乙烯 苯酚 磷化氢 正丙醇 吡啶 苯乙烯 甲苯 三乙胺 二甲苯 臭气浓度 Ou/m 3 缺少氨 三甲胺 甲硫醚 二甲二硫 苯乙烯 中国台湾 氨 硫化氢 二甲二硫 三甲胺 二硫化碳 甲硫醚 苯乙烯 硫醇类 硫醇类 一甲基胺 二甲胺 臭气浓度 加拿大 氨 二硫化碳 硫化氢 苯乙烯 甲硫醚 丙酮 正丁醇 丙醛 甲苯 二甲苯 二甲胺 二甲醚 乙苯 氯苯 1,4- 二氯苯 甲基丙烯酸甲酯 甲基叔丁基醚 甲基丙烯酸甲酯 四氯化碳 四氯乙烯 1,2,4- 三氯苯,1,3,5- 三氯苯 臭气浓度 Ou/m 3 三甲胺 甲硫醇 二甲二硫 WHO 二硫化碳 苯乙烯 硫化氢 甲醛 二氯甲烷 四氯乙烯 甲苯 氨 三甲胺 甲硫醇 甲硫醚 二甲二硫 不同国家管控污染物的种类也明显不同 日本 韩国 澳大利亚和加拿大的 管控污染物比较多 2.3 行业的 VOCs 排放情况调研 行业的 VOCs 排放情况调研 (1) 中国台湾地区的分类调研中国台湾地区将来源分为四大类, 分别是生活 农业 商业 工业 其典型的污染物如表 2.4 所示 表 2.4 典型的与人类活动有关的恶臭物质 活动类型生活源 臭味物质来源代表性臭味物质未管控的指标 阴沟及生活污水处理厂 硫化物 : 硫化氢 甲硫醇 戊硫醇 二甲基硫含氮化合物 : 氨 三甲胺含氧烃 : 乙醇 乙醛 丙酮 2-5 碳脂肪酸 戊硫醇 乙醇 乙醛 丙 酮 2-5 碳脂肪酸 含氯烃 : 三氯乙烷 四氯乙烯 三氯乙烷 四氯乙 烯 烃 :5-8 碳脂肪烃 6-10 碳芳香烃 5-8 碳脂肪烃 6-10 碳芳香烃 垃圾填埋场 硫化物 : 硫化氢 1,4- 碳硫醇 二甲基硫 1,4- 碳硫醇 含氮化合物 : 氨 三甲胺含氧烃 : 乙醛 丁醛 二乙酮 戊酸 乙酸 乙醛 丁醛 二乙 15

16 农业源 禽畜养殖场记禽畜粪便堆肥场 化炼场 ( 鱼杂及禽畜下脚料处理场 饲料用动物油脂提炼场 ) 乙酯 乙酸丁酯 戊酸 含氯烃 : 三氯乙烯 四氯乙烯烃类 : 丁二烯 苯乙烯 硫化物 :1-4 碳硫醇 二甲基硫 二甲基二硫氮化物 :1-5 碳单胺 二甲胺 三甲胺 吲哚 3- 甲基吲哚含氧烃 :1-4 碳醇醛酮酯酸 苯酚 甲酚 乙酚硫化物 : 硫化氢 甲硫醇氮化物 : 三甲胺含氧烃 : 醛 酮 酯 低级脂肪酸 商业 干洗店 含氧烃 : 三氯乙烷 三氯乙烯 四氯乙烯烃类 : 沸点为 度的矿物油 加油站 烃类 : 苯 甲苯 二甲苯 6-8 碳矿物油 瓦斯分装场 硫化物 : 甲硫醇 工业 表面涂装及印刷 含氧烃 : 甲醛 3-6 碳碳醇醛酮酯酸 丙烯醛 甲酚等 酮 戊酸 乙酸乙酯 乙酸丁酯 戊酸 四氯乙烯 合成皮制造 石油炼制 半导体制造 天然及合成橡胶 含氯烃 :1,4- 碳饱或者不饱和氯烃烃类 : 甲苯 二甲苯和苯乙烯氮化物 : 二甲基甲酰胺 含氧烃 : 丁酮烃 : 甲苯硫化物 : 硫化请 1-7 碳硫醇及烷基硫氮化物 : 氨烃 :3-6 碳饱和和不饱和烃氮化物 : 乙醇胺 异丙醇胺 氢氧胺等氮化物 : 是烃 : 三甲苯硫化物 : 硫化氢 硫醇 顽疾硫氮化物 : 三甲胺 二乙胺 TDI 氮化物 : 三甲胺 二乙胺 不同行业的恶臭污染物排放浓度水平 根据国内外的文献, 主要的污染源的恶臭浓度水平如表 2.5 所示 表 2.5 不同污染源的臭气浓度的变化范围 排放源采样点采样 数 恶臭浓度排放源采样点采样数恶臭浓度 平均值平均值最大值 养猪场排放源 ,000 凹版印排气筒 ,000 厂界 刷厂厂界

17 家禽饲 养所 排放源 23 42* 10,000* 胶印厂排气筒 ,000 厂界 ,200 厂界 夜间土 壤处理 厂 排气筒 70 4, ,000 橡胶厂排气筒 ,000 厂界 厂界 污水处 理场 排气筒 ,800 糖果厂排气筒 49 1,200 68,000 厂界 ,000 厂界 炼动物 油油厂 排气筒 95 2,000 23,000,000 造纸厂排气筒 45 8,000 1, 厂界 厂界 鱼 厂 粉 排气筒 76 2, ,000 五金电排气筒 厂界 ,900 镀厂厂界 车 厂 漆 排气筒 ,000 污泥焚排气筒 64 1,100 14,000 厂界 烧厂厂界 涂料厂排气筒 ,000 干洗店排气筒 ,000 厂界 厂界 金属喷 漆厂 排气筒 ,000 厂界 ,500 来源于 : 恶臭污染评估技术及环境基准, 邹克华等编著, 本次调研的行业排放结果 (1) 初级塑料及合成树脂 17

18 (2) 化工行业 (3) 环保类企业 18

19 (4) 精细化工区 (5) 食品香料 (6) 涂料制造 (7) 污水处理厂 19

20 (8) 医院 (9) 制药行业 (10) 实测数据 20

21 (2) 特征污染物 21

22 3. 国内外恶臭污染的排放标准制定体现 3.1 美国 美国环境保护署认为恶臭是区域性的环境问题, 不同区域由于经济发展水 平 产业结构 地理环境和气象条件不同, 恶臭污染情况差异较大, 因此联邦 政府没有制订统一的恶臭法规标准, 而是由各个州根据所辖区域的经济发展特 点和实际情况制订相应的恶臭管理方法 各州的恶臭管理方法一般有以下几种 类型 : (1) 针对某种特定的恶臭物质制订标准, 如一些州和地方规定了硫化氢等恶臭 物质的环境标准, 如表 3-1 但是如果多个污染源的恶臭气体混合在一起, 组分 变得复杂, 则利用单一物质测试法评价恶臭污染存在一定的困难 (2) 根据居民投诉, 测试人员现场测定恶臭污染的程度, 并用规范性的语言描 述恶臭强度, 恶臭强度等级一般分为 6 级, 分别为 :1= 非常微弱,2= 微弱,3= 明显,4= 强烈,5= 非常强烈,6= 难以忍受 该方法简单 直观, 但是受人的主 观影响结果偏差较大, 且恶臭污染大多发生在深夜或清晨, 因此测试人员无法 及时赶到现场 (3) 建立在动态嗅觉测试法和扩散模型预测的基础上的非现场测试方法 用动 态嗅觉测试法测定排放源的臭气浓度, 然后将数据输入大气扩散模型进行预 测 恶臭的单位为 OU, 或 OU/m3, 或 D/T(dilutions/threshold) 三个单位与我 国标准中的臭气浓度概念相同, 均指将恶臭气体稀释至嗅觉阈值的倍数 表 3-2 是美国部分州和地方采用 D/T 表示的恶臭限值 (4) 向新扩建企业推荐最佳实用技术 (BACT) 用于控制恶臭污染 (5) 美国农业工程协会 (ASAE) 建议畜禽养殖场应与居民区保持 0.4~0.8km 的距离, 与新建居民区保持 1.6km 的距离 表 3.1 美国不同地区的恶臭污染控制标准 地区 受控物质 环境恶臭标准 (μg/m 3 ) 加利福尼亚州 硫化氢 46( 小时平均 ) 康涅狄格州 硫化氢 6.3 甲硫醇 2.2 爱达荷州 硫化氢 15(24 小时平均 ) 22

23 45(30 分钟平均 ) 明尼苏达州 硫化氢 46(24 小时平均 )* 76(30 分钟平均 )** 内布拉斯加州 总还原硫 143(30 分钟平均 ) 新墨西哥州 硫化氢 15( 小时平均 ) (30 分钟平均 ) 纽约州 硫化氢 15( 小时平均 ) 北达科他州 硫化氢 76( 瞬时 ) 宾夕法尼亚州 硫化氢 152( 小时平均 ) 7.6(24 小时平均 ) 德克萨斯州 硫化氢 居住区 / 商业区 : 121(30 分钟平均 ) 工业区 农业区 : 182(30 分钟平均 ) * 为 5 天里不超过 2 天 ; ** 为一年不超过 2 次 表 3-2 美国部分州和地方恶臭限值 地方 标准限值 (D/T) 平均时间 科罗拉多州 7 康涅狄格州 7 马萨诸塞州 5 新泽西州 5 5 min 或更少 北达科他州 2 俄勒冈州 1~2 15 min 奥克兰市 ( 加州 ) 50 3 min 旧金山海湾地区空气质量管 5 90 天内至少 10 次控诉后执行 制区 圣地亚哥市污水处理厂 5 5 min 西雅图市污水处理厂 5 5 min 3.2 荷兰 1971 年, 荷兰针对高密度的畜禽养殖业颁布了欧盟第一个国家级恶臭污染 影响评价标准 标准规定, 对于现有和新建的养猪场, 必须根据其生产能力即 猪的数量, 决定养殖场与居民区之间的最小防护距离 随着标准的颁布, 人们 迫切需要恶臭的定量测试方法 1984 年, 荷兰颁布了针对工业源恶臭定量化的 空气质量大纲 该大纲规定使用嗅觉计方法测定恶臭浓度, 并将嗅觉计测定 的排放源的恶臭浓度输入扩散模型 (LTFD) 中, 预测超过某一小时平均浓度限 值的相应时间百分数 1984 年, 荷兰环境部颁布了两项排放标准 对现有工业企业标准要求相对 较低, 对新建的工业企业要求较高, 具体如下 :(1) 对于新建企业, 周边环境 敏感点如居住区 学校 医院 疗养院等,99.5% 的小时平均臭气浓度不应超过 0.5 OUE/m 3, 即 C99.5,1-hour<0.5 OUE/m 3 ;( 2) 对于现有企业, 周边环境敏 感点如居住区 学校 医院 疗养院等,98% 的小时平均臭气浓度不应超过 0.5 OUE/m 3, 即 C98,1-hour<0.5 OUE/m 3 23

24 为了方便扩散模型计算, 欧盟以正丁醇为标准气体规定了欧洲恶臭单位 OUE/m 3, 其物理意义为 123 g 正丁醇挥发到 1 m 3 中性气体中带给人的生理反 应 该标准自 1984 年实施以来, 对于减少污染地带周围居民的投诉起到了显著 的作用 但在实施过程中也暴露了一些问题 :(1) 法规未区分气味的种类对人 带来的不同感官影响, 对面包房的香味和涂料工厂的臭味作相同的要求 ;(2) 法规保护性强, 标准过于严格, 方法比较死板 ;(3) 现有的测试方法不能为法 规的执行提供充分 准确的数据 为此,1995 年荷兰出台了更为灵活的恶臭管理方法, 现已被写入 2000 年 的 国家排放准则 (National Emissions Guideline), 准则中对 16 类企业的恶臭 污染排放要求进行规定, 以全年 98% 的小时平均恶臭浓度为指标, 并提供相应 的控制技术方法 具体行业的排放限值如表 英国 表 3-3 荷兰各行业恶臭标准限值 行业 周边环境敏感点的恶臭标准限值 面包和糕点店 C98.0,1-hour=5 OUE/m 3 屠宰场 C98.0,1-hour=1.5 OUE/m 3 油脂提炼厂 C98.0,1-hour=1.5 OUE/m 3 肉类加工厂 C98.0,1-hour=2.5 OUE/m 3 咖啡屋 C98.0,1-hour=3.5 OUE/m 3 香精香料厂 C98.0,1-hour=2.0 OUE/m 3 酿酒厂 C98.0,1-hour=1.5 OUE/m 3 饲料加工厂 C98.0,1-hour=2.5 OUE/m 3 畜禽养殖场 C98.0,1-hour=1.0 OUE/m 3 人口密集区 : 现有 :C98.0,1-hour=1.5 OUE/m 3 污水处理厂 新建 :C98.0,1-hour=0.5 OUE/m 3 工业区及人口密度小的地区 : 现有 :C98.0,1-hour=3.5 OUE/m 3 新建 :C98.0,1-hour=1 OUE/m 3 家庭有机废物堆肥 C98.0,1-hour=1.5 OUE/m 年英国 环境保护法案 中第 79 节指出 扰民包括由工业 贸易 商 业造成的对健康有害或对居住环境造成侵扰的粉尘 水雾 气味等 法规的执 行取决于环境健康工作人员, 首先由他们判断某个具体场所是否存在扰民现 象, 然后采取措施将其消除 这在实际评价过程中, 会使评价结果存在很大的 差异 因此,2003 年 1 月英国环境署颁布了 H4- 恶臭管理导则 综合污染 防治 (IPPC) 和 恶臭标准指导, 为恶臭污染的评价提供了依据 H4- 恶臭管理导则 规定企业若要获得环境许可证, 必须制订恶臭管理计 划 (Odour Management Plan, 简称 OMP), 环境管理部门可根据企业恶臭管理 计划的内容和实施情况对企业的环境许可证进行管理 导则中还提出了制定恶 24

25 臭管理计划应包含的内容, 恶臭污染控制的方法, 行业的排放标准, 环境管理 部门审批环境许可证的程序以及具体问题的管理办法等 对于行业的恶臭排放标准, H4- 恶臭管理导则 的操作具有一定的灵活 性 根据气味对人感官影响的不同, 不同类型的行业制订不同的标准 :(1) 对 于气味强烈难闻的排放源, 例如涂料厂,98% 的小时平均恶臭浓度为 C98.0,1- hour<1.5 OU E /m 3 ;( 2) 对于气味中等的排放源, 例如食品加工厂,98% 的小时 平均恶臭浓度为 C98.0,1-hour<3.0 OU E /m 3 ;( 3) 对于气味不太难闻的排放 源, 例如面包房,98% 的小时平均恶臭浓度为 C98.0,1-hour<6.0 OU E /m 3 判断是否超过相应的标准, 需要定量测定排放源的恶臭浓度, 将排放源恶 臭浓度及相应的气象条件输入扩散模型, 并进行计算, 以小时平均浓度的 98% 响应时间百分数为指标, 判定企业周边或其他环境敏感点是否存在恶臭污染 3.4 澳大利亚 1984 年, 澳大利亚成为第一个应用恶臭的测定和大气扩散模型结果来控制 恶臭的国家 虽然各地方政府根据所辖区域的实际情况分别制定相应的恶臭影 响评价标准, 标准的控制水平不尽相同 ( 见表 3-4), 但是标准的制定思路基本 一致, 主要包括以下内容 : (1) 用动态嗅觉计测定恶臭排放源臭气强度和臭气浓度 ; (2) 用扩散模型预测恶臭排放源的影响范围 ; (3) 预测结果与相应标准进行比较 澳大利亚还规定了一些地面污染物的限值如表 3-5 所示 表 3-4 澳大利亚部分地区恶臭影响评价标准 地区 环境恶臭标准 西澳洲 C99.9,1-hour<2 OU/m 3 新南威尔士 C99.9,3-minute<7 OU/m 3 人口密度大时 :C99.9,3-minute<2 OU/m 3 维多利亚 C99.9,3-minute<1 OU/m 3 昆士兰 养猪场 :C98,1-hour=10 OU/m 3 恶臭物质标准值 /ppm 表 3-5 澳大利亚地面浓度限值 平均时间 /min 25 恶臭物质 标准值 /ppm 乙醛 甲醇 乙酸 甲胺 丙酮 20 3 丁酮 2 3 丙烯酸 甲硫醇 卞基氯 甲基丙烯酸甲酯 ,3- 丁二烯 α- 甲基苯乙烯 正丁醇 甲基异丁基酮 丁硫醇 硝基苯 平均时间 /min

26 二硫化碳 过氯乙烯 氯苯 苯酚 异丙苯 磷化氢 环己酮 正丙醇 双丙酮醇 吡啶 二乙胺 丙乙烯 ( 单体 ) 二甲胺 甲苯 二苯醚 三乙胺 乙醇 2 3 二甲苯 乙酸乙酯 丙烯酸乙酯 日本 日本是较早开展恶臭污染研究的国家之一 20 世纪 60 年代初, 畜禽养殖场 石油炼制厂 纸浆厂等在日本各地大规模兴起, 而且随着城市的扩张, 新建居民区距离这些工厂企业越来越近, 恶臭污染逐渐引起人们的关注, 恶臭投诉案件也逐年增加 20 世纪 60 年代后期, 日本开始进行恶臭管理对策研究 1971 年, 日本制订了 恶臭防止法, 并于 1972 年 6 月正式实施 针对石油企业 化工企业 垃圾填埋场以及畜禽饲养和加工企业, 该法规定了氨 甲硫醇 硫化氢 甲硫醚和三甲胺等 5 种恶臭物质的排放浓度限值 随后 30 年, 恶臭防止法 不断修订和完善, 追加恶臭物质, 修正规制基准, 完善相关内容 现行的 恶臭防止法 为 2000 年最终修订的 恶臭防止法 实施后, 日本恶臭投诉件数明显递减, 从 1972 年的 2.1 万件减少到 1993 年的 1 万件, 但是随后几年恶臭投诉有增加的趋势, 日本环境省对 恶臭防止法 进行了修订, 增加了臭气指数这一利用嗅觉测试方法测定的指标以对复合恶臭进行限定 修订后, 近些年恶臭投诉明显下降 恶臭防止法 对恶臭防止的目的意义 限定区域 执行标准 事故处置 测试方法 防止对策 公民及政府的职责以及处罚措施等诸多方面进行了解释说明和规定 其主要内容及实施情况如下 : (1) 各都 道 府 县的地方政府指定恶臭污染的受控区域, 规定该区域内恶臭控制项目, 并在国家标准的范围内制定地方排放标准, 不同的县市村町依据所辖区域的实际情况所执行的标准限值也不尽相同 (2) 控制项目主要包括特定恶臭物质浓度和臭气指数, 各地方政府可以选择以特定恶臭物质浓度或者臭气指数, 或者两者结合作为受控区域的控制项目 到 2008 年底, 日本全国 1296 个市区町村指定了恶臭污染控制区域, 占全国市区町村的 72%, 其中 378 个市区町村采用了臭气指数控制项目, 目前日本环境省还在全国范围内积极推进臭气指数规制基准 26

27 (3) 日本标准体系包括厂界标准 气体排放口标准和排水口标准 其中厂界标准是气体排放口和排水口标准制定的基础, 分为工业区域和其他区域, 见表 3-6 气体排放口标准需要依据厂界的标准限值通过大气扩散模型进行推算, 因此不同的排放口由于其排放高度 排放参数 周边最大建筑物高度的不同, 执行的排放标准也各不相同 为了方便计算, 日本环境省制作了 臭气指数 2 号规制基准算定系统, 输入以上参数, 便可计算排气筒应执行的标准, 并可简单预测对周边环境的影响 (4) 受控区域内的企业必须遵循地方排放标准 根据地方排放标准, 如果受控区域内的企业排放出的恶臭损害了居民的生活环境, 该区域的市 町 村长有权利对企业发出整改命令或整改劝告, 要求其减少恶臭污染 ; (5) 如果不遵从上述命令或劝告, 该企业将受到处罚 (6) 恶臭防止法 执行的流程为: 日本各地方政府可以根据当地人口和工业发展情况选择某一臭气强度水平, 这一强度水平对应的特定恶臭物质浓度, 同时低于劳动卫生部门规定的人体健康的最大允许值即为该地区厂界标准, 限值范围见表 3-6: 表 3-6 日本恶臭防止法中的恶臭排放限值 ( 单位 :mg/m 3 ) 测定对象 工业区域 工业以外区域 氨 1.5~ ~1.5 硫化氢 0.09~ ~0.09 甲硫醇 0.009~ ~0.009 甲硫醚 0.14~ ~0.14 二甲二硫醚 0.13~ ~0.13 三甲胺 0.053~ ~0.053 乙醛 0.2~ ~0.2 丙醛 0.26~ ~0.26 丁醛 0.097~ ~0.097 异丁醛 0.23~ ~0.23 戊醛 0.077~ ~0.077 异戊醛 0.023~ ~0.023 异丁醇 13~66 3~13 乙酸乙酯 28~79 12~28 甲基异丁基酮 12~24 4~12 甲苯 123~246 41~123 苯乙烯 3.7~ ~3.7 二甲苯 9.5~24 4.7~9.5 27

28 丙酸 0.23~ ~0.23 丁酸 0.008~ ~0.008 戊酸 0.009~ ~0.009 异戊酸 0.018~ ~0.018 * 臭气指数 * 臭气指数 =10log 臭气浓度, 无量纲 10~21( 相当于臭气浓度 10~126) 目前, 根据日本 恶臭防止法 的相关规定, 日本的排放筒排放限值需要依据厂界的标准限值通过大气扩散模型进行推算, 因此不同的排放口由于其排放高度 排放参数 周边最大建筑物高度的不同, 执行的排放限值也各不相同 3.6 韩国 韩国在上世纪 90 年代初制定的 大气环境保全法 中规定恶臭排放标准的相关内容, 对于厂界的臭气强度和 8 种恶臭物质浓度设定了限值 90 年代末又追加了厂界和排放口的臭气浓度限值 法规限制的单位包括大气污染的排放单位和居民区内的恶臭污染单位 为了减少恶臭污染, 法律规定禁止建立废物焚化炉, 禁止户外焚烧橡胶 皮革和人造树脂 2000 年以后, 韩国国民对大规模的工业区造成的恶臭污染投诉急剧增加 2004 年 2 月, 韩国政府考虑到恶臭的特殊性, 制定了 恶臭防止法 法律中对恶臭排放限值 测试方法以及惩罚措施等内容进行了规定, 同时受控物质由 8 种增加到了 12 种 2008 年 2010 年又先后两次修订了 恶臭防止法 的内容, 并增加受控物质, 目前受控物质达到了 22 种 恶臭防止法 的主要内容如下 : (1) 由地方政府负责恶臭污染的管理 : 因为恶臭污染影响的范围并不是全国性的而是地域性的, 所以地方社区应当考虑当地的实际状况, 负责当地恶臭污染的管理 (2) 规定恶臭污染的控制区域 : 根据法律规定恶臭污染企业或地区的范围, 并逐渐将恶臭管理区扩展到投诉率高的工业区, 以进行有效的恶臭排放限制 (3) 地方政府根据本地区情况规定本地区恶臭排放限值, 并进行管理, 当国家环境管理部门的恶臭排放标准不能解决恶臭问题时, 需执行地方标准, 强化法规条例 (4) 恶臭法规标准在恶臭排放企业中的应用 : 除小的企业外, 恶臭排放企业既要从恶臭排放设备控制恶臭, 又要从生产流程和产品储藏等环节控制恶臭 (5) 恶臭排放单位的基本恶臭控制措施 : 由环境管理部门指定恶臭排放单 28

29 位, 通过控制指定单位的恶臭排放, 来减少恶臭的污染 (6) 建立恶臭污染的测试机构以保证测试方法的可靠性和客观性 : 建立恶 臭测试机构的目的是推动测试技术的发展, 提高恶臭测试的精确性, 指导恶臭 排放标准的实施 韩国 恶臭防止法 中的特定恶臭物质与 日本恶臭防止法 中的物质基 本相同, 其排放限值取日本排放限值下限, 详见表 3-7: 表 3-7 韩国恶臭防止法中的厂界恶臭排放限值 ( 单位 :mg/m 3 ) 区分 测定对象 工业区域 以外区域 氨 硫化氢 甲硫醇 甲硫醚 二甲二硫 三甲胺 乙醛 苯乙烯 丙醛 丁醛 特定恶臭物质 正戊醛 异戊醛 异丁醇 13 3 甲基异丁基酮 12 4 甲苯 二甲苯 丙酸 正丁酸 异戊酸 正戊酸 甲基乙基酮 乙酸丁酯 复合恶臭 稀释倍数 厂界 :20 厂界 :15 排气筒 :1000 排气筒 : 中国台湾 2007 年, 台湾省修订了 固定污染源空气污染物排放标准, 其中对恶臭污染的修订重点如下 : (1) 将臭气或厌恶性异味修正为异味污染物 ; (2) 依据不同的管道高度对排放标准分别加严 ; (3) 考虑新设污染源在建设规划时, 对污染防治设施可作妥善设计, 故将其厂界标准加严为 30 (4) 规定了近 500 种污染物的排放速率和厂界监控浓度限值 29

30 排放标准具体内容如表 3-8 异味污染物 h 18 18<h 50 h>50 表 3-8 台湾异味污染物 ( 恶臭 ) 排放标准空气污染物 排放管道 排放标准 周界 高度 h( 公尺 ) 臭气浓度 区域 臭气浓度 工业及农业区 现有 :50 新建 : 中国香港地区 VOCs 排放控制标准 工业及农业以外地区 年 10 月, 香港特区政府修订了 空气污染管控 ( 挥发性有机化合 物 ) 条例 ( 即 VOC 管理条例 ), 以此作为实现 VOC 减排目标的一部分 根据修订内容, 将从 2010 年 1 月 1 日起, 分阶段加大控制力度, 控制范围也将 扩大到十四种车辆修补漆和涂料 三十六种船舶和工艺品油漆和涂料以及四十 七种粘合剂和密封剂 采用的控制方法与美国加州相似, 这将使香港成为限制 所涉产品 VOC 含量方面处于领先的城市 具体管制建筑涂料 印刷油墨 消费 品 汽车修补涂料 船舶和游艇船只 粘合剂和密封剂的挥发性有机污染物的 管制 香港也制定了石油加工 铜加工 电子制造 铝业加工 钢铁工业 矿业 加工 石油加工 铅工业 有机化学品加工 镀锌 鱼粉加工等 25 个行业 ( 或 工业 ) 的排放标准, 涉及到污染物 40 余项 颗粒物, 氮氧化物 ( 以 NOx 表 示 ), 二氧化硫, 氯化氢 总有机碳, 汞及其化合物, 镉 铊及其化合物, 砷 锑 铬 钴 铜 铅 锰 镍和钒及其化合物, 多氯二联苯戴奥辛, 多氯 氧芴, 铜及其化合物, 铅及其化合物, 镍及其化合物, 锡及其化合物, 氟化物 ( 以氟化氢计 ), 氨, 一氧化碳,VOCs, 镉及其化合物 重金属 沥青烟 铜 铅 锌 镍 及其化合物 锑 锡 碲及其化合物 镉 砷 汞 铊 硒 及其化合物 氯及其化合物 ( 以氯气计 ) 总磷 溴化氢和溴 农药和医 药中的活性组分总胺 ( 以二甲胺计 ) 苯 溴 二硫化碳 氯 1,2- 二氯乙烷 甲醛 溴化氢 氰化氢 氟化氢 碘化氢 硫化氢 碘 3.9 中国大陆 国内大气污染物排放标准体系 根据中国环科院标准研究所的统计, 目前, 我国固定源排放标准体系中 标准名录见表 3-1 根据表 3-1, 我国目前已经发布的固定源大气污染物排放标 准 44 项, 其中行业型 39 项, 通用型 4 项, 综合型 1 项 但没有家具制造业大 气污染物排放标准, 仍执行 GB 的老标准 根据环境保护部的标准 制修订计划, 尚在制修订 37 项固定源大气污染物排放标准, 其中包括家具制造

31 工业大气污染物排放标准 国家和地方关于家具行业排放标准的情况如表 3.9 所示 表 3.9 国家和地方关于恶臭污染物的标准制定情况 序号 标准名称 标准编号 实施时间 1 恶臭大气污染物排放标准 GB 大气污染物综合排放标准 GB 国标 2 石油炼制工业污染物排放标准 GB 石油化学工业污染物排放标准 GB 合成树脂工业污染物排放标准 GB 无机化学工业污染物排放标准 GB 国家涂料油墨胶黏剂大气污染物排放标准 制定中 2016 年底 ( 预计 ) 正在制定或修订的标准 2 家具行业大气污染物排放标准 制定中 3 制药工业大气污染物排放标准 制定中 4 无组织排放技术要求 制定中 5 恶臭大气污染物排放标准 修订中 6 农药工业大气污染物排放标准 制定中 7 染料工业污染物排放标准 制定中 8 纺织工业大气污染物排放标准 制定中 9 印刷大气污染物排放标准制定中 10 汽车制造大气污染物排放标准制定中 序号标准名称标准编号实施时间 1 汽车制造业 ( 涂装 ) 大气污染物排放标准 DB31/ 印刷行业大气污染物排放标准 DB31/ 上海市 3 4 涂料 油墨及其类似产品制造工业大气污染物排放标准 上海市大气污染物综合排放标准 DB31/ DB31/ 船舶工业大气污染物排放标准 DB31/ 城镇污水处理厂大气污染物排放标准 DB31/ 禽畜养殖业污染物排放标准制定中 8 上海恶臭大气污染物排放标准制定中 2016 年底 31

32 ( 预计 ) 9 上海市家具行业大气污染物排放标准 制定中 2016 年底 ( 预计 ) 国内恶臭污染物排放标准 (1) 现有国家恶臭污染物排放标准现行的 (GB ) 中明确规定了 8 种特征污染物和 1 种综合性指标 主要的特点如下 : 恶臭污染物 :8+1: 氨 三甲胺 硫化氢 甲硫醇 甲硫醚 二甲二硫 二硫化碳 苯乙烯 + 臭气浓度 ( 无量纲 ) 控制指标指标体系 : 最大排放速率限值和排气筒高度不同速率不同 厂界浓度限值 : 一级 二级 三级 (2) 国家恶臭污染物排放标准 ( 修订 ) 取消了原标准分级, 按工业区和非工业区划分恶臭污染受控区域, 分别执行不同的厂界浓度限值 ; 调整了控制项目, 限定了 15 种恶臭物质的排放控制要求 ; 收严了排放源恶臭排放限值和周界线浓度标准值 ; 调整了排放筒高度的区间 针对排气筒的排放, 未按照工业区和非工业区划分 而是执行统一的排放速率限值 总体来看, 恶臭污染物控制的形式本质上没有变, 但针对工业区来说, 限定为省级以上工业区的周界浓度执行较为宽松的限值, 而非工业区的污染源则执行比较严格的值 其示例如表 3.10 所示 表 3.10 国家恶臭污染物排放标准修订 ( 讨论稿 ) 的设计 32

33 4 标准制定原则与体系建立 4.1 标准制定的原则 本标准制定的主要原则是 : (1) 以科学发展观为指导, 以实现经济 社会的可持续发展为目标, 以国家环境保护相关法律 法规 规章 政策和规划为根据, 通过制定和实施标准, 促进环境效益 经济效益和社会效益的统一 ; (2) 充分考虑我国复合型 压缩型环境空气污染特征 ; 综合考虑有利于保护生活环境 生态环境和人体健康 (3) 与我国现行环境法律 法规 政策 标准协调衔接, 体现综合排放标准在环境管理中的基础性和全面性作用 ; 有利于形成完整 协调的环境保护标准体系 (4) 坚持以防范环境风险, 改善环境质量, 保护人体健康为目的, 以国内外先进控制技术为依据, 在统一严格控制的同时, 体现一定的灵活性, 促进生产工艺和污染防治技术进步和产业结构优化调整 经济 技术发展水平和相关方的承受能力相适应, 具有科学性和可实施性, 促进环境质量改善 (5) 根据本国实际情况, 可参照采用国外相关标准 技术法规 ; (6) 充分考虑现有企业达标过程, 制定合理过渡期, 新老污染源执行相同标准 (7) 促进行业清洁生产, 体现恶臭污染的过程控制 ; 技术上可行 经济上合理 具有可操作性 (8) 制定过程和技术内容公开 公平 公正 33

34 4.2 标准的定位 (1) 标准是恶臭类大气污染物排放控制的基本要求 污染源排放应控制的污染物项目按照批复的排污许可证或环境影响评价文件执行 环境影响评价文件要求比本标准或地方标准严格时, 应按批复环境影响评价文件执行 行业型排放标准和综合型排放标准未规定的项目, 则可以参照本标准执行 (2) 与综合排放标准的关系 : 本标准实施后, 恶臭污染物优先执行本标准, 确有本标准未规定的项目, 则可以执行 DB31/ 中的要求 (3) 与行业型排放标准的关系 : 优先执行行业排放标准, 行业型排放标准未规定的恶臭污染物, 按照本标准执行 4.3 标准制定的总体思路 (1) 按恶臭污染源的设立时间, 分两个时段执行不同的标准, 标准实施之日前设立的企业 ( 现有设施 ) 暂时按现有排放标准执行,1 年的过渡期过后, 执行新建污染源排放标准 自实施之日起, 新污染源则执行本标准的规定 (2) 鉴于恶臭污染源分布广泛, 除了工业企业外, 市政设施生活设施无法区分一类区和二类区执行不同的限值, 因此标准制定不与功能区挂钩, 但区分为工业区和非工业区, 规定周界浓度限值 (3) 针对排气筒的恶臭污染物排放限值制定统一的排放标准, 是为了与上海市地方综合排放标准相协调 但针对臭气浓度这个嗅辨的指标, 则区分了工业区和非工业区的排放限值 (4) 考虑到排气筒高度与特征污染物的排放速率挂钩的情形不利于污染物总量减排, 因此调整排气筒高度的要求, 取消排放速率与高度的关联性, 但保留排放速率 ; 针对一些排放速率限值比较低 (<1kg/h) 以下的, 则给出了去除效率的要求, 与排放速率两者选一 (5) 但考虑到臭气浓度是个基于嗅辨的方式的指标, 烟囱高度对稀释作用有一定的作用, 目前日本 韩国 中国台湾地区都按照不同的高度执行不同的排放限值, 因此考虑针对臭气浓度的排气筒排放限值, 则按照三个高度区段制定不同的排放限值, 与国内外的标准相衔接 (4) 坚持环境优先的原则, 基于行业废气治理技术进步可达性, 从严制定标准 (5) 考虑到恶臭污染源来源广泛, 因此针对不同污染源的治理难度也不同, 基于可操作性的考虑, 重点对工业企业的排放限值加严 而生活源以及市政设施更多的向国外标准学习, 通过设定防护距离来加以控制 4.4 标准指标体系的确立 不同的标准指标体系具有不同的适用条件 考虑到本标准定位为主要针对 34

35 恶臭污染物控制, 设置排放速率是国际通行的做法, 但由于部分恶臭污染物实际上也归类到挥发性有机物, 因此为了与 VOC 控制标准体系协调, 所以增加了排放浓度限值的要求 针对某些特征污染物, 为了避免造成限制企业规模化的结果, 规定了污染物回收净化设施的去除效率作为视同排放速率达标的要求 (1) 排放浓度除了少数国家或地区设定为半小时均值外, 一般情况都采用 1 小时均值, 都未考虑到恶臭污染具有一定频率的特点 因此设定为任意半小时最高允许排放浓度作为竣工环保验收的标准 (2) 恶臭污染物排放速率或者去除效率在保留排放速率的基础上, 考虑到目前上海市已经无环境容量, 因此取消按照烟囱高度设置不同排放速率的方式 排放速率原则上按照 15 米高排气筒确定标准限值 与综合排放标准保持衔接性 (3) 臭气浓度排放限值但考虑到恶臭污染物排放的特点, 生产方式多数为间歇式, 不适宜采用基准排气量的概念, 因此本标准不适宜规定单位产品的基准排气量, 因此在一定程度上 ; 排放速率可能限制排放总量, 为了对企业规模化加以扶持, 因此考虑臭气浓度的排放速率按照不同高度设置 考虑到排放速率的主要目的是控制排放总量, 仍考虑延续 GB 的等效排气筒达标的方式 无组织排放的控制对于间歇式生产企业, 无组织排放是污染物重要的排放形式, 特别是挥发性比较强的污染物 美国在强调了密闭化操作要求的基础上, 提出了多种控制技术选择, 然后根据其一选择作为达标的判断 美国相关排放标准是规定了严格的过程控制技术规范, 特别是关于小源的控制, 重点是过程控制技术措施 德国的 TA-Luft 也同样在文本中严格地规定了生产各个环节的泄漏控制 维护保养规定, 以减少 VOCs 的无组织排放 根据 上海市大气污染防治条例 第五十一条 : 产生含挥发性有机物废气的生产经营活动, 应当在密闭空间或者设备中进行, 设置废气收集和处理系统, 并保持其正常使用 ;., 第六十二条 : 产生粉尘 废气的作业活动具备收集或者消除 减少污染物排放条件的, 作业单位和个人应当按照规定采取相应的防治措施, 不得无组织排放 因此本标准针对无组织排放控制, 构建了如下体系 : (1) 强化 全过程控制的技术要求 相关内容, 即融入部分技术规范的要求 (2) 为了进一步监控企业对生产过程中挥发性污染物排放环节的收集效果, 保留了厂界监控点浓度限值 (3) 增加运行和排放管理的要求 35

36 5.1.3 总量控制 为了强化总量控制的要求, 在保留排放速率的同时, 标准增加了恶臭污染 物控制设施总净化效率的选择 36

37 5. 标准主要技术内容说明 5.1 标准内容框架 本标准包括 : 前言 适用范围 规范性引用文件 术语和定义 污染排放 控制要求 污染物监测要求 实施与监督 附录共八个部分 5.2 适用范围的说明 不同标准的适用范围情况如 5.1 所示 表 5.1 现行恶臭污染物及相关行业排放标准适用范围比较标准适用范围说明 恶臭污染物排放标准 GB 恶臭污染物排放标准 (GB 修订中 ) 石油化工污染物排放 标准 (GB ) 合成树脂工业污染物 排放标准 GB 无机化学工业大气污 染物排放标准 (GB ) 城镇污水处理厂大气 污染物排放标准 (DB31/ ) 本标准的适用范围 适用于全国所有向大气排放恶臭气体单位及垃圾 堆场的排放管理以及建设项目的环境影响评价 设计 军工及其建成的排放管理 适用于现有工业企业 市政设施或其他生产设 施 ; 关于商业经营活动场所以及机关 事业 团 体等向环境排放恶臭污染物的单位 石油化学工业及其生产设施 生产合成树脂的企业和利用合成树脂生产其他产 品的过程 适用于无机酸 碱 盐 氧化物 氢氧化物 过 氧化物以及单质工业企业水和大气污染物的的排 放限值 监测和监督管理要求 指市 县 乡 镇通过城镇污水收集系统收集的 居民生活污水, 机关 学校 医院 商业服务机 构及各种公共设施排水 ( 包括允许排入城镇污水 收集系统的初期雨水和少量工业废水 ) 的污水处 理厂, 以及居民小区和工业企业内独立的生活污 水处理设施 ; 也包括为两家及以上排污单位 ( 同 行业类型的除外 ) 提供废水处理服务的企业或机 构, 如各种规模和类型的 ( 包括各类工业园区 开发区 工业聚集地等 ) 集中式污水处理厂 适用于现有工业企业 市政设施或其他生产设 施 ; 商业经营活动场所以及机关 事业 团体等 向环境排放恶臭污染物的单位 过于广泛 ; 未说明与其他行 业标准的执行关系 ; 缺乏过 程控制措施和排放监测技 术 说明了与行业排放标准的关 系 可能涉及的物种有乙苯 苯 乙烯 二硫化碳 乙酸乙 酯 丙烯酸 甲基丙烯酸甲 酯 可能涉及的物种有苯乙烯 丙烯酸甲酯 丙烯酸丁酯 甲基丙烯酸甲酯 可能涉及的物质 : 硫化氢 氨 氨 硫化氢 甲硫醇 臭气 浓度 全部指标 5.3 术语和定义 本标准采用的术语和定义包括恶臭 臭气浓度 最高允许排放速率 排气筒高度 周界监控点 现有污染源 新建污染源 工业区 非工业区和工业企 37

38 业等术语 (1) 污染源 与 DB31/ 中污染源的定义保持一致 因为本标准管控的是所有的 固定污染源 (2) 恶臭气体 恶臭气体的定义比较如表 5.2 所示 表 5.2 恶臭气体的定义 来源 定义 本标准选择 GB 恶臭污染物 : 指一切刺激嗅觉器官引起人们不愉快及损害生活环境的 恶臭气体 : 指一切刺激嗅觉器官引起人们不愉快及损害生活环境的气体 气体物质 GB14554 修订 恶臭 : 指一切刺激嗅觉器官引起人们不愉快及损害生活环境的气体 (3) 臭气浓度 表 5.3 臭气浓度的定义 来源 定义 本标准选择 GB 臭气浓度 : 指一切刺激嗅觉器官引起人们不愉快及损害生活环境的气 恶臭气体 : 指一切刺激嗅觉器官引起人们不愉快及损害生活环境的气体 体物质 GB14554 修订 恶臭 : 指一切刺激嗅觉器官引起人们不愉快及损害生活环境的气体 (4) 工业区和非工业区 针对工业区的划分, 考虑到上海市的工业地块的性质, 确定为由政府规划 批准设立的用于工业集中生产的区域 实际上是包括上海市政府及相关机构依 法设立的用于集中工业生产的工业地块 在执行标准中, 工业地块内的敏感人 群聚集的区域实际上可以按照非工业区控制 由于排气筒高空排放可形成远距 离污染, 工业区的排气筒也可对非工业区的环境敏感点造成恶臭影响 ; 排气筒 限值不区分工业区和非工业区 但排气筒的限值主要是针对污染源的, 因此在排气筒的臭气浓度限值考虑 按照污染源性质进行考虑分类 (5) 工业企业 所谓工业企业是指工业企业是指依法成立的, 从事工业商品生产经营 活动, 经济上实行独立核算 自负盈亏, 法律上具有法人资格的经济组织 实际 上指的是从事工业生产的企业及其生产设施, 因此定义为依法成立的, 从事工业 商品生产经营活动的企业及其生产设施 38

39 5.4 时间段的划分 现有污染源 新建污染源的划分时间点为标准颁布实施后 1 年, 以建设项目环境影响报告书批准日期界定时间段 自标准颁布实施日期起, 新建企业执行严格的排放控制要求, 现有企业执行原有的排放控制要求, 标准颁布实施 1 年后, 现有企业执行新建企业的排放控制要求 5.5 污染物控制项目选择 污染物控制项目确定原则在筛选污染物控制项目的时候, 遵循如下原则 : (1) 企业中具有较大的产生量 ( 或排放量 ), 并较为广泛地存在于大气环境 ; (2) 有较大恶臭气味, 嗅觉阈值变化范围大, 容易引起对居民生活较为严重影响的物质 (3) 国家恶臭污染物排放标准列入的污染物, 全部列入本标准 (4) 国内外其他综合或行业标准中重要的控制污染物 (5) 国际关注的, 国内经过一定努力可以控制的污染物 (6) 基于上海市的污染源实测和环境空气实测中检出率高的 毒性大 恶臭问题突出的物质 筛选方法第一种方法 : 考虑嗅觉阈值 恶臭物质主要考虑嗅觉阈值的大小以及特殊的气味性 恶臭物质种类较多, 常见的就有醛 酮 醇 酯 脂肪酸 芳香烃 含硫化合物和含氮化合物等几十种, 原有标准 8 种特定恶臭物质仅含硫化合物就有 5 种, 覆盖面小, 适用范围窄, 不利于恶臭污染的防治, 而目前日本 韩国等国家的 恶臭防止法 中的受控物质均达到了 22 种 本次标准修订将依据恶臭物质特点 国外相关标准以及监测分析方法等几方面筛选物质 第二种方法 : 进行国内外恶臭污染物控制项目的选择, 考虑国内外控制标准的包含情况, 选择控制项目 第三种方法 : 恶臭物质的重要特点是嗅觉阈值应明显低于健康风险值, 即人闻到物质的气味时不会对人体健康造成危害 本标准将 TWA 值或 MAC 值除以 50 作为污染物的健康风险值 美国的多介质环境目标值提供的 AMEG 223 种物质可进行嗅觉阈值和健康风险值比较的物质 表 5.2 日本环境管理中心 223 种化学物质嗅觉阈值序号物质名称嗅阈值序号物质名称嗅阈值序号物质名称嗅阈值 1 氨 三甲胺 硫化氢 甲硫醇 甲硫醚 二甲二硫

40 7 二硫化碳 羰基硫 苯乙烯 甲苯 乙苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 ,2,4- 三甲苯 丙酸 正丁酸 异丁酸 正戊酸 异戊酸 乙醛 丙醛 正丁醛 异丁醛 正戊醛 异戊醛 异戊二烯 柠檬烯 α- 蒎烯 β- 蒎烯 乙醇 异丙醇 正丁醇 异丁醇 丙酮 甲基异丁基酮 甲基乙基酮 乙酸乙酯 乙酸丁酯 乙酸异丁酯 甲醛 正己醛 正庚醛 正辛醛 正壬醛 正癸醛 丙烯醛 丁烯醛 异丁烯醛 甲醇 正丙醇 仲丁醇 叔丁醇 正戊醇 异戊醇 仲戊醇 叔戊醇 正己醇 正庚醇 正辛醇 异辛醇 正壬醇 正癸醇 乙氧基乙醇 正丁氧基乙醇 丁氧基 -2- 丙醇 土臭素 苯酚 邻甲酚 间甲酚 对甲酚 二氧化硫 甲基烯丙基硫 二乙基硫 烯丙基硫 二乙基二硫醚 二硫化二烯丙基 乙基硫醇

41 79 正丙基硫醇 异丙基硫醇 正丁基硫醇 异丁基硫醇 仲丁基硫醇 叔丁基硫醇 正戊基硫醇 异戊基硫醇 正己基硫醇 噻吩 四氢噻吩 二氧化氮 甲胺 乙胺 正丙胺 异丙胺 正丁胺 异丁胺 仲丁胺 叔丁胺 二甲胺 二乙胺 三乙胺 乙腈 丙烯腈 吲哚 甲基丙烯腈粪臭素 (3- 甲基吲哚 ) 嘧啶 环己胺 醋酸丙酯 醋酸仲丁酯 醋酸叔丁酯 邻甲基甲苯胺 0.14 醋酸异丙酯 乙酸己酯 丙酸甲酯 丙酸乙酯 丙酸丙酯 丙酸异丙酯 丙酸丁酯 丙酸异丁 0.12 酯 121 丙酸异丁酯 丁酸甲酯 异丁酸甲 酯 124 丁酸乙酯 异丁酸乙 丁酸丙酯 酯 127 丁酸异丙酯 异丁酸丙 丁酸丁酯 0.20 酯 130 异丁酸异丙酯 丁酸异丁酯 异丁酸丁酯 异丁酸异丁酯 戊酸甲酯 异戊酸甲酯 戊酸乙酯 异戊酸丙酯 异戊酸乙酯 异戊酸丁酯 戊酸丙酯 异戊酸异丁酯

42 142 丙烯酸甲酯 丙烯酸乙酯 丙烯酸正丁酯 丙烯酸异丁酯 甲基丙烯酸甲酯 甲酸甲酯 甲酸乙酯 甲酸异丙酯 甲酸丁酯 乙酸甲酯 甲基己烷 ,2- 二甲基戊烷 正辛烷 甲基庚烷 ,3- 二甲基丁烷 3- 甲基己烷 2,3- 二甲基戊烷 2- 甲基庚烷 2,2,4- 三甲基戊烷 2- 醋酸乙氧基乙酯 正甲酸丙酯甲酸异丁酯 庚烷 乙基戊烷 2,4- 二甲基戊烷 3- 甲基庚烷 正壬烷 ,2,5- 三甲基己烷 正十一烷 正癸烷 正十二烷 丙烷 正丁烷 正戊烷 异戊烷 正己烷 ,2- 二甲基丁烷 甲基环戊烷 甲基环己烷 丙烯 丁烯 异丁烯 戊烯 己烯 庚烯 辛烯 壬烯 ,3- 丁二 0.56 烯 甲基戊烯 甲基戊 正丙基苯 0.02 烯 1,3,5- 三邻乙基甲 193 异丙基苯 甲 苯基苯 196 间乙基甲苯 对乙基甲 邻二乙苯 苯 199 间二乙苯 对二乙苯 正丁苯

43 202 1,2,3,4- 四甲基苯 ,2,3,5- 四氢化萘 乙酸 正己酸 异己酸 甲基正丙基甲酮 甲基异丙基甲酮 甲基正丁基甲酮 甲基仲丁基酮 三氯甲烷 三氯乙烯 四氯化碳 甲基叔丁基酮 双乙酰 (2,3- 丁二酮 ) 甲基正戊基甲酮 甲基正戊基甲酮 氯 二氯甲烷 四氯乙烯 臭氧 呋喃 ,5- 二氢呋喃 0.29 按照嗅阈值进行分类的污染物如表 5.3 所示 由表 5.3 可见, 即使是小于 0.01mg/m3 的物种也是非常多的, 因此针对这类恶臭污染物主要需要兼顾健康 影响与恶臭风险影响的优先权 同时考虑实际上生产使用是否普遍来筛选优先 的恶臭污染物 嗅阈值 (mg/m 3 ) 表 5.3 按照嗅阈值进行分类的恶臭污染物 43 恶臭污染物 0.01 甲硫醇 戊醛 正庚醛 正癸醛 异戊醇 间甲酚 甲基烯丙基硫 正丙基硫醇 异丁基硫醇 正戊基硫醇 噻吩 吲哚 丁酸乙酯 戊酸乙酯 异戊酸丙酯 丙烯酸异丁酯 1- 辛烯 1,2,3,4- 四甲基苯 双乙酰 (2,3- 丁二酮 ) 三甲胺 甲硫醚 正丁酸 异戊酸 正丁醛 异戊醛 正辛醛 丙烯醛 正壬醇 二乙基硫 二硫化烯丙基 异丙基硫醇 仲丁基硫醇 异戊基硫醇 四氢噻吩 粪臭素 (3- 甲基吲哚 ) 异丁酸乙酯 丁酸异丁酯 异戊酸乙酯 丙烯酸乙酯 1- 壬烯 对二乙苯 异己酸 臭氧 硫化氢 异丁醛 正己醛 正壬醛 正癸醇 邻甲酚 烯丙基硫 乙基硫醇 正丁基硫醇 叔丁基硫醇 正己基硫醇 异丁胺 异丁酸甲酯 丙烯酸正丁酯 0.10 丙酸 正戊酸 丙醛 柠檬烯 异丁醇 乙酸异丁酯 异丁烯醛 正己醇 异辛醇 二乙基二硫醚 甲胺 异丙胺 醋酸仲丁酯 丙酸异丙酯 丁酸异丙酯 异丁酸异丙酯 丙烯酸甲酯 异丙苯 间乙级甲苯 1,2,3,4- 四甲基苯 乙苯 α- 蒎烯 正庚醇 苯酚 乙胺 三乙胺 丙酸乙酯 丙酸丁酯 丁酸甲酯 戊酸甲酯 异戊酸

44 丁酯 对乙基甲苯 1,2,3,5- 四氢化萘 甲基正戊基甲酮 二甲二硫 异丁酸 乙醛 异戊二烯 乙酸丁酯 丁烯醛 正辛醇 二甲胺 乙酸己酯 异丁酸甲酯 丁酸丙酯 异戊酸甲酯 戊酸丙酯 异戊酸异丁酯 正丙基苯 邻二乙苯 正丁苯 乙酸 甲基戊基甲酮 筛选项目结果 (1) 国家恶臭污染物排放标准管控项目 根据国家恶臭污染物排放标准的编制说明, 恶臭物质的重要特点是嗅觉阈 值应明显低于健康风险值, 即人闻到物质的气味时不会对人体健康造成危害 ; 只 有符合该条件, 才可称之为恶臭物质 考虑到上海市大气污染物综合排放标准的制定已经将 206 种物质列入了管 控指标, 因此关于嗅觉阈值高于健康风险阈值的已经考虑归类到大气污染物综 合排放标准控制 因此考虑了国家的项目筛选结果 国家恶臭污染物排放标准 ( 征求意见稿 ) 中将 223 种物质中 56 种物质 的嗅觉阈值和健康风险值进行了对比 健康风险值数据引自 工作场所有害因素 职业接触限值化学有害因素 ( GBZ ) 中规定的职业接触限值, 包括时 间加权平均容许浓度 (PC-TWA) 和最高容许浓度 (MAC), 将该标准中的 TWA 值或 MAC 值除以 50 作为污染物的无组织排放监控点浓度限值 最终确定了氨 硫化氢等 24 种物质为明显的嗅觉阈值低于健康风险值, 属于典型的恶臭物质 ; 三甲胺 甲硫醚 二甲二硫 丙醛 异丁醛 戊醛 异戊醛 异丁醇 甲基异 丁基酮 正丁酸 戊酸 异戊酸等 12 种物质没有健康风险数值 但作为我国现 行标准以及日本和韩国 恶臭防止法 中的受控物质, 因此也列入标准受控物质 备选目录中 然后结合分析方法进行了筛选, 最终确定了 15 种受控污染物 但剔除 了二硫化碳的要求, 如表 5.3 所示 表 5.3 受控污染物的选择依据 序号物质名称分子式 CAS 号气味特点主要来源 1 氨 NH 刺激性恶臭气味 2 三甲胺 C 3 H 9 N 鱼腥味 3 硫化氢 H2S 臭鸡蛋味 4 甲硫醇 CH 4 S 烂菜心味 化工 化肥 制药 合成纤维 塑料 染料 制冷剂等海产品加工 制药 农药 化纤溶剂等 石油化工 化工 造纸 污水处理 垃圾处理等 石油化工 合成树脂 医药 农药 污水处理等 5 甲硫醚 C 2 H 6 S 烂白菜味石油化工 农药 化肥等 6 二甲二硫 C 2 H 6 S 洋葱味石油化工 农药等 44

45 7 苯乙烯 C 8 H 芳香气味 合成橡胶 合成塑料 制药 农药等 8 乙苯 C 8 H 芳香气味有机合成 9 丙醛 C 3 H 6 O 水果香味 10 丁醛 C 4 H 8 O 花香 水果香味 涂料 塑料 食品 轻纺 饲料等 有机合成 制药 香精香料等 11 戊醛 C 5 H 10 O 脂肪臭味香精香料 橡胶等 12 乙酸乙酯 C 4 H 8 O 果香味 13 乙酸丁酯 C 6 H 12 O 果香味 14 甲基乙基酮 C 4 H 8 O 类似丙酮气味 15 甲基异丁基酮 C 6 H 12 O 令人愉快的香味 精细化工 香精香料 制药 涂料等 精细化工 香精香料 制药 涂料等 医药 涂料 染料 洗涤剂 香料和电子等 喷漆 涂料 香精香料 橡胶等 根据制定地方标准的原则, 国家标准选择控制的项目自然列入地方标准的 控制项目 (2) 上海市增加的控制项目 根据上海市的行业类型和投诉的情况看, 加拿大 澳大利亚 世界卫生组织 均将二硫化碳列入地面浓度限值的污染物, 而且其效应重点是基于感官, 因此 保留二硫化碳 丙烯酸 丙烯酸甲酯 丙烯酸乙酯 甲基丙烯酸甲酯等 4 种物质在精细化 工企业使用普遍, 加拿大在基于非癌症效应的优先控制物质可忍受浓度来看, 将甲基丙烯酸甲酯列入控制, 给出了除氯苯外的最为特别是涂料涂装使用普遍 的物种列入到控制指标, 因为氯苯已经归于综合排放标准管控, 此处不再管 控 根据澳大利亚的 36 种恶臭污染物的名单, 剔除掉已经在综合排放标准管控 的健康风险阈值低于嗅觉阈值的污染物外, 甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸 丙烯酸 乙酯 一甲胺 二甲胺的地面标准值相对较低, 同时在上海使用比较普遍 ; 且 中国台湾地区也将一甲胺 二甲胺列入控制项目 因为有机酸类属于嗅觉阈值 比较低的, 但目前没有分析方法, 因此暂时不考虑列入控制指标 综合以上分析, 结合当前国内外管控目录情况进行了筛选, 增加了如下的 污染物控制项目 序号 表 5.4 上海市增加管控的恶臭污染物 污染物依据嗅阈值国内外标准情况 45

46 1 丙烯酸甲酯 精细化工企业常 中国台湾 2 丙烯酸乙酯 用, 金山二工区 , 澳大利亚 3 甲基丙烯酸甲酯 化工区等应用广泛 ; 中国台湾 加拿大 澳大利亚 4 一甲胺涂料 油墨 胶黏 中国台湾 澳大利亚 5 剂 制药行业使用二甲胺 0.066, 中国台湾 加拿大 普遍 ; 丙烯酸 澳大利亚 7 二硫化碳 0.58 澳大利亚 加拿大 世界卫生组织都将其列入恶臭污染物 5.6 标准限值的确定依据 周界监控点标准限值的确定方法 (1) 基于技术和经济可行性 根据调研的数据, 取 12% 的平均值作为底线, 然后根据与国内外的相关标 准比较, 同时兼顾当前先进企业 当前技术可行性进行筛选和确定标准限值 (2) 多介质环境目标值 多介质环境目标值 (Multimedia Environmental Goals, 缩写为 MEG) 是美 国环保局 (EPA) 工业环境实验室推算出的化学物质或其降解产物的环境介质 ( 空气 水 土 ) 中的含量以及排放量的限定值 早在 1977 年, 美国环保局工 业环境实验室就建立了 MEG 方法, 并在 1980 年对其进行了增补, 其目的是为 当时正在建立的一整套综合环境评价方法服务的 即用这套方法进行环境评价 时, 是将所得的评价对象的环境监测数据与 MEG 进行比较, 从而来衡量污染 物对环境影响的程度 依据其影响程度给污染物 排队, 然后, 再对排放流和 产生排放流的工艺给环境带来的潜在影响, 以及针对该工艺的污染控制设施的 效果进行定量的评价 MEG 包括周围环境目标值 (Ambient MEG, 缩写为 AMEG) 和排放环境目 标值 (Discharge MEG, 缩写为 DMEG) 周围环境目标值表示化学物质在环境 介质中可以容许的最大浓度 ( 估计生物体与这种浓度的化学物质终生接触都不 会受其有害影响 ) AMEG 主要是由经验数据推算出来的, 所以也叫估计容许 浓度 (Estimated Permissible Concentrations, 缩写为 EPC) 排放环境目标值是 指生物体与排放流短期接触时, 排放流中化学物质的容许浓度 DMEG 实际上 是排放流中未被稀释的化学物质的最大容许浓度 在该浓度下, 化学物质引起 的急性毒副作用最小, 所以又叫最小急性毒作用排放值 (Minimum Acute Toxity Values, 缩写为 MATE) MEG 值分别由阈限值 推荐值以及经验数据确定, 此 46

47 3 种值互为补充, 取其较小 保守值 估算 MEG 所依据的各项毒理学数据含义分别如下 1 阈限值 美国政府工业卫生学家协会 (ACGIH) 对工作场所空气中有毒物质制定的职业接触限值 它分为 3 种规定的浓度 :18 h 时间加权平均浓度 (TLV TWA);2 短时间接触限值 (TLV STEL);3 上限值 (TLV C) 一般采用第一种浓度值 2 推荐值 美国国家职业安全和卫生研究所 (NIOSH) 制定的车间空气最高浓度推荐值 3 LD 50 半数致死量, 即在一定的实验条件下, 引起受试动物半数死亡的剂量 ( 一般取大鼠经口给毒的 LD 50 若无此数据, 可取与其接近的毒理学数据, 单位为 mg/kg) 4 LD L0 实验动物的最低致死剂量, 表示在某实验总体的一组受试动物中, 仅引起个别动物死亡的剂量 5 LC 50 和 LC L0 分别表示半致死浓度和实验动物的最低致死浓度 推导 AMEG AH 的模式是 MEG 法的核心, 其他项目的 MEG 推导模式都是在此基础上扩展得到的 以对健康影响为例, 用毒理学资料估算 AMEG 的模式见表 5.5 其中 AMEG AH 是一个与大气中污染物最高容许浓度有着同等意义的参数, 有化合物的阈限值或 LD 50 推算出 表 5.5 估算 AMEG 的模式项目方法公式 AMEG AH 由阈限值 ( 单位为 mg/m3) 或推荐值进 行推算 以大鼠经口给毒的 LD 50 为依据 AMEG AH = 阈限值 / (µg/m 3 ) ( 式 1) AMEG AH =0.107*LD 50 ( µg/m 3 )( 式 2) (3) 恶臭污染物质的周界限值由于恶臭污染是直接作用于人的嗅觉的感官污染, 因此国外针对恶臭的环境或者厂界的浓度限值均依据恶臭物质浓度与人的嗅觉刺激程度作为制定依据 恶臭物质浓度与人的嗅觉刺激程度的关系同样遵循韦伯 - 费希纳公式 Y=K lgx+a 其中 Y 为感觉强度 ;X 为污染物浓度 ;K,a 为常数 这个定 47

48 律说明了人的一切感觉, 包括视觉 听觉 味觉 嗅觉 电击觉等等, 其感觉强 度与刺激量的对数成正比 建立臭气强度与恶臭污染物的浓度的对应关系, 依据 臭气强度计算对应的恶臭污染物的浓度限值 表 2.1 和表 2.2 已经列入了恶臭污 染物与臭气强度的关系 根据以上物质浓度与臭气强度的对应关系计算每个受控物质臭气强度 1 级 1.5 级和 0.5 级的对应的浓度值, 结合与综合排放标准 AMEG 确定的结果 进行了对比, 筛选了作为非工业区和工业区的恶臭排放源周界浓度标准值 周界监控点标准限值的确定结果 (1) 基于臭气强度总体计算结果 基于臭气强度的计算结果如表 5.6 所示 由表 5.6 可见, 中国台湾地区提供的 计算结果普遍比天津环科院的计算结果要低很多 由于天津市环科院的测定结 果是最近的结果, 符合我国的实际情况, 因此首先选择天津市环科院的计算结 果作为计算依据 天津未有公式的计算参照台湾进行计算 表 5.6 基于臭气强度计算结果 基于天津环科院的计算公式 基于中国台湾地区的计算结果 臭气强度 氨 三甲胺 E E 硫化氢 E 甲硫醇 4.5E E E 甲硫醚 E E 二甲二硫 苯乙烯 乙苯 丙醛 丁醛 戊醛 乙酸乙酯 乙酸丁酯 甲基乙基酮 甲基异丁基酮 丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸甲酯 (2) 氨 48

49 氨的周界浓度限值确定情况如表 5.7 所示 表 5.7 氨的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 氨 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 一级 :1.0, 二级 日本 工业区 : ; 非工业区 : 韩国 工业区 :1.5; 非工业区 : 居住区最高允许浓度 TJ ( 一次值 ) 6 前苏联居住区最高允许浓度 0.2( 一次值 ) 7 AMEG 城镇污水处理厂大气污染物排放标准 (DB31/ ) 1.0 根据以上分析, 国家恶臭标准修订建议值严格于其他的限值, 因此参照国 家恶臭标准修订建议值确定 非工业区与居住区最高允许浓度一次值也保持了 一致 (3) 三甲胺 三甲胺的周界浓度限值确定依据如表 5.8 所示 表 5.8 三甲胺的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 三甲胺 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 一级 :0.05, 二级 日本 工业区 : ; 非工业区 : 韩国 工业区 :0.05; 非工业区 : 居住区最高允许浓度 TJ ( 一次值 ) 6 前苏联居住区最高允许浓度 --( 一次值 ) 7 AMEG -- 基于以上分析, 工业区参照 1.5 级计算的结果 0.07mg/m 3 控制 ; 而非工业区则 参照现有恶臭污染物排放标准控制为 0.05mg/m 3 控制 (4) 硫化氢 硫化氢的周界浓度限值确定依据如表 5.9 所示 表 5.9 硫化氢的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 49

50 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 硫化氢 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 一级 :0.03, 二级 日本 工业区 : ; 非工业区 : 韩国 工业区 :0.095; 非工业区 : 居住区最高允许浓度 TJ ( 一次值 ) 6 前苏联居住区最高允许浓度 0.008( 一次值 ) 7 AMEG 城镇污水处理厂大气污染物排放标准 (DB31/ ) 加拿大 (POI 标准 ) WHO 0.15( 健康 ),0.007( 感官 ) 基于以上分析, 工业区和非工业区参照国家标准建议修订值 0.05mg/m mg/m 3 控制 (4) 甲硫醇 甲硫醇的周界浓度限值确定依据如表 5.10 所示 表 5.10 甲硫醇的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 甲硫醇 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 一级 :0.004, 二级 日本 工业区 : ; 非工业区 : 韩国 工业区 :0.009; 非工业区 : 居住区最高允许浓度 GB ( 一次值 ) 6 前苏联居住区最高允许浓度 ( 一次值 ) 7 AMEG 城镇污水处理厂大气污染物排放标准 (DB31/ ) 澳大利亚地面标准 基于以上分析, 工业区和非工业区参照国家标准建议修订值 0.004mg/m mg/m 3 控制 (5) 甲硫醚甲硫醚的周界浓度限值确定依据如表 5.11 所示 50

51 表 5.11 甲硫醚的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 甲硫醚 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 一级 :0.03, 二级 日本 工业区 : ; 非工业区 : 韩国 工业区 :0.14; 非工业区 : 居住区最高允许浓度 --( 一次值 ) 6 前苏联居住区最高允许浓度 --( 一次值 ) 7 AMEG 加拿大 POI 标准 0.03 基于以上分析, 工业区和非工业区参照国家标准建议修订值 0.06mg/m mg/m 3 控制 (6) 二甲二硫 二甲二硫的周界浓度限值确定依据如表 5.12 所示 表 5.12 二甲二硫的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 二甲二硫 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 一级 :0.03, 二级 日本 工业区 : ; 非工业区 : 韩国 工业区 :0.13; 非工业区 : 居住区最高允许浓度 --( 一次值 ) 6 前苏联居住区最高允许浓度 --( 一次值 ) 7 AMEG 基于以上分析, 工业区参照现有的恶臭污染物排放标准的二级标准 0.06mg/m 3 控制 非工业区则按照国家恶臭污染物标准修订建议值 0.05mg/m 3 确 定 (7) 苯乙烯 苯乙烯的周界浓度限值确定依据如表 5.13 所示 表 5.13 苯乙烯的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物计算结果国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级非工业区工业区 51

52 1 苯乙烯 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 一级 :3.0, 二级 日本 工业区 : ; 非工业区 : 韩国 工业区 :3.7; 非工业区 :1.9 5 居住区最高允许浓度 0.01( 一次值 ) 6 前苏联居住区最高允许浓度 0.003( 一次值 ) 7 AMEG 加拿大 POI 标准 澳大利亚地面浓度 DB31/ 基于以上分析, 工业区参照臭气强度 1.5 计算得到的 0.7mg/m 3 控制 非工业 区则按照 DB31/ 中的 0.42mg/m 3 确定 (8) 二硫化碳 二硫化碳的周界浓度限值确定依据如表 5.14 所示 表 5.14 二硫化碳的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 二硫化碳 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 一级 :2.0, 二级 日本 -- 4 韩国 -- 5 居住区最高允许浓度 0.04( 一次值 ) 6 前苏联居住区最高允许浓度 0.03( 一次值 ) 7 AMEG 加拿大 POI 标准 澳大利亚地面浓度 基于以上分析, 工业区参照现有 GB 中一级标准确定 2.0mg/m 3 控 制 非工业区则按照加拿大的 0.33mg/m 3 确定 (9) 丙醛 丙醛的周界浓度限值确定依据如表 5.15 所示 表 5.15 丙醛的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 丙醛 其他标准调研结果 52

53 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 : ; 非工业区 : 韩国 工业区 :0.26; 非工业区 : 居住区最高允许浓度 前苏联居住区最高允许浓度 -- 7 AMEG 加拿大 POI 标准 澳大利亚地面浓度 --- 基于以上分析, 工业区和非工业区分别参照国家标准修订稿建议值 0.23mg/m mg/m 3 确定 (10) 丁醛 丁醛的周界浓度限值确定依据如表 5.16 所示 表 5.15 丁醛的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 丁醛 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 : ; 非工业区 : 韩国 工业区 :0.097; 非工业区 : 居住区最高允许浓度 前苏联居住区最高允许浓度 -- 7 AMEG 加拿大 POI 标准 -- 9 澳大利亚地面浓度 --- 基于以上分析, 工业区和非工业区分别参照国家标准修订稿建议值 0.14mg/m mg/m 3 确定 (11) 戊醛 戊醛的周界浓度限值确定依据如表 5.17 所示 表 5.17 戊醛的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 戊醛 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 : ; 非工业区 :

54 韩国 工业区 :0.077; 非工业区 : 居住区最高允许浓度 前苏联居住区最高允许浓度 -- 7 AMEG 加拿大 POI 标准 -- 9 澳大利亚地面浓度 --- 基于以上分析, 工业区和非工业区分别参照国家标准修订稿建议值 0.11mg/m mg/m 3 确定 (12) 乙酸丁酯 乙酸丁酯的周界浓度限值确定依据如表 5.18 所示 表 5.18 乙酸丁酯的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 乙酸丁酯 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 :-; 非工业区 :- 4 韩国 工业区 :21; 非工业区 :5.2 5 居住区最高允许浓度 前苏联居住区最高允许浓度 AMEG 加拿大 POI 标准 -- 9 澳大利亚地面浓度 DB31/ 基于以上分析, 工业区和非工业区分别参照国家标准修订稿建议值 0.9mg/m 3 0.4mg/m 3 确定 (13) 乙酸乙酯 乙酸乙酯的周界浓度限值确定依据如表 5.19 所示 表 5.19 乙酸乙酯的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 乙酸乙酯 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 :28-79-; 非工业区 : 韩国 工业区 :--; 非工业区 :--- 5 居住区最高允许浓度 TJ

55 6 前苏联居住区最高允许浓度 AMEG 加拿大 POI 标准 -- 9 澳大利亚地面浓度 DB31/ DB31/ 基于以上分析, 工业区参照 AMEG 建议值 3.33mg/m 3 ; 非工业区参照 DB31/ 确定为 1.0mg/m 3 确定 (14) 甲基异丁基酮 甲基异丁基酮的周界浓度限值确定依据如表 5.20 所示 表 5.20 甲基异丁基酮的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 甲基异丁基 酮 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 :12-24; 非工业区 : 韩国 工业区 :12; 非工业区 :4 5 居住区最高允许浓度 TJ 前苏联居住区最高允许浓度 -- 7 AMEG -- 8 加拿大 POI 标准 -- 9 澳大利亚地面浓度 DB31/ 基于以上分析, 工业区参照恶臭强度 1.5 计算的值 2.1mg/m 3 ; 非工业区参照 DB31/ 确定为 0.7mg/m 3 确定 (15) 甲基乙基酮 甲基乙基酮的周界浓度限值确定依据如表 5.21 所示 表 5.21 甲基乙基酮的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 甲基乙基酮 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 :--; 非工业区 :-- 4 韩国 工业区 :112; 非工业区 :5.2 5 居住区最高允许浓度 TJ 前苏联居住区最高允许浓度 -- 7 AMEG

56 8 加拿大 POI 标准 -- 9 澳大利亚地面浓度 2.0 基于以上分析, 工业区参照恶臭强度 1.5 级计算值 2.0mg/m 3 ; 非工业区参照 AMEG 和恶臭强度 1 级确定为 1.0mg/m 3 确定 (16) 丙烯酸甲酯 丙烯酸甲酯的周界浓度限值确定依据如表 5.22 所示 表 5.22 丙烯酸甲酯的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 丙烯酸甲酯 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 :--; 非工业区 :-- 4 韩国 工业区 :--; 非工业区 :-- 5 居住区最高允许浓度 TJ 前苏联居住区最高允许浓度 AMEG -- 8 加拿大 POI 标准 -- 9 澳大利亚地面浓度 DB31/ 中国台湾地区 0.7 基于以上分析, 工业区参照中国台湾地区设定为 0.7mg/m 3 ; 非工业区参照 DB31/ 确定为 0.4mg/m 3 确定 (17) 丙烯酸乙酯 丙烯酸乙酯的周界浓度限值确定依据如表 5.23 所示 表 5.23 丙烯酸乙酯的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 丙烯酸乙酯 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 :--; 非工业区 :-- 4 韩国 工业区 :--; 非工业区 :-- 5 居住区最高允许浓度 TJ 前苏联居住区最高允许浓度 -- 7 AMEG 加拿大 POI 标准 -- 56

57 9 澳大利亚地面浓度 DB31/ 中国台湾地区 2.0 基于以上分析, 工业区参照 DB31/ 设定为 0.4mg/m 3 ; 非工业区参照 DB31/ 确定为 0.4mg/m 3 确定 (18) 甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸甲酯的周界浓度限值确定依据如表 5.24 所示 表 5.24 甲基丙烯酸甲酯的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 甲基丙烯酸 甲酯 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 :--; 非工业区 :-- 4 韩国 工业区 :--; 非工业区 :-- 5 居住区最高允许浓度 TJ 前苏联居住区最高允许浓度 AMEG -- 8 加拿大 POI 标准 0.052( 可忍受浓度 ) 9 澳大利亚地面浓度 DB31/ 中国台湾地区 8.2 基于以上分析, 工业区参照 DB31/ 设定为 0.4mg/m 3 ; 非工业区参照 DB31/ 确定为 0.2mg/m 3 确定 (19) 丙烯酸 丙烯酸的周界浓度限值确定依据如表 5.25 所示 表 5.25 丙烯酸的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 丙烯酸 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 :--; 非工业区 :-- 4 韩国 工业区 :--; 非工业区 :-- 5 居住区最高允许浓度 TJ 前苏联居住区最高允许浓度 -- 7 AMEG -- 57

58 8 加拿大 POI 标准 --( 可忍受浓度 ) 9 澳大利亚地面浓度 DB31/ 中国台湾地区 0.6 基于以上分析, 工业区参照中国台湾地区设定为 0.6mg/m 3 ; 非工业区参照 DB31/ 确定为 0.11mg/m 3 确定 (20) 乙苯 乙苯的周界浓度限值确定依据如表 5.26 所示 表 5.26 乙苯的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 乙苯 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 :--; 非工业区 :-- 4 韩国 工业区 :--; 非工业区 :-- 5 居住区最高允许浓度 TJ 前苏联居住区最高允许浓度 AMEG 加拿大 POI 标准 澳大利亚地面浓度 DB31/ 中国台湾地区 -- 基于以上分析, 工业区参照恶臭强度 1 计算的值定为 0.6mg/m 3 ; 非工业区参 照 DB31/ 确定为 0.4mg/m 3 确定 (21) 一甲胺 一甲胺的周界浓度限值确定依据如表 5.27 所示 表 5.27 一甲胺的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 一甲胺 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 :--; 非工业区 :-- 4 韩国 工业区 :--; 非工业区 :-- 5 居住区最高允许浓度 TJ 前苏联居住区最高允许浓度 -- 7 AMEG

59 8 加拿大 POI 标准 -- 9 澳大利亚地面浓度 DB31/ 中国台湾地区 0.03 基于以上分析, 非工业区参照中国台湾地区计算的值定为 0.03mg/m 3 工业 区适当放宽到 0.05mg/m 3 (22) 二甲胺 二甲胺的周界浓度限值确定依据如表 5.28 所示 表 5.28 二甲胺的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 二甲胺 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 日本 工业区 :--; 非工业区 :-- 4 韩国 工业区 :--; 非工业区 :-- 5 居住区最高允许浓度 TJ 前苏联居住区最高允许浓度 AMEG 加拿大 POI 标准 澳大利亚地面浓度 DB31/ 中国台湾地区 0.04 基于以上分析, 非工业区参照中国台湾地区计算的值分别定为 0.04mg/m 3 工业区适当放宽到 0.06mg/m 3 (23) 臭气浓度 臭气浓度的周界值确定依据如表 5.29 所示 表 5.29 臭气浓度的周界浓度限值确定依据 (mg/m 3 ) 污染物 计算结果 国家恶臭标准 ( 修订建议值 ) 0.5 级 1 级 1.5 级 非工业区 工业区 1 臭气浓度 其他标准调研结果 2 恶臭标准 (GB ) 一级 10, 二级 20 3 日本 ; 4 韩国 工业区 :20; 非工业区 :15 5 中国台湾地区 工业区及农业区 30; 工业区之外 10 6 城镇污水处理厂大气污染物排放标准 (DB31/ ) 10 59

60 根据以上的分析, 工业区设定为 20, 非工业区设定为 10 分别对应现有二 级标准和一级标准 有组织排放限值的确定方法 (1) 臭气浓度臭气浓度有组织排放限值通常选用稀释倍数法, 参照 制订地方大气污染物排放标准的技术方法 ( GB/T ) 的制定方法, 计算公式如公式 (2): (2) 式中 :C 为排气筒臭气浓度排放限值 ;K 为地区性经济技术系数, 取值为 ; 参考 大气污染物综合排放标准 (GB )Ke 值, 本标准中 K 取 0.8~1; 为厂界浓度限值, 针对其他源取限值 20, 针对工业企业则从严要求, 取值 10;n 为有组排放源臭气浓度与边界臭气浓度的经验倍数关系, 采用日本环境省大气保全局特殊公害课于 1982 年 3 月公布的 官能试验法调查报告书 中的经验倍数关系 排放口高度 30m 以下 :n=60; 排放口高度 30m~50m 以下 :n=100; 排放口高度 50m 及 50m 以上 :n=200 依据该计算方法, 臭气浓度排放限值见表 5.30 排放口高度,m 经验倍数 n 计算值 表 5.30 臭气浓度计算值中国台湾地区 国家标准修订建议值 h< ~ (<18m) ~ (18- h<50 50m) h ~ (>50m) 城镇污水处理厂 DB31/ 或者削减率 90% 日本 通过大气扩散模型进行推算 韩国 工业区排放筒排放限值为 1000, 非工业区为 500 国家标准编制组 ( 天津环科院 ) 通过历史资料查询 现场调研 实地监测, 统计了 308 个恶臭污染排源的排放情况, 涉及的行业包括化工 石化 制药 电子 喷涂 食品加工 香精香料 畜禽养殖 污水处理 垃圾处理等, 60

61 结果发现, 在 30 米以下, 约 50% 的企业在 1000 以下,30-50 米之间, 约 53% 的 在 1500 以下 ; 在较高烟囱 50 米以上, 则排气筒的 60% 以上在 3000 以下 本次调研中发现,80% 的数据在 500 以下,85% 在 600 以下,90% 在 800 以下 ;93.5% 在 1000 以下 由于是竣工验收数据和监督检查数据的混合统计, 因此结果代表着企业最佳状态下的水平 本次标准制定过程中,80% 在 1000 以 下 因此考虑到在国家标准建议修订值的基础上, 对工业企业从严要求 ( 约 60%), 则臭气浓度排放限值建议如表 5.31 所示 表 5-31 臭气浓度排放限值 排放口高度,m 工业企业 其他污染源 < ~ 根据以上的调研数据可见,15% 的企业需要努力达标 (2) 特定恶臭物质的排放速率限值 特征恶臭物质的控制指标为最高允许排放速率, 依据 制定地方大气污染 物排放标准的技术原则和方法 (GB/T ), 选用的计算公式为 : 式中 :Q 为排气筒最高允许排放速率,kg/h; 为周界浓度限值,mg/m 3 ; R 为排放系数 ; 为地区性经济技术系数, 取值为 上海市 大气污染 物综合排放标准 (DB31/ ) 中对于新建企业的排放速率计算取 0.6, 本标准亦取 0.6 考虑到特征污染物的排放限值不分工业区和非工业区, 因此 61 值为 选取非工业 区周界浓度限值 R 值的选取参考 大气污染物综合排放标准 (DB31/ ) 用于计算排放速率标准值的气体污染物 R2 值, 因为不再按照排气筒高 度设定排放速率, 因此 R 值选取为 6 则计算结果如表 5.32 所示 氨 硫化氢 甲硫醇 甲硫醚 二硫化碳 正 丁醛 正戊醛 乙酸丁酯 丙烯酸甲酯 丙烯酸乙酯 甲基丙烯酸甲酯 一甲 胺 二甲胺 乙苯等就近取整数, 同时都不宽松于国家标准修定建议值, 因此 作为控制标准 针对其他的污染物, 苯乙烯与 DB31/ 一致, 收严到 1.0kg/h 丙烯酸 丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类与 DB31/ 相一致 表 5.32 特定恶臭污染物排放速率的限值计算结果 污染物项目 最终确定值 计算值 GB (H=15) 国家标准修订建议 值 ( 15,<30m) 氨 三甲胺 硫化氢 甲硫醇 DB31/

62 甲硫醚 二甲二硫 二硫化碳 苯乙烯 (DB31/ ) 丙醛 正丁醛 正戊醛 乙酸丁酯 乙酸乙酯 甲基异丁基酮 丙烯酸甲酯 丙烯酸乙酯 甲基丙烯酸甲 酯 一甲胺 二甲胺 丙烯酸 甲基乙基酮 乙苯 以上排放速率中由于不再考虑烟囱高度的高低, 为了针对规模化企业的一 些考虑, 因此针对排放速率要求所有的恶臭污染物的排放速率如果去除效率达 到 95% 以上, 则视同排放速率达标 (3) 特定恶臭物质的排放浓度限值在推导 DMEG 值时, 由于化学物质毒性资料之间存在着差异, 应选用其中保守的数据 Handy 和 Schindler 用回归法研究了 241 种化学物质的阈限值与大鼠经口给毒的 LD 50 之间的关系, 获得了从 LD 50 推算阈限值的回归方程 ; 并采用低于 95% 可信限的数据, 所以将推算出的阈限值称阈限值低, 得到的回归方程, 详见表 5.33 表 5.33 估算 DMEG 的模式项目方法公式 DMEG AH 根据阈限值低或与 LD 50 较接近的毒理 学数据 LC 50 LC L0 乘以安全系数 100 DMEG AH =100* 阈限值低 =45*LD 50 (µg/m 3 ) ( 式 3) DMEG AH =100*LC 50 或 LC L0 (µg/m 3 ) ( 式 4) 本次体系中增加了排放浓度的要求, 以与综合排放标准保持一致 具体的 浓度的确定依据如表 5.34 所示 表 5.34 不同污染物的现有标准浓度限值比较 62

63 序号 控制项目 最高允许排放浓度 ( 取值 )mg/m 3 德国 城镇污水处理厂标准 DB31/ 欧盟 DB31/ DMEG 1 氨 , 三甲胺 硫化氢 甲硫醇 , 甲硫醚 二甲二硫 二硫化碳 , 苯乙烯 丙醛 正丁醛 正戊醛 乙酸丁酯 乙酸乙酯 甲基异丁 基酮 15 丙烯酸甲 酯 16 丙烯酸乙 酯 17 甲基丙烯 酸甲酯 18 一甲胺 二甲胺 丙烯酸 甲基乙基 酮 22 乙苯 技术规定 6.1 技术规定 (1) 每个具体污染源监控的恶臭污染物项目应通过环境影响评价或排污许可证确定 凡无适用的国家监测分析方法排放标准的污染物项目, 待监测分析方法标准发布后实施 因为表 2 中给出了污染物的控制项目, 具体执行的项目由环评或者排污许可证来决定 (2) 产生恶臭污染物的生产工艺和装置必须设立局部或整体气体收集系统和集中净化处理装置, 达标排放 排气筒高度应按环境影响评价要求确定, 一般情况下不应低于 15m; 如确不能达到排气筒高度, 则恶臭污染物特的排放速率应该严格 50% 执行或者污染物控制设施总去除效率不低于 98% (3) 企业内部有多根排放同一污染物的排气筒时, 若两根排气筒距离小于其 63

64 几何高度之和, 应合并视为一根等效排气筒 若有三根以上的近距离排气筒, 且均排放同一污染物时, 应以前两根的等效排气筒, 依次与第三 第四根排气筒取得等效值 等效排气筒的有关参数计算方法见附录 B (4) 企业应按照附录 D 建立污染物排放控制台帐, 并保存相关记录 废气处理装置应该设置运行或排放等有效监控系统, 并按照附录 D 的要求保存记录, 至少三年 (5) 在现有污染源生产 建设项目竣工环保验收后的生产过程中, 负责监管的环境保护主管部门应对周围居住 教学 医疗等用途的敏感区域环境质量进行监控 建设项目的具体监控范围为环境影响评价确定的周围敏感区域 ; 未进行过环境影响评价的现有污染源, 监控范围由负责监管的环境保护主管部门, 根据恶臭排放单位排污的特点和规律及当地的自然 气象条件等因素, 参照相关环境影响评价技术导则确定 地方政府应对本辖区环境质量负责, 采取措施确保环境状况符合环境质量标准要求 6.2 监测的要求 一般要求 (1) 恶臭污染物的监测按 恶臭污染物环境监测技术规范 或环保主管部门规定执行 (2) 按照有关法律和 环境监测管理办法 等规定, 污染源责任主体应建立监测制度, 制定监测方案, 对污染物排放状况开展自行监测 必要时, 根据环境保护主管部门的要求, 对周边环境质量的影响开展自行监测, 保存原始监测记录, 并公布监测结果 (3) 污染源排气筒应按照环境监测管理规定和技术规范的要求, 设计 建设 维护永久性采样口 采样测试平台和排污口标志 新源监测点设置应满足附录 C 的技术要求 (4) 新建项目应在污染物处理设施的进 出口均设置采样孔和采样平台 ; 改 ( 扩 ) 建项目如污染物处理设施进口能够满足相关工艺及生产安全要求, 则应在进口处设置采样孔 若排气筒采用多筒集合式排放, 应在合并排气筒前的各分管上设置采样孔 (5) 实施监督性监测期间的工况应与实际运行工况相同, 企业应该提供工况数据的证明材料 一般应在生产负荷达到设计要求, 或生产设备处于稳定正常运行状态下进行监测, 同时记录当时的生产工况 特殊工况条件下监测时, 应在报告中注明当时的生产工况 64

65 6.2.2 排气筒监测 (1) 排气筒中污染物的监测采样应满足 GB/T HJ/T 397 HJ/T 373 HJ 691 HJ/T 75 HJ 732 的规定执行 (2) 排气筒中大气污染物浓度限值指任何半小时浓度平均值不能超过的值, 可以任何连续半小时采样获得平均值 ; 或者在任何半小时内以等时间间隔采样 3 个以上样品, 计算平均值 ; 对于间歇式排放且排放时间小于半小时, 则应在 排放阶段实现连续监测, 或者以等时间间隔采集 3 个以上样品并计算平均值 周界监控点监测 (1) 周界监控点监测按 HJ/T 55 HJ/T194 和 恶臭污染物环境监测技术规 范 的规定执行 (2) 连续排放源相隔 2 小时采样一次, 共采集 4 次, 取其最大测定值 间歇 排放源选择在气味最大时间内采样, 样品采集次数不少于 3 次, 取其最 大测定值 (3) 监控点应设置在距地面高度为 1.5m 的呼吸带, 当周围有高大建筑物时, 采样点移至与障碍物呈小于 30º 的夹角位置 监控点应不受周围树木 建筑物影响 在线监测 (1) 污染源应根据安装污染物排放自动监控设备的要求, 按有关法律和 污染源自 动监控管理办法 HJ/T 75 中相关要求及国家或上海市的其他相关规定执行 (2) 在线监测设备的管理和使用, 按照环境保护和计量监督的有关法规执行 如果 环境保护主管部门出台最新在线监测政策要求, 则按最新政策的有关规定执 行 (3) 根据环境保护工作的要求, 在恶臭污染投诉集中的工业集聚区, 应根据批复的 环境影响评价文件或者环境保护主管部门的要求在其边界设置恶臭污染监控 点, 并配备在线留样系统或者特征污染物在线监测系统 嗅辨人员和嗅辨检测实验室须提供质量管理制度 6.3 排气筒高度 (1) 产生恶臭污染物的生产工艺和装置必须设立局部或整体气体收集系统和集中净化处理装置, 达标排放 排气筒高度应按环境影响评价要求确定, 一般情况下不应低于 15m; 如确不能达到排气筒高度, 则恶臭污染物特的排放速率应该严格 50% 执行或者污染物控制设施总去除效率不低于 98% (2) 企业内部有多根排放同一污染物的排气筒时, 若两根排气筒距离小于其 65

66 几何高度之和, 应合并视为一根等效排气筒 若有三根以上的近距离排气筒, 且均排放同一污染物时, 应以前两根的等效排气筒, 依次与第三 第四根排气筒取得等效值 等效排气筒的有关参数计算方法见附录 B 涵义 : 采用不同的组合方式进行等效时, 需要注意可能的等效结果不同, 需要采用不同组合中, 要求最严的组合作为判断达标的依据 6.4 分析方法 表 6.1 所列分析方法一览表 序号 污染物项目 标准名称 标准编号 1 氨 环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度法 HJ 533 环境空气氨的测定次氯酸钠 - 水杨酸分光光度法 HJ 534 环境空气和废气 亚甲基蓝分光光度法 附录 F 2 硫化氢 空气质量硫化氢 甲硫醇 甲硫醚和二甲二硫的测定气相色谱法 GB/T 空气质量硫化氢 甲硫醇 甲硫醚和二甲二硫的测定气相色谱 GB/T 甲硫醇 甲硫法醚 二甲二硫 固定污染源废气极性有机硫化物的测定气袋采样预浓缩气相色附录 G 二硫化碳谱质谱法 4 三甲胺 空气质量三甲胺的测定气相色谱法 GB/T 固定污染源废气苯系物的测定气袋采样 - 气相色谱法 附录 E 固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附 - 热脱附 / 气相色 HJ 734 谱 - 质谱法 5 苯乙烯 乙苯 环境空气苯系物的测定固体吸附 / 热脱附 - 气相色谱法 HJ 583 环境空气苯系物的测定活性炭吸附 / 二硫化碳解吸 - 气相色谱法 HJ 584 环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样 - 热脱附 / 气相色谱 - 质谱法 HJ 丙醛 正丁醛 环境空气醛 酮类化合物的测定高效液相色谱法 HJ 683 正戊醛 7 固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附 - 热脱附 / 气相色 HJ 734 乙酸乙酯 乙酸谱 - 质谱法丁酯环境空气挥发性有机物的测定罐采样 / 气相色谱 - 质谱法 HJ 甲基丙烯酸甲酯 环境空气挥发性有机物的测定罐采样 / 气相色谱 - 质谱法 HJ 甲基异丁基酮 10 臭气浓度 空气质量恶臭的测定三点比较式臭袋法 GB/T

67 7 与国家政策法规相符性 7.1 标准制定所依据的国家法律法规 中华人民共和国环境保护法 该法第十六条规定 : 省 自治区 直辖市人民政府对国家污染物排放标准中未作规定的项目, 可以制定地方污染物排放标准 ; 对国家污染物排放标准中已作规定的项目, 可以制定严于国家污染物排放标准的地方污染物排放标准 地方污染物排放标准应当报国务院环境保护主管部门备案 中华人民共和国大气污染防治法 (2016 年实施 ) 该法第二条规定 : 防治大气污染, 应当以改善大气环境质量为目标, 坚持源头治理, 规划先行, 转变经济发展方式, 优化产业结构和布局, 调整能源结构 防治大气污染, 应当加强对燃煤 工业 机动车船 扬尘 农业等大气污染的综合防治, 推行区域大气污染联合防治, 对颗粒物 二氧化硫 氮氧化物 挥发性有机物 氨等大气污染物和温室气体实施协同控制 第九条规定 : 国务院环境保护主管部门或者省 自治区 直辖市人民政府制定大气污染物排放标准, 应当以大气环境质量标准和国家经济 技术条件为依据 ; 第十八条规定 : 第十八条企业事业单位和其他生产经营者建设对大气环境有影响的项目, 应当依法进行环境影响评价 公开环境影响评价文件 ; 向大气排放污染物的, 应当符合大气污染物排放标准, 遵守重点大气污染物排放总量控制要求 ; 第十九条规定 : 排放工业废气或者本法第七十八条规定名录中所列有毒有害大气污染物的企业事业单位 集中供热设施的燃煤热源生产运营单位以及其他依法实行排污许可管理的单位, 应当取得排污许可证 国家环境保护标准制修订工作管理办法 2006 年 8 月国家环境保护总局 41 号公告发布了 国家环境保护标准制修订工作管理办法 该办法第四条规定 本办法规定了标准制修订工作的程序 内容 时限和其他要求 标准制修订工作应按本办法的规定进行 该办法第二章规定了 标准制修订工作的基本原则 程序和各方职责 ; 第二十七条规定了 在污染物排放 ( 控制 ) 标准制修订工作中, 要按照以环境保护优化经济增长的要求, 妥善处理经济发展与环境保护之间的关系 应对相关行业的情况进行调查和了解, 掌握国家的环保和产业发展相关政策, 确定标准的适用范围和控制项目, 根据行业主要生产工艺 污染治理技术和排放污染物的特点, 提出标准草案, 并对标准中排放限值进行成本效益分析 ( 包括实施排放限值对产 67

68 品成本的影响等 ), 预测行业的达标率 污染物排放 ( 控制 ) 标准中应规定采用的污染物监测方法 该办法是标准编制过程的主要依据 加强国家污染物排放标准制修订工作的指导意见 2007 年 3 月 1 日国家环境保护总局以 2007 年 17 号公告发布了 加强国家污染物排放标准修订工作的指导意见 该指导意见三 [( 二 )] 指出 ( 二 ) 排放标准只适用于法律允许的污染物排放行为, 对法律禁止的排放行为, 排放标准中不规定排放控制要求, 并应明确表述新设立污染源的选址和特殊保护区域内现有污染源的管理, 按照 中华人民共和国大气污染防治法 第十六条 中华人民共和国水污染防治法 第二十条和第二十七条 中华人民共和国海洋环境保护法 第三十条 中华人民共和国固体废物污染环境防治法 第二十二条 中华人民共和国放射性污染防治法 第四十二条和第四十三条和 饮用水水源保护区污染防治管理规定 等法律 法规 规章的相关规定执行 二[( 三 )] 中指出 ( 三 ) 排放标准应对企事业单位等污染源执行排放控制要求作出明确规定, 任何情况下污染物排放均应符合排放限值的要求, 以保证其污染防治设施正常运行 ; 排放标准对重点污染源 ( 包括设施 装置等 ), 应提出安装自动监控设备的要求 上海市大气污染防治条例 (2014 年 ) 2014 年颁布的 上海市大气污染防治条例 对 VOC 的治理提出了很明确的要求 (1) 第十六条 : 本市实行大气污染物排放浓度控制和主要大气污染物排放总量控制相结合的管理制度 (2) 第四十九条本市鼓励生产 使用低挥发性有机物含量的原料和产品 市质量技术监督管理部门应当会同市环保部门指导相关行业协会定期公布低挥发性有机物含量产品和高挥发性有机物含量产品的目录 列入高挥发性有机物含量产品目录的产品, 应当在其包装或者说明中予以标注 (3) 第五十条本市医院 学校及幼托机构等环境敏感区域内禁止使用高挥发性有机物含量的产品 本市在化工 表面涂装 包装印刷等重点行业逐步推进低挥发性有机物含量产品的使用 使用财政资金的单位应当优先采购低挥发性有机物含量的产品 (4) 第五十一条市环保部门应当会同市质量技术监督等部门, 制定本市重点行业挥发性有机物排放标准 技术规范 相关单位应当按照挥发性有机物排放标准 技术规范的规定, 制定操作规程, 组织生产管理 原油和成品油码头 加油站 储油库 油罐车 服装干洗行业等应当配备挥发性有机物回收装置 产生含挥发性有机物废气的生产经营活动, 应当在密闭空间或者设备中进行, 设置废气收集和处理系统, 并保持其正常使用 ; 造船等无法在密闭空间进 68

69 行的生产经营活动, 应当采取有效措施, 减少挥发性有机物排放 石油化工及其他使用有机溶剂的企业应当按照环保部门的规定建立泄漏检测与修复制度, 发生泄漏的应当及时修复 石油化工 化工等排放挥发性有机物的企业在计划维修 检修过程中, 应当按照环保部门的规定, 对生产装置系统的停运 倒空 清洗等环节实施挥发性有机物排放控制 (5) 第六十二条产生粉尘 废气的作业活动具备收集或者消除 减少污染物排放条件的, 作业单位和个人应当按照规定采取相应的防治措施, 不得无组织排放 7.2 与国家法律法规和环保标准的关系 与国家法规的关系 (1) 与法律的关系本标准是依据 中华人民共和国环境保护法 中华人民共和国大气污染防治法 等环境保护法律相关条款的规定制定的 本标准还是由国家环保总局组织制订 审批 发布的强制性国家标准 因而, 本标准既是上述环境保护法律的组成部分, 又是环境执法必不可少的依据 (2) 与行政法规的关系环境保护行政法规通常是指国务院以国务院令发布的有关环境保护的管理条例 实细细则等 对上海市固定源大气污染物排放进行监管时, 监别其废气的污染物排放, 是否符合环境保护行政法规要求的依据 (3) 与部门规章的关系环境保护部门规章是指环保部以国家环保总局令或文件颁布的规定 管理办法等为依据 例如 :1987 年颁布的 建设项目环境保护设计规定 2003 年颁布的 排污费征收管理办法 2006 年颁布的 国家环境保护局国家环境标准制 ( 修 ) 订管理办法 等 可见, 本标准是环境保护行政主管部门对涂料 油墨工业企业执行环境保护部门规章的重要依据 (4) 与国家环境保护政策的关系国家环境保护政策是国家为实现一定历史时期环境保护的路线和任务所规定的行为准则 通常出现在国家的规则 ( 计划 ) 和国务院发布的文件之中 例如,2011 年 3 月发布的 国民经济和社会发展第十二个五年规划纲要 等 本标准的编制, 必须全面贯彻国家环境保护政策提出的与家具行业工业企业相关的各项规定和要求 7.3 与现行国家和上海市地方环境保护标准的关系 69

70 现行国家环境保护标准可分为环境质量标准 污染物排放标准 环境监测 方法标准 环境标准样品标准和环境基础标准 本标准属污染物排放标准, 它 是根据环境质量标准, 以及适用的污染控制技术并考虑经济承受能力, 对固定 源大气污染物排放源进行控制的标准 而环境监测方法标准 环境标准样品标 准和环境基础标准中有关条款已被本标准引用并成为本标准的条款 (1) 与 GB 的关系 国家已经与 1993 年发布了 恶臭污染物排放标准, 规定了 8 种特征污染 物和 1 种综合性指标 主要的控制指标有 : 恶臭污染物 :8+1: 氨 三甲胺 硫 化氢 甲硫醇 甲硫醚 二甲二硫 二硫化碳 苯乙烯 ; 综合性指标 : 臭气浓 度 ( 无量纲 ) 本标准与 1993 年标准相比, 标准控制项目由 8 种增加到了 22 种, 原有项 目均在控制项目中 ; 本标准的标准体系涵盖了原有标准的所有指标类型, 并增 加了最高允许排放浓度, 特征恶臭污染物削减率的要求 ; 本标准补充了最新的 分析方法, 保留了原有的分析方法 ; 本标准的规定的限值取消了按照排气筒高 度增加而增加排放速率的做法, 标准整体收严 ; 厂界限值也大大加严格 因此 具有衔接性, 不存在冲突 (2) 与修订中的国家恶臭污染物排放标准的比较 当前国家正在修订 恶臭污染物排放标准 该标准中大气污染物排放标 准拟规定 15 项指标, 本标准中则在此基础上增加了上海市特有的项目, 因此本 身不存在冲突 ; 本标准在体例上与正在修订的标准基本一致, 有几个变化 : 一 是特征污染物不按照烟囱高度设定不同的排放速率, 但针对臭气浓度仍选择了 与修定中的标准一致 ; 二是针对臭气浓度的排气筒排放限值选择对工业企业的 排放加严, 而其他污染源与国家标准一致 三是增加了在线监测等相关技术要 求 因此总体上, 本标准要严格于国家的标准 (3) 与上海市地方综合排放标准的关系 上海市地方综合排放标准则规定了 206 种污染物的排放标准, 其中也涵盖了 部分本标准的项目, 本标准实施后, 这些恶臭污染物不再执行综合排放标准 表 7.1 与国家综合排放标准的衔接性 项目 本标准 上海市地标综合排放标准 控制项目 原有 8 项 +14 项 ( 重复 ) =206 控制体系 浓度限值 + 排放速率或者去除效率 ; 臭气浓度 : 排气筒排放限值 ; 浓度限值 + 排放速率或者去除效率 + 工艺过程控制要求 其他 没有厂内无组织排放限值的要求 但增加了在线监测的要求 70 增加了厂内无组织排放控制要求增加了在线监控的要求 由表 7.1 可见, 本标准与上海市综合排放标准体例上基本一致, 重复规定的

71 项目中本项目都不宽松于综合排放标准 ; 增加了特征污染物的最低去除效率作 为等效排放速率指标, 提高了可操作性 因此本标准的建设将是与国家和地方综合排放标准形成衔接 8 与国内外标准宽严比较 8.1 与现行恶臭污染物排放标准的比较 与现行恶臭污染物的排放速率的宽严比较如表 8.1 所示 表 8.1 现有的恶臭污染物的标准排放速率宽严 污染物项目最终确定值 GB (H=15) 国家标准修订建议值 ( 15,<30m) 氨 三甲胺 硫化氢 甲硫醇 甲硫醚 二甲二硫 二硫化碳 苯乙烯 丙醛 正丁醛 正戊醛 乙酸丁酯 乙酸乙酯 甲基异丁基酮 丙烯酸甲酯 1.0 丙烯酸乙酯 1.0 甲基丙烯酸甲酯 0.6 一甲胺 0.11 二甲胺 0.15 丙烯酸 0.5 甲基乙基酮 乙苯 臭气浓度 > 由表 8.1 可见, 本标准规定的项目的排放速率和臭气浓度排放限值都大大严 格于国家现行的恶臭污染物排放标准和正在修订的恶臭污染物排放标准 表 8.2 周界监控限值的比较 序号 控制项目 本标准 现行标准 工业区 非工业区 一级 二级 1 氨 三甲胺 硫化氢 甲硫醇 甲硫醚 二甲二硫 二硫化碳 苯乙烯

72 9 丙醛 正丁醛 正戊醛 乙酸丁酯 乙酸乙酯 甲基异丁基酮 丙烯酸甲酯 丙烯酸乙酯 甲基丙烯酸甲酯 一甲胺 二甲胺 丙烯酸 甲基乙基酮 乙苯 非工业区周界限值均未必现行标准的一级标准宽松, 工业区的均严格于现行 标准的二级标准 因此本标准总体上比现有标准加严 8.2 与上海市大气综合排放标准的比较 表 8.3 给出了与上海市大气污染物综合排放标准的比较 表 8.3 与上海市大气污染物综合排放标准的比较 序 控制项目 最高允许排放浓度 ( 取值 )mg/m 3 DB31/ 号 1 氨 30 2 三甲胺 5 3 硫化氢 5 4 甲硫醇 甲硫醚 5 6 二甲二硫 5 7 二硫化碳 苯乙烯 15 9 丙醛 正丁醛 正戊醛 乙酸丁酯 乙酸乙酯 甲基异丁基酮 丙烯酸甲酯 丙烯酸乙酯 甲基丙烯酸甲酯 一甲胺 二甲胺 丙烯酸 甲基乙基酮 乙苯 与上海市综合排放标准相比,5 项加严, 其余 10 项一致, 因此本标准也总体 72

73 上不宽松于综合排放标准 ; 在排放速率上增加了去除效率的要求, 提高了可执 行性 8.3 与其他国家和地区的标准的比较 (1) 与欧盟标准比较 : 如前所述, 美国 欧洲 澳大利亚等欧美国家的恶臭标准主要关注的是环 境敏感点的恶臭浓度水平 标准并不主要对排放源的排放进行具体的要求, 因 此多被称为恶臭环境标准 采用扩散模型计算排放源的恶臭环境影响, 利用动态嗅觉计法测定排放源 的臭气浓度, 然后将排放源的臭气浓度 排放参数 气象条件等因子输入到指 定的大气扩散模型中进行计算, 将计算值与标准值进行比较, 判断恶臭排放单 位是否超标 环境达标性并不是全部一次值达标, 而是标准控制指标多为一年一定比例 时间内的恶臭平均浓度不超过某一限值 严格限制工厂企业在大多数时间内对 周围环境敏感地区造成恶臭影响, 同时允许极少数时间超标排放, 这样一方面 保障了周围环境敏感地区的利益, 另一方面也考虑了企业生产发展的需要 这种恶臭污染控制标准方式对于扩散模型的计算模拟准确度要求较高, 适 用于气象条件稳定 地表地貌简单, 且恶臭排放源单一 分散的地区 我国的 标准与此不同 因此国家标准没有改变, 因此地方标准无法改变体系 (2) 日本 韩国的比较 日本和韩国的恶臭法规标准针对的是恶臭排放单位的控制, 对有组织排放 的排气筒 无组织排放的厂界均制定了排放限值 标准的应用依赖于现场样品 采集 监测分析的数据, 根据测定的结果与标准中相应的排放限值进行比较, 判定恶臭排放单位是否超标 与日本和韩国的标准相比, 本标准少了几种特征污染物, 主要是有机酸类 污染物, 但本标准增加了一些特殊的酯类物质 日本使用的臭气指数与本标准 不同, 本标准使用的臭气浓度标准明显严格于臭气指数 具体比较如表 8.4 所 示 表 8.4 与日本和韩国的比较 本标准日本韩国序号污染物工业区非工业区工业区非工业区工业区非工业区 1 氨 ~ ~ 三甲胺 ~ 硫化氢 ~ ~ ~

74 4 甲硫醇 甲硫醚 ~ ~ ~ ~ 二甲二硫 ~ 0.038~ 苯乙烯 ~ ~ 丙醛 ~ ~ 正丁醛 ~ ~ 正戊醛 ~ 0.035~ 乙酸丁酯 乙酸乙酯 ~79 12~28 13 甲基异丁基酮 ~24 4~ 甲基乙基酮 臭气浓度 表 8.4 的周界值可以看出, 甲基异丁基酮 乙酸乙酯 丙醛 苯乙烯 二甲二硫 甲硫醚 甲硫醇 硫化氢 胺明显比日本严格, 其余指标则在日本的指标中的范围, 基本相当 与韩国标准相比, 甲基异基酮 甲基异丁基酮 乙酸丁酯 丙醛 苯乙烯 二甲二硫 甲硫醚 硫化氢和氨等 8 种指标明显加严 ; 臭气浓度比韩国严格 (3) 与中国台湾地区的比较 表 8.5 给出了本标准周界值与中国台湾地区的比较情况 表 8.5 本标准周界值与中国台湾地区的比较 序号 控制项目 本标准 中国台湾地区 工业区 非工业区 固定源 1 氨 三甲胺 硫化氢 甲硫醇 甲硫醚 二甲二硫 二硫化碳 苯乙烯 丙醛 正丁醛 正戊醛 乙酸丁酯 乙酸乙酯

75 14 甲基异丁基酮 丙烯酸甲酯 丙烯酸乙酯 甲基丙烯酸甲酯 一甲胺 二甲胺 丙烯酸 甲基乙基酮 乙苯 从表 8.5 可见, 本标准的周界浓度值均比中国台湾地区的要严格很多 9 技术经济可行性分析 9.1 恶臭污染物控制的总体技术 恶臭污染控制技术主要包括吸附法 吸收法 燃烧法 生物脱臭法 光催化氧化法和等离子体法等, 由于不同行业排放的恶臭物质种类 浓度和排放量差异较大, 因此选择的治理方法有较大不同, 一般多选用几种技术进行组合治理, 以满足标准的排放要求 根据新标准臭气浓度值规定, 建议新建企业将恶臭污染控制纳入企业规划之内, 在施工阶段根据自身实际情况合理选择脱臭技术, 对无组织排放源 ( 原材料储存仓库 生产车间等 ) 进行科学布局及封闭式管理, 减少恶臭气体飘散, 降低企业对周边环境的污染程度 现有臭气浓度超标企业应根据现有情况进行改善 已有治理措施但臭气浓度检测值超标企业应对现有技术设备进行升级更新 ( 提高处理规模 更换处理技术 附加多级处理单元 ), 满足标准要求 对于尚未安装有脱臭设施的超标排放企业应在标准执行过渡期间加装脱臭净化设施 9.2 过程控制技术可行性分析 (1) 密闭 加盖技术涉及恶臭气体的密闭化是非常重要的 因为大部分恶臭类物质也为挥发性有机物, 因此根据美国环保署上世纪 90 年代设置的 序批式工艺的 VOC 控制导则, 提出了全密闭系统, 并定义为围绕排放源设置封闭系统然后经过收集后通过一个排气筒或者通道进入控制装置的系统 因此本标准也做了相应的收集和处理要求, 逐步推进无组织排放方面的全封闭操作系统 这项技术的实施已经具有成熟型, 目前很多企业开始增强过程捕集系统, 在密闭化方面注重可操作性 (2) 储罐和装卸涉及装卸必须设置气相平衡系统, 减少大呼吸气体的排放 针对小呼吸的 75

76 排放, 则需要氮封和末端处置 具体的技术如表 9.1 和表 9.2 所示 表 9.1 储罐的分类 储罐分类 条件 A 类 储存物料真实蒸气压 76.6kPa, 或者沸点低于 45 C B 类 除了 A 类储罐外, 单一储罐容积 100m 3, 且存储物料蒸气压 0.70 KPa; 75 m 3 单一储罐容积 <100m 3, 且存储物料蒸气压 10 KPa. C 类 单一储罐容积 40m 3, 存储物料蒸汽压 0.14KPa, 且不属于 A 类 \B 类储罐 D 类 其他储罐 注 : 不包括树脂储罐 表 9.2 储罐可以采用的技术列表 储罐分类控制要求 A 类满足以下规定之一 : (1) 采用压力罐 ; (2) 采用非压力罐, 应安装密闭排气系统, 排气至污染物控制设施, 达标排放 (3) 其它等效措施 B 类满足以下规定之一 : (1) 采用内浮顶罐 : 浮盘和罐壁之间应液体镶嵌式密封 机械式鞋形密封 双封式密封等高效密封方式 ; (2) 采用固定顶罐 : 应设置氮封 呼吸阀, 应安装密闭排气系统, 排气至污染物控制设施, 达标排放 附录 A 中的 HAPs 削减率必须不低于 90% 或者 NMHC 50mg/m 3 C 类 (1) 采用内浮顶罐 : 浮盘和罐壁之间应液体镶嵌式密封 机械式鞋形密封 双封式密封等高效密封方式 ; (2) 采用固定顶罐 : 应设置氮封, 设置密闭排气系统进入废气收集处理系统, 附录 A 中的 HAPs 削减率必须不低于 80% 或者 NMHC 50mg/m 3 D 类 (1) 采用固定顶罐 : 应设置呼吸阀, 设置密闭排气系统进入废气收集处理系统 ; (2) 采用固定顶罐 : 设置合理的气相平衡系统或其他等效措施 (3) 废水处理单元 废水处理单元的过程控制就是加盖密闭化, 然后收集后处理排放 9.2. 末端废气治理技术可行性 技术政策 (1) 上海市固定污染源挥发性有机物治理技术指引恶臭类污染物中相当一部分是挥发性有机物, 因此恶臭污染物控制与挥发性有机物的控制是一脉相通的 上海市 2013 年出台了固定污染源挥发性有机物治理技术指引, 基于主要的 VOCs 的控制技术技术原理和适用性, 除了对一些企业提出了过程控制技术措施外, 还给出了不同控制技术的适用范围, 具体如表 9.3 和图 9.1 所示 76

77 图 9. 1 不同治理技术的分类 表 9.3 不同 VOC 控制技术的对比 以上各种技术在恶臭污染物控制的应用建议如表 9.4 所示 77

78 表 9.4 恶臭污染控制技术 *: 来源于国家恶臭污染物控制的安监局 (2) 国家挥发性有机物污染防治技术政策 2013 年 5 月 24 日, 环境保护部发布了 挥发性有机物 (VOCs) 污染防治技术政策 指导性文件, 提出了生产 VOCs 物料和含 VOCs 产品的生产 储存运输销售 使用 消费各环节的污染防治策略和方法 VOCs 的末端控制技术可以分为两大类 : 即回收技术和销毁技术 ( 图 4-2) 回收技术是通过物理的方法, 改变温度 压力或采用选择性吸附剂和选择 78

79 性渗透膜等方法来富集分离有机污染物的方法, 主要包括吸附技术 吸收技术 冷凝技术及膜分离技术等 回收的挥发性有机物可以直接或经过简单纯化后返回工艺过程再利用, 以减少原料的消耗, 或者用于有机溶剂质量要求较低的生产工艺 销毁技术是通过化学或生化反应, 用热 光 催化剂或微生物等将有机化合物转变成为二氧化碳和水等无毒害无机小分子化合物的方法, 主要包括高温焚烧 催化燃烧 生物氧化 低温等离子体和光催化氧化技术等 2014 年 3 月, 环境保护部发布了 大气污染防治先进技术汇编, 汇集了 89 项大气污染防治关键技术及 130 余项相应案例成果, 其中典型有毒有害工业有机废气净化关键技术如表 9.5 所示 涉及恶臭处理得见表 9.6 表 9.5 恶臭类污染物控制技术 ( 国家推荐 ) 79

80 9.2.2 典型挥发性有机物达标技术 (1) 当前典型的技术以及发展中的技术比较 表 9.5 主要的恶臭类有机废气的净化关键技术 序号技术名称技术内容适用范围备注 1 挥发性有机物 (VOCs) 循环脱附分流回收吸附净化技术 采用活性炭作为吸附剂, 采用惰性气体循环加热脱附分流冷凝回收的工艺对有机气体进行净化和回收 回收液通过后续的精制工艺可实现有机物的循环利用 该技术对有机气体成分的净化回收效率一般大于 90%, 也可达 95% 以上 单位投资大致为 9~24 万元 / 千 (m 3 h -1 ), 回收有机物的成本大致为 700~3000 元 / 吨 石油化工 制药 印刷 表面涂装 涂布等 溶剂单一时适 用, 溶剂不具备 回收价值时要考 虑固体废物的处 置 2 活性炭吸附回收 VOCs 技术 采用吸附 解析性能优异的活性炭 ( 颗粒炭 活性炭纤维和蜂窝状活性炭 ) 作为吸附剂, 吸附企业生产过程中产生的有机废气, 并将有机溶剂回收再利用, 实现了清洁生产和有机废气的资源化回收利用 废气风量 :800~40000m 3 /h, 废气浓度 :3~150g/m 3 包装印刷 石油 化工 原药制造 涂布 纺织 集装箱喷涂等行业 溶剂单一时适用, 溶剂不具备回收价值时要考虑固体废物的处置 3 高效吸附 脱附 ( 蓄 热 ) 催化 燃烧 VOC 治理技术 4 高效 VOCs 催化燃烧技术 5 中高浓度 VOCs 蓄热催化燃烧 (RCO) 净化技术 利用高吸附性能的活性碳纤维 颗粒炭 蜂窝炭和耐高温高湿整体式分子筛等固体吸附材料对工业废气中的 VOCs 进行富集, 对吸附饱和的材料进行强化脱附工艺处理, 脱附出的 VOCs 进入高效催化材料床层进行催化燃烧或蓄热催化燃烧工艺处理, 进而降解 VOCs 该技术的 VOCs 去除效率一般大于 95%, 可达 98% 以上 含有 VOCs 的固定源尾气, 通过热交换器的换热和加热器 ( 仅开车或 VOCs 含量偏低时启动 ) 的加热, 使尾气加热到催化剂的起燃温度 (~250 C) 后进入催化反应器, 在催化剂的催化氧化作用下,VOCs 被氧化成 H2O 和 CO2, 并释放出大量热量, 催化氧化反应后的高温尾气经过余热利用后通过烟囱排空 在旋转阀式蓄热催化燃烧设备中, 首先利用堇青石 - 莫来石复相材料的蓄热和放热性能, 加热未反应的有机废气, 在蓄热催化一体化材料上发生催化氧化反应, 气体中的挥发性有机物转化为二氧化碳和水, 并释放反应热, 反应后的气体 80 化工 电 子 机械 涂装等行业 VOC 含量 在 1.5g/m3 以上适用 中高浓度有机废气, 特别是各类烘干废气 非连续工艺需要考虑成本问题 非连续工艺需要考虑成本问题 非连续工艺需要考虑成本问题

81 6 RTO 及余热利用技术 7 低浓度多组分工业废气生物净化技术 8 变温吸附有机废气治理及溶剂回收技术 9 冷凝与变压吸附联用有机废气治理技术 将热量传递给蓄热材料, 以高于进口气体 20~30 的温度排放 该技术的热回收效率可达 90%; 有机物净化效率 95% 以上 ; 适用的有机物浓度范围为 500mg/m 3 以上, 无二次污染物排放 ; 单位投资大致为 50~100 万 /10000m 3 以蜂窝陶瓷蓄热体为核心材料制成的蓄热式热力氧化 RTO 系统, 经 蓄热 放热 清扫 过程, 实现使工业生产过程中排放的可挥发性有机化合物 VOCs 的无害化燃烧, 使 VOCs 的排放达到行业排放法规要求 利用燃烧产生的余热, 经余热锅炉和汽轮发电系统发电, 或直接生产蒸汽或热水, 达到节能和环保的目的或者进入烘干环节 系统 VOCs 的脱除率大于 95%, 能量回收率高于 90% 利用高效复合功能菌剂与扩培技术, 强化废气生物净化的反应过程 ; 针对不同类型废气应用新型的生物净化工艺 ( 设备 ), 强化废气生物净化的传质过程 ; 装填具有高比表面积和生物固着力的生物填料, 解决微生物附着难 系统运行不稳定的问题 该技术适用范围广, 运行管理方便, 二次污染少 ; H 2 S 的去除率可达 95% 以上,VOCs 的去除率达 80%~90% 采用活性碳或碳纤维为吸附材料, 在吸附器内, 废气中有机成分得到净化, 尾气达标排放 同时通过热空气 水蒸气使有机废气脱附, 经过冷却后回收利用 通过设置多组吸附器循环切换使用, 实现装置连续自动运行 该技术的有机物净化效率一般大于 90%, 最高可达 99.99% 以上 ; 非甲烷总烃排放浓度一般小于 120mg/m 3, 最低可达 2mg/m 3 以下 ; 单套投资大致为 150~800 万元, 单位运行成本通常为 0.8~1.5 元 /kg 采用多级冷凝技术, 使废气中的有机成分在常压下凝结成液体析出, 经净化的废气进入活性碳吸附器进行拦截, 确保达标排放, 吸附饱和后采用负压脱附方式提取高浓度废气, 并送回前端冷凝装置 冷凝与变压吸附联用处理工艺确保废 用于石油 化工 农药 表面涂装等行业 适用于低浓度多组分工业废气排放控制 石油化工 有机化工 涂布 印刷 制药 制革等 有机化工 油气储运等 考虑生物法的恶臭问题溶剂单一时适用, 溶剂不具备回收价值时要考虑固体废物的处置溶剂单一时适用, 溶剂不具备回收价值时要考虑固体废物的处置 81

82 10 转轮与蓄热式燃烧联用有机废气治理技术 11 等温等离子体技术 12 吸收 - 光催化技术 13 转轮浓缩技术 气达标排放 该技术的有机物净化效率一般大于 98%, 可达 99% 以上 ; 非甲烷总烃排放浓度一般小于 120mg/m 3 ; 单位投资大致为 0.4~0.8 万 /m 3, 单位小时运行成本通常为 0.08~0.2 元 /m 3 采用高浓缩倍率沸石转轮浓缩设备将废气浓缩 10~15 倍, 浓缩后的废气进入蓄热式燃烧炉进行燃烧处理, 被彻底分解成 CO2 和 H2O, 反应后的高温烟气进入特殊结构的陶瓷蓄热体,95% 的废气热量被蓄热体吸收, 温度降到接近进口温度 不同蓄热体通过切换阀或者旋转装置随时间进行转换, 分别进行吸热和放热, 对系统热量进行有效回收和利用, 热回收效率可达 95% 以上, 处理效率可达 95~99%, 出口浓度优于国家相关标准 其基本原理是在电场的加速作用下, 产生高能电子, 当电子平均能量超过目标治理物分子化学键能时, 分子键断裂, 达到消除气态污染物的目的 一般处理效率为 70% 左右 对恶臭异味和 VOCs 处理有一定的优势 以锐钛矿型纳米 TiO2 催化剂为代表 的光催化空气净化技术 光解 : 布 置有紫外光发生器阵列, 异味高分 子物质在强烈的紫外线照射下因分 子链断裂而分解 氧化 : 少量的氧 也在紫外光照射的催化下反应生成 微量臭氧, 实现对异味分子高级氧 化 催化 : 在特定波长紫外光及催 化阵列触媒的催化作用下, 难降解 的异味分子加速分解 ; 同时产生羟 基自由基 超氧阴离子自由基等强 氧化剂, 大幅提高净化效率 轮装置实质上是一个浓缩器, 转轮吸附材料是可以吸附有机溶剂的分子筛 转轮被分为 3 个区域即处理区 冷却区和再生区, 转轮在一个电机带动下旋转, 旋转速度 1 6 转 / 小时 部分含有机溶剂的空气在再生风机的作用下从冷却区流过后, 被再生加热器加热到 180 C 左右, 然后流过转轮的再生区 当再生空气流过转轮时, 吸附在转轮上的有 有机化工 电子 半导体 涂装 涂布 印刷等行业 适用于污水废气处理 生物发酵 化工 喷涂 制药 农药 纺织印染等适用于喷涂 炼油厂 橡胶厂 化工厂 制药厂 污水处理厂 垃圾转运站等气体净化 适用于喷涂 电池 制药 手套 化工等行业 非连续工艺需要考虑成本问题 针对低浓度大风量较为有效 ; 可以作为预处理或者后续深度处理技术针对低浓度大风量较为有效 适用于溶剂回收使用 82

83 14 深度冷凝回收技术 15 SQU 共振量子协同技术 16 分子击断技术 机溶剂被脱附出来, 同时被再生空气带走 本冷凝系统采用双塔设计 从釜排气阀过来的 VOC, 先进入节冷器预冷, 经冷凝后分离出来的冷凝液排到收集槽, 预冷 VOC 进入普莱克斯深冷装置 冷凝后油品收集到储槽 不凝尾气废气从冷凝器塔顶引出, 再经预冷器换热, 此处的废气与罐区逸出 VOC 相比, 温度 压力 流量均有所降低, 可以达标排放 冷凝的温度控制到 -100ºC 左右该技术由增压器 量子激发器 光反应器三个基本单元组成, 每个单元本身已经具有相当的除臭与氧化能力, 降解污染物是利用各单元产生的电子 离子 活性基和激发态分子等有极高化学活性的粒子和废气中的污染物作用, 当三个单元以某种方式耦合, 且耦合方式符合共振条件时, 会发生协同作用, 使得性能效果得到极大提高, 实验证明一般可得到几万倍到几十万倍的效果, 使污染物分子在极短的时间内 (s 级 ) 发生分解, 并发生后续的各种反应使常规方法难以去除的污染物得以转化或分解以达到降解污染物的目的 分子击断技术是一项全新的 VOCs 治理技术, 区别于传统的吸附吸收 低温等离子 催化氧化等技术 在 语晨 分子击断设备核心部件内产生高压脉冲电场, 污染物在电场中库仑力的作用下先离散为单分子或小分子团结构, 继而利用该脉冲电场中产生的高能粒子破坏进入电场中污染物的 C-C C-H 等化学键, 使之裂解氧化为 H2O CO2 等无污染物质, 进而达到空气净化的目的 适用于溶剂回收 适用于难于降解的物质 广泛应用于化工 医药 设备制造 橡胶合成 包装印刷 食品加工等行业中的喷涂 烘烤 胶粘 印染等 VOCs 典型产生环节 应用案例尚不多 应用案例尚不多 应用案例尚不多 (2) 蓄热式热氧化技术燃烧法是利用 VOC 易燃烧性质进行处理的一种方法 通常采用的燃烧炉有五种形式, 分别为直接焚烧炉 对流换热式焚烧炉 催化燃烧焚烧炉 蓄热式焚烧炉以及蓄热式催化燃烧焚烧炉 出于安全考虑, 企业很少选择直接燃烧法和对流式换热焚烧炉 蓄热式热氧化炉 (Regenerative thermal oxidatizers, RTO) 特点是换热器采 83

84 用陶瓷蓄热床, 氧化分解后气体将自身携带的大量热量传递并储蓄在蓄热床中, 然后让进入氧化器的气体从蓄热床中获取热量 ROT 的热回收率可高达 95% RTO 至少应该有 3 个蓄热床, 其中一个用于预热进气, 另一个用于蓄热降温排气, 还有一个用于吹扫循环, 吹扫循环可避免蓄热床换向时候可能产生的冲击排放 蓄热式热氧化炉工作原理如图 8-4 所示 操作温度一般 ( 最高 1100 ) 左右 图 9.2 蓄热式热氧化炉工作原理 ( 源自 上海市工业固定源挥发性有机物治理技术指引 适用于治理浓度小于 10g/Nm 3 的场合, 处理风量范围在 m3/s 之间 当浓度达到约 1.5g/Nm 3 时,RTO 可以做到不需要补充燃料 为了避免颗粒物对蓄热床的堵塞, 废气进入反应器前需要预先去除颗粒物 ; 为了防止中毒, 废气中应该避免存在硅 磷 砷等其他重金属物质 工作燃料可以使用天然气或者轻柴油, 原则上, 不建议采用电加热 设备投资约 300~500 万元 ( 以 10000m 3 /h 计 ), 运行费用约为 50~80 万元 / 年左右 (3) 催化氧化法催化氧化炉 (catalytic oxidizer, CO) 中,VOCs 流经催化床, 由于使用了催化剂, 其反应温度比热力燃烧的温度低, 废气进入催化剂床层前采用辅助加热器加热至 , 催化剂最高设计工作温度可达 催化剂在 下触发氧化分解反应, 而催化剂本身并不参加反应 催化氧化法适宜处理浓度范围在 1000mg/m 3 以上, 在可燃气体爆炸下限的 25% 以下 催化氧化器不能用于固体或液体颗粒物的浓度较高的场合, 这些颗粒物会使得催化剂受到污染形成堵塞, 如果颗粒物含有汞 硫和卤素化合物, 将可能使得催化剂中毒 一般情况下, 催化剂需要 1-3 年更换一次 使用过程中, 还需要注意如果目标污染物存在容易聚合的物质, 则应该慎重选用 设备投资约 300~500 万元 ( 以 84

85 10000m 3 /h 计 ), 运行费用约为 50 万元 / 年左右 图 9-3 催化氧化器 ( 源自 上海市工业固定源挥发性有机物治理技术指引 ) (4) 高效吸附 - 强化脱附回收 VOCs 技术 吸附法是处理低浓度 VOC 的有效方法之一, 它是通过吸附剂对 VOC 进行吸 附净化, 将净化后的气体排入大气 因此去除率的高低与吸附效果有关, 而吸 附效果主要取决于吸附剂的性质 VOC 的种类 浓度和吸附系统的操作温度 湿度 压力等因素 目前, 常用的吸附剂有颗粒活性炭 活性炭纤维 沸石 分子筛 多孔粘土矿石 活性氧化铝 硅胶和高聚物吸附树脂等 由于活性炭 的价格低廉, 吸附效果好, 因此它是常用的吸附剂 但吸附法存在吸附剂再 生 运行费用高及产生二次污染的问题, 从而限制吸附法的应用 吸附技术可 将 VOC 浓度从 ( ) 10-6 降低至 , 处理废气的浓度范围在 到 1/4 爆炸浓度极限之间, 风量大于 2.4m 3 /s 常用的吸附剂有活性炭 有机聚 合物 沸石等 活性炭的再生温度是 , 再生后的吸附容量约为初始吸 附容量的 50% 通常活性炭吸附装置后还可以连接燃烧 / 催化燃烧反应器或者冷 凝器进一步降解或回收 VOC 活性炭吸附 - 脱附回收关键技术包括 (1) 高吸附性能的活性炭纤维 颗粒 物活性炭 蜂窝炭和耐高湿整体分子筛 VOCs 吸附材料 ;(2) 高效安全吸附技 术 ( 高性能吸附材料 安全气氛吸附 )(3) 强化脱附技术 ( 惰性气体脱附 电 焦耳脱附等 ) 该项技术需要增加预处理技术, 去除废气中的粉尘 吸附阶段通 常有两个吸附罐, 一个处于吸附状态, 另一个处于脱附再生 脱附再生可以根 据需要 6 小时 /12 小时轮流吸附脱附 技术应用可以适用于 m3/h; 尾气浓度 200~150000mg/m 3 设备投资约为 万 ( 以处理风量为 10000m 3 /h 计算 ), 运行费用 40-85

86 150 万元 回收溶剂如果可以回用利用, 则回收溶剂价值有可能与运行费用持 平 主体设备为 年 2014 年环保部发布了 大气污染防治先进技术汇编, 其中将活性炭吸附 回收 VOCs 技术列入了推荐技术 该技术的基本原理是利用吸附 解析性能优异 的活性炭 ( 颗粒炭 活性炭纤维和蜂窝状活性炭 ) 作为吸附剂, 吸附企业生产 过程中产生的有机废气, 并将有机溶剂回收再利用, 实现了清洁生产和有机废 气的资源化回收利用 废气风量 :800~40000m 3 /h, 废气浓度 3~150g/m 3 该技 术的设备投资约 100~150 元 /(m 3 /h), 运行费用为 4~8 元 / 年 (10000m 3 /h 的规模 ), 在甲苯 丁酮 DMF 二甲苯 乙酸乙酯的废气, 基本上效率在 90%~95% 以 上, 进口浓度为 1000~1500mg/m 3 的情况下, 出口浓度在 50~150mg/m 3 之间 要实现达标到本标准规定的 20mg/m 3, 必须选择优质的活性炭, 同时确 保足够的停留时间和及时的活性炭更换, 达标在技术上应该是可行的 (5) 高效 - 吸附脱附 - 蓄热 ( 催化 ) 燃烧技术 针对高风量低浓度废气, 目前普遍采用的是高效吸附 - 脱附 - 蓄热 ( 催化 ) 燃 烧技术 一般情况下处理风量规模为 20000~500000m 3 /h 主要原理是将来自不 同排放源的气体收集后, 首先经过预处理, 去掉粉尘, 然后使用活性炭或者沸 石吸附, 吸附饱和后的活性炭或者沸石则采用循环热风脱附, 脱附后的高浓度 有机废气进入蓄热式燃烧炉或者蓄热式催化氧化炉 设备投资基本上是 万元 ( 以处理风量为 50000m 3 /h 计算 ), 运行费 用为 万元 / 年左右 主体设备使用寿命为 年 (6) 沸石转轮高沸点溶剂浓缩回收技术 吸附转轮由瑞典发明家 Carl.Munters 先生发明, 最早应用于空气除湿, 在其发明专利到期后, 日本企业将其技术不断完善, 最终开发了可以用于有机 废气处理的分子筛浓缩转轮 86

87 图 9.4 轮转浓缩技术的应用该技术在锂电池生产 N- 甲基吡咯烷酮的回收 聚酰亚胺薄膜 ( 纤维 ) 生产有机溶剂回收 空调制造挥发油回收 有色冶炼采取萃取法分离溶液回收中得到了应用 (7) 吸收 - 光催化技术 典型的喷淋吸收 - 光催化技术如图所示 图 9.5 典型的喷淋吸收 光催化技术 (8) 液氮深冷 - 溶剂回收技术从釜排气阀过来的 VOC, 先进入节冷器预冷, 经冷凝后分离出来的冷凝液排到收集槽, 预冷 VOC 进入普莱克斯深冷装置 冷凝后油品收集到储槽 不凝尾气废气从冷凝器塔顶引出, 再经预冷器换热, 此处的废气与罐区逸出 VOC 相比, 温度 压力 流量均有所降低, 可以达标排放 冷凝的温度控制到 -100ºC 左右 通过调节液氮的流量来控制冷凝温度 液氮冷凝工艺流程图如图 3 所示 87

88 图 9.6 深度冷凝技术的示意图 (9) 低温等离子体技术低温等离子体净化技术是近年来发展起来的废气治理新技术 等离子体被称为物质的第 4 种形态, 由电子 离子 自由基和中性粒子组成 低温等离子体有机气体净化就是利用介质放电所产生的等离子体以极快的速度反复轰击废气中的异味气体分子, 去激活 电离 裂解废气中的各种成份, 通过氧化等一系列复杂的化学反应, 打开污染物分子内部的化学键, 使复杂大分子污染物转变为一些小分子的安全物质 ( 如二氧化碳和水 ), 或使有毒有害物质转变为无毒无害或低毒低害物质 低温等离子体净化技术的优点是 :(1) 等离子体反应器阻力低, 系统的动力消耗低 ;(2) 不需要预热, 净化装置可以即时开启与关闭 ;(3) 所占空间比现有的其他技术更小 ;(4 ) 装置简单, 易于进行安装和搬迁 缺点是 :(1) 净化效率低 ( 一般 30~70%), 只适用于低浓度废气净化 ( 一般低于 300mg/m3 为宜 ); (2) 产物复杂, 通常需要进行二次吸收处理 ;(3) 等离子的产生方式不同, 目前尚缺乏系统的研究比对 因此, 该技术只适用于低浓度含 VOCs 废气的治理 ( 一般低于 300mg/m3) 近年来在部分涂装企业的废气治理中得到了应用 末端 VOCs 控制技术实际应用调研 88