安 徽 师 范 大 学 学 报 自 然 科 学 版 2016 年 356 极 犃犵 犃犵犆犾电极为参比电极 纳米氧化铜 硫堇 玻碳电极为工作电极的三电极体系中进行循环伏安实验 使用钛基纳米氧化铜电极作阳极 恒电流电解浓度为 10犿犵 犿犔 含有 0 1犕 硫酸钠的对硝基苯酚溶液 在电 解经过不同时间

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1 第 39 卷 4 期 2016 年 7 月 安徽师范大学学报 ( 自然科学版 ) 犑狅狌狉狀犪犾狅犳犃狀犺狌犻犖狅狉犿犪犾犝狀犻狏犲狉狊犻狋狔 ( 犖犪狋狌狉犪犾犛犮犻犲狀犮犲 ) 犞狅犾.39 犖狅.4 犑狌犾.2016 犇犗犐 : / 犑. 犮狀犽犻 纳米氧化铜对硝基苯酚的电化学氧化及降解作用徐白露, 张唤, 杨周生 ( 安徽师范大学环境科学与工程学院, 安徽芜湖 ) 摘要 : 本文通过电化学方法探讨了纳米氧化铜修饰电极对硝基苯酚的电化学氧化及降解作用. 考察了在不同狆犎值和修饰材料存在不同量度条件下, 对硝基苯酚的电化学行为影响. 结果显示 : 纳米氧化铜材料能明显地提高硝基苯酚在电极上氧化还原反应的可逆性,Δ 犈由在裸电极的 犞降低为 犞, 氧化还原峰电流显著增加. 使用钛基纳米氧化铜材料构建的电极, 进行对硝基苯酚的电化学氧化, 通过紫外可见光谱 高效液相色谱对电解后的溶液检测, 结果表明 : 纳米氧化铜对硝基苯酚具有很好的催化降解作用. 关键词 : 纳米氧化铜 ; 对硝基苯酚 ; 催化降解中图分类号 : 犡 132 文献标志码 : 犃文章编号 : (2016) 硝基苯酚类化合物是难降解的环境污染物质之一. 研究其电化学反应机理不仅对硝基苯酚类化合物的降解具有意义, 而且对于其在人体中的生物转化亦具有参考价值. 目前, 对于硝基苯酚类化合物通过探讨电化学氧化还原反应性质, 研究其在环境中的转化规律和寻求解决方法 [1]. 金属氧化物纳米材料因其应用广泛更是受到人们的关注. 具有尖晶石结构的四氧化三铁在磁制冷 磁流体和存储信息等方面有很大的价值 [2]. 氧化铜是一种狆型的半导体材料, 频带间隙为 1.2 电子伏特 [3]. 纳米氧化铜是一种很好的光敏材料, 其被广泛的应用于光 电 半导体及电极材料等方面 [4]. 纳米级的氧化铜在催化剂方面也有很大的应用前景 [5]. 本文探讨了对硝基苯酚在纳米氧化铜材料修饰电极上的电化学行为, 优化了实验条件, 使用该材料对硝基苯酚实施电化学降解进行了探讨, 取得了较好的降解效果. 1 实验部分 1.1 仪器及试剂犆犎犐 660 犇电化学工作站, 狆犎犛 -3 犆型酸度计, 犇犑犛 -292 犅恒电位仪,78-1 磁力加热搅拌器, 水热反应釜, 犇犎犌 型电热恒温鼓风干燥箱, 犎犆 型高速离心机, 玻碳电极及修饰电极为工作电极, 铂丝为对电极, 犃犵 / 犃犵犆犾电极为参比电极, 犔犆 20 犃犜型高效液相色谱仪, 犝犞 757 犆犚犜型紫外分光光度计. 氯化铜, 硫堇, 磷酸二氢钾, 对硝基苯酚均为分析纯. 1.2 修饰材料及电极的制备纳米氧化铜是根据文献 [6] 的制备方法获得. 修饰电极的制备过程为 : 将裸玻碳电极在粒径为 0.05 狌犿氧化铝悬浮液中抛光至镜面, 在二次水和无水乙醇中超声清洗各 5 分钟 ; 将玻碳电极置于含 5 犿犕硫堇的 0. 1 犕磷酸缓冲溶液 ( 狆犎 =6) 中, 在电位为 -0.5~0.5 犞范围内进行循环伏安扫图, 扫速为 50 犿犞 / 狊, 扫描 40 圈, 电聚合完成后, 将电极用蒸馏水冲洗干净, 室温晾干, 得到聚硫堇修饰电极 ( 犘犜犎 / 犌犆犈 ); 将 5 犿犵纳米氧化铜分散于 1.0 犿犾的蒸馏水中, 超声分散 10 分钟, 然后取 10 狌犔分散液滴涂在硫堇 / 玻碳修饰电极上, 室温晾干, 即得纳米氧化铜 / 硫堇 / 玻碳修饰电极 ( 犆狌犗 / 犘犜犎 / 犌犆犈 ). 1.3 对硝基苯酚电化学行为及降解实验配制浓度为 犿狅犾 / 犔对硝基苯酚溶液, 缓冲溶液为 0.1 犕的磷酸缓冲溶液, 以铂丝电极为对电 收稿日期 : 基金项目 : 国家自然科学基金 ( ). 作者简介 : 徐白露 (1991-), 女, 安徽繁昌县人, 硕士生 ; 通讯作者 : 杨周生 (1963-), 安徽桐城人, 教授. 引用格式 : 徐白露, 张唤, 杨周生. 纳米氧化铜对硝基苯酚的电化学氧化及降解作用 [ 犑 ]. 安徽师范大学学报 : 自然科学版,2016,39(4):

2 安 徽 师 范 大 学 学 报 自 然 科 学 版 2016 年 356 极 犃犵 犃犵犆犾电极为参比电极 纳米氧化铜 硫堇 玻碳电极为工作电极的三电极体系中进行循环伏安实验 使用钛基纳米氧化铜电极作阳极 恒电流电解浓度为 10犿犵 犿犔 含有 0 1犕 硫酸钠的对硝基苯酚溶液 在电 解经过不同时间 取电解液进行紫外可见光谱 高效液相色谱检测 2 结果与讨论 2 1 纳米材料表征分析 获得的氧化铜纳米材料粒子尺寸可用 犛犈犕 来表征 图 1犪 由图可得 氧化铜纳米材料是形状均一的梭 形结构 聚硫堇电聚合在玻碳电极表面 形成一个网状的聚合物结构 图 1犫 在这些网状空隙中 氧化铜纳 米粒子能够被固定其中 梭形氧化铜被滴涂到 犘犜犎 犌犆犈 表面 被固定在网状结构中 同时聚硫堇分子中的 巯基能够和氧化铜之间可以形成 犆狌 犛 化学键 7 8 从而使氧化铜被固定在 犘犜犎 的网状中效果更好 图 1 修饰电极表面的扫描电镜表征图 犉犻犵 1 犛犈犕犻犿犪犵犲狊狅犳狋犺犲犪狊 狆狉犲狆犪狉犲犱狊犪犿狆犾犲犆狌犗 犪 犘犜犎 犫 为了考察不同电极的修饰情况 电化学阻抗曲 线被用来表征这种变化 图 2 为不同修饰电极的电 化学阻抗图 由图 2 可知 在含 0 1犕 犓犆犾的 犉犲 犆犖 6 3 犉犲 犆犖 6 4 溶液中 犌犆犈 曲线 犪 表 现出的等效电阻值为 300±10Ω 犘犜犎 犌犆犈 曲线 犫 修饰电极的电阻为 310±10Ω 犆狌犗 犌犆犈 曲线 犮 为 1250±10Ω 犆狌犗 犘犜犎 犌犆犈 曲线 犱 为 1720 ±10Ω 硫堇 玻碳修饰电极与裸电极的电阻数据变 化不大 这是由于聚硫堇具有很好的导电性所致 而在纳米 犆狌犗 犌犆犈 由于 犆狌犗 导电能力比 犌犆犈 要弱得多 其修饰电极的阻抗变化大 这些变化表 明 犘犜犎 犆狌犗 被成功修饰到了玻碳电极表面 2 2 对硝基苯酚的电化学行为 图 2 不同修饰电极的电化学阻抗图 为了考察对硝基苯酚在纳米氧化铜上的电化 2 犈犐犛狅犳犱犻犳犳犲狉犲狀狋犲犾犲犮狋狉狅犱犲狊犻狀0 1犕 犓犆犾狊狅犾狌狋犻狅狀犮狅狀狋犪犻狀犻狀犵 学性能 本工作分别以不同电极作为工作电极进行 犉犻犵 5 0犿犕犉犲 犆犖 6 3 犉犲 犆犖 6 4 犌犆犈 犪 犘犜犎 犌犆犈 犫 循环伏安实验 图 3 为对硝基苯酚在不同的工作电 犆狌犗 犌犆犈 犮 犆狌犗 犘犜犎 犌犆犈 犱 极上的循环伏安曲线 以 犌犆犈 作为工作电极时 一 对较弱的氧化还原峰电位出现在 0 239犞 和 0 623犞 在氧化峰电流是 2 25狌犃 在还原峰电流是 8 86狌犃 曲线 犪 以氧化铜 硫堇 玻碳修饰电极为工作电极时 在 0 083犞 出现氧化峰 在 0 214犞 出现还原峰 氧化峰电流是 237 49狌犃 还原峰的峰电流是 597 63狌犃 曲线 犮 通过比较发现 氧化还原峰电流明显增大 电位差值由原来的 0 862犞 缩小为 0 291犞 反应的可逆性增加 这说明纳米氧化铜对对硝基苯酚电化学氧 化还原具有明显的催化效果 而 0 083犞 处的氧化峰和 0 214犞 处的还原峰对应的是酚羟基的氧化还原反

3 39 卷第 4 期 徐白露 张 唤 杨周生 纳米氧化铜对硝基苯酚的电化学氧化及降解作用 357 应 9 0 579犞 处的还原峰可能是硝基的还原反应 图 3 不同电极对对硝基苯酚电化学反应催化效果图 图 4 硝基苯酚在 犆狌犗 犘犜犎 犌犆犈 的电化学响应对 狆犎 值变化 犉犻犵 3 犜犺犲犮犪狋犪犾狔狋犻犮犲犳犳犻犮犻犲狀犮狔狅犳犲犾犲犮狋狉狅犮犺犲犿犻犮犪犾狉犲狊狆狅狀狊犲狅犳狆 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾狅狀 犲狀狋犿狅犱犻犳犻犲犱犲犾犲犮狋狉狅犱犲 犫犪狉犲犌犆犈 犪 犆狌犗 犌犆犈 犫 犆狌犗 犘犜犎 犌犆犈 犮 犉犻犵 4 犜犺犲犲犳犳犲犮狋狊狅犳狊狅犾狌狋犻狅狀狆犎狅狀犪狋犲犾犲犮狋狉狅犮犺犲犿犻犮犪犾 狉犲狊狆狅狀狊犲狅犳狆 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾狅狀犆狌犗 犘犜犎 犌犆犈 2 3 影响对硝基苯酚电化学行为的因素 2 3 1 狆犎 值的影响 配制浓度为1 10 4犿狅犾 犔 对硝基苯酚溶液 缓冲溶液为0 1犕 的磷酸缓冲溶液 设置 狆犎 梯度为 4 5 6 7 8 9 以纳米氧化铜 硫堇 玻碳电极为工作电极 获得不同 狆犎 条件下的循环伏安曲线 如图 4 所示 取氧化峰的峰电流进行比较发现 在 狆犎 6 时 氧化峰电流达到最大 在酸性条件下 体系中质 子浓度较大 阻碍了酚羟基氧化反应中的失电子过程 10 随着 狆犎 值的增大 氧化峰的峰电流持续减小 这 是由于电极在碱性溶液中不稳定 8 造成了纳米氧化铜催化能力的降低 2 3 2 纳米材料厚度的影响 在最佳的 狆犎 条件下 考察了纳米材料厚度对硝基苯酚电化学行为的影响 获 得的实验结果如图 5 所示 实验选择纳米氧化铜材料的浓度为 1犿犵 犿犾 2 5犿犵 犿犾 5犿犵 犿犾 7 5犿犵 犿犾 10犿犵 犿犾 分别取各浓度的材料 10狌犔 滴涂在 3犿犿 直径的玻碳电极上 修饰成不同厚度的电极进行试验比 较 为了探讨材料厚度与对硝基苯酚电化学行为之间的关系 取氧化峰的电流进行比较 由图 5 可知 该处的 峰电流值的随着材料厚度的增加而增大 在修饰厚度为 0 708犿犵 犮犿2 时 电流值达到最大 随着厚度进一步 增加 峰电流随之减小 这是因为随着材料厚度的增加 酚羟基在电极表面催化反应的活性位点增加 11 12 纳米氧化铜对硝基苯酚的催化能力增强 从而使得相应的电流值增大 而当材料厚度继续增加时 阻碍了电 子在电极表面的传递 使得氧化峰电流减小 13 图 5 纳米氧化铜材料厚度对硝基苯酚氧化峰电流的影响 犉犻犵 5 犜犺犲犲犳犳犲犮狋狊狅犳狋犺犻犮犽狀犲狊狊狅犳犿犪狋犲狉犻犪犾狅狀狆犲犪犽犮狌狉狉犲狀狋犪狋 犲犾犲犮狋狉狅犮犺犲犿犻犮犪犾狉犲犪犮狋犻狅狀狅犳狆 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾犫狔犆狌犗 犘犜犎 犌犆犈 图 6 电解不同时间后溶液的紫外吸收光谱变化 犉犻犵 6 犆犺犪狀犵犲狅犳狊狆犲犮狋狉狌犿狅犳狆 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾犪犳狋犲狉 犲犾犲犮狋狉狅犮犺犲犿犻犮犪犾犱犲犵狉犪犱犪狋犻狅狀犻狀犱犻犳犳犲狉犲狀狋狋犻犿犲 2 4 纳米氧化铜对对硝基苯酚催化降解 以钛板 3 0 1 5 0 1犮犿 为基电极 根据文献 14 制备方法制得 犆狌犗 犜犻电极 本研究采用二电极隔膜 电解槽 以 犆狌犗 犜犻电极为阳极 犘狋电极为阴极 对浓度为 10犿犵 犔 含有 0 1犕 硫酸钠的对硝基苯酚溶液 狆犎

4 39 卷第 4 期吴妮, 王艳 : 苯并 12 冠 4 桥联的氮杂环卡宾催化犔 丙交酯开环聚合研究 犘狅犾狔犿犲狉狊,2012,72(4): [10] 犕犃犓犐犌犝犆犎犐犓, 犛犃犜犗犎犜, 犓犃犓犝犆犎犐犜. 犛狔狀狋犺犲狊犻狊狅犳狏犪狉犻狅狌狊犲狀犱 犳狌狀犮狋犻狅狀犪犾犻狕犲犱狆狅犾狔犲狊狋犲狉狊犫狔犮狅狀狋狉狅犾犲犱 / 犾犻狏犻狀犵狉犻狀犵 狅狆犲狀犻狀犵狆狅犾狔犿犲狉犻狕犪狋犻狅狀狅犳犾犪犮狋狅狀犲狊狌狊犻狀犵狆犲狀狋犪犳犾狌狅狉狅狆犺犲狀狔犾犫犻狊 ( 狋狉犻犳犾狔犾 ) 犿犲狋犺犪狀犲 [ 犑 ]. 犑狅狌狉狀犪犾狅犳犘狅犾狔犿犲狉犛犮犻犲狀犮犲, 犘犪狉狋犃 : 犘狅犾狔犿犲狉犆犺犲犿犻狊狋狉狔,2011,49 (17): 犈狓狆犾狅狉犪狋犻狅狀狅狀犚犻狀犵 犗狆犲狀犻狀犵犘狅犾狔犿犲狉犻狕犪狋犻狅狀狅犳犔 犔犪犮狋犻犱犲犫狔犅犲狀狕狅 12 犮狉狅狑狀 4 犅狉犻犱犵犲犱犖 犎犲狋犲狉狅犮狔犮犾犻犮犆犪狉犫犲狀犲 犠犝犖犻, 犠犃犖犌犢犪狀 ( 犛犮犺狅狅犾狅犳犆犺犲犿犻狊狋狉狔犪狀犱犕犪狋犲狉犻犪犾狊犛犮犻犲狀犮犲, 犛犺犪狀狓犻犖狅狉犿犪犾犝狀犻狏犲狉狊犻狋狔, 犔犻狀犳犲狀 , 犆犺犻狀犪 ) 犃犫狊狋狉犪犮狋 : 犐狀狋犺犻狊犪狉狋犻犮犾犲, 狉犻狀犵 狅狆犲狀犻狀犵狆狅犾狔犿犲狉犻狕犪狋犻狅狀狅犳犔 犾犪犮狋犻犱犲犮犪狋犪犾狔狕犲犱犫狔犫犲狀狕狅 12 犮狉狅狑狀 4 犫狉犻犱犵犲犱犖 犺犲狋犲狉狅犮狔犮犾犻犮犮犪狉犫犲狀犲狑犪狊狊狔狊狋犲犿犪狋犻犮犪犾狔狊狋狌犱犻犲犱. 犜犺犲狆狅犾狔犿犲狉犻狕犪狋犻狅狀犾犪狑狊狑犲狉犲犲狓狆犾狅狉犲犱犪狀犱狋犺犲狅狆狋犻犿狌犿狆狅犾狔犿犲狉犻狕犪狋犻狅狀犮狅狀犱犻狋犻狅狀狑犪狊狅犫狋犪犻狀犲犱. 犘狅犾狔 ( 犔 犾犪犮狋犻犱犲 ) 狑犪狊犮犺犪狉犪犮狋犲狉犻狕犲犱犫狔 1 犎犖犕犚, 犌犘犆犪狀犱犐犚. 犃狀犪犾狔狊犻狊狉犲狊狌犾狋狊狊犺狅狑狋犺犪狋犔 犾犪犮狋犻犱犲狆狅犾狔犿犲狉犻狕犪狋犻狅狀狆狉狅犮犲狊狊犲犱狋犺狉狅狌犵犺 犿狅狀狅犿犲狉 犪犮狋犻狏犪狋犲犱 犿犲犮犺犪狀犻狊犿. 犓犲狔狑狅狉犱狊 : 犫犲狀狕狅 12 犮狉狅狑狀 4; 犖 犺犲狋犲狉狅犮狔犮犾犻犮犮犪狉犫犲狀犲 ; 犔 犾犪犮狋犻犱犲 ; 狉犻狀犵 狅狆犲狀犻狀犵狆狅犾狔犿犲狉犻狕犪狋犻狅狀 ( 上接第 358 页 ) [15] 犝犅犈犚犗犐犞, 犅犎犃犜犜犃犆犎犃犚犢犃犛犓. 犜狅狓犻犮犻狋狔犪狀犱犱犲犵狉犪犱犪犫犻犾犻狋狔狅犳狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾狊犻狀犪狀犪犲狉狅犫犻犮狊狔狊狋犲犿狊, 犠犪狋犲狉犈狀狏犻狉狅狀犿犲狀狋犚犲狊犲犪狉犮犺,1997, 69:146. [16] 犌犝犡犜犗犖犌犞犌, 犌犚犈犈犛犜犗犆犓犆犚犔, 犲狋犪犾. 犆狉犻狋犻犮犪犾狉犲狏犻犲狑狅犳狉犪狋犲犮狅狀狊狋犪狀狋狊犳狅狉狉犲犪犮狋犻狅狀狊狅犳犺狔犱狉犪狋犲犱犲犾犲犮狋狉狅狀狊, 犺狔犱狉狅犵犲狀犪狋狅犿狊犪狀犱犺狔犱狉狅狓狔犾狉犪犱犻犮犪犾狊 (. 犗犎 /. 犗 ) 犻狀犪狇狌犲狅狌狊狊狅犾狌狋犻狅狀. 犜犺犲犑狅狌狉狀犪犾狅犳犘犺狔狊犻犮犪犾犆犺犲犿犻狊狋狉狔犆 ( 犃犆犛犘狌犫犾犻犮犪狋犻狅狀狊 ),1988. 犈犾犲犮狋狉狅犮犺犲犿犻犮犪犾犅犲犺犪狏犻狅狉狅犳犘 犖犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾狅狀犖犪狀狅犆狅狆狆犲狉犗狓犻犱犲犈犾犲犮狋狉狅犱犲犪狀犱犐狋狊犇犲犵狉犪犱犪狋犻狅狀 犡犝犅犪犻 犾狌, 犣犎犃犖犌犎狌犪狀, 犢犃犖犌犣犺狅狌 狊犺犲狀犵 ( 犆狅犾犲犵犲狅犳犈狀狏犻狉狅狀犿犲狀狋犪犾犛犮犻犲狀犮犲犪狀犱犈狀犵犻狀犲犲狉犻狀犵, 犃狀犺狌犻犖狅狉犿犪犾犝狀犻狏犲狉狊犻狋狔, 犠狌犺狌 , 犆犺犻狀犪 ) 犃犫狊狋狉犪犮狋 : 犈犾犲犮狋狉狅犮犺犲犿犻犮犪犾犫犲犺犪狏犻狅狉狅犳狆 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾狅狀狀犪狀狅犮狅狆狆犲狉狅狓犻犱犲犲犾犲犮狋狉狅犱犲犪狀犱犻狋狊犱犲犵狉犪犱犪狋犻狅狀狑犲狉犲犱犻狊犮狌狊狊犲犱. 犜犺犲犲犳犲犮狋狊狅犳狊狅犾狌狋犻狅狀狆犎犪狀犱狋犺犻犮犽狀犲狊狊狅犳犿犪狋犲狉犻犪犾狅狀犲犾犲犮狋狉狅犮犺犲犿犻犮犪犾狉犲狊狆狅狀狊犲狅犳狆 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾狑犲狉犲犲狓犪犿犻狀犲犱. 犜犺犲狉犲狊狌犾狋狊狊犺狅狑狋犺犪狋狋犺犲犱犻犳犲狉犲狀犮犲 (Δ 犈 ) 狅犳狆犲犪犽狆狅狋犲狀狋犻犪犾犮犺犪狀犵犲犱犳狉狅犿 犞狅狀犫犪狉犲犌犆犈狋狅 犞狅狀犆狌犗 / 犘犜犎 / 犌犆犈犪狀犱狋犺犲狅狓犻犱犪狋犻狅狀狆犲犪犽犮狌狉狉犲狀狋犻狀犮狉犲犪狊犲犱狅犫狏犻狅狌狊犾狔. 犖犪狀狅犮狅狆狆犲狉狅狓犻犱犲犮狅狌犾犱犻犿狆狉狅狏犲狉犲犱狅狓狉犲狏犲狉狊犻犫犻犾犻狋狔狆 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾狅狀犲犾犲犮狋狉狅犱犲狊犻犵狀犻犳犻犮犪狀狋犾狔. 犈犾犲犮狋狉狅犮犺犲犿犻犮犪犾狅狓犻犱犪狋犻狅狀狅犳狆 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾狑犪狊狆犲狉犳狅狉犿犲犱狑犻狋犺狀犪狀狅犆狌犗 / 犜犻犲犾犲犮狋狉狅犱犲犪狀犱犲犾犲犮狋狉狅犾狔狋犲狊狅犾狌狋犻狅狀狑犪狊狋犲狊狋犲犱犫狔犝犞 - 狏犻狊犻犫犾犲狊狆犲犮狋狉犪犪狀犱犺犻犵犺狆犲狉犳狅狉犿犪狀犮犲犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔, 狉犲狊狆犲犮狋犻狏犲犾狔. 犐狋犻犾狌狊狋狉犪狋犲犱狋犺犲狀犪狀狅犮狅狆狆犲狉狅狓犻犱犲犮狅狌犾犱犮犪狋犪犾狔狕犲犱犲犵狉犪犱犪狋犻狅狀狅犳狆 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾. 犓犲狔狑狅狉犱狊 : 狀犪狀狅犮狅狆狆犲狉狅狓犻犱犲 ; 狆 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾 ; 犮犪狋犪犾狔狊犲狊犱犲犵狉犪犱犪狋犻狅狀 363

5 358 安徽师范大学学报 ( 自然科学版 ) 2016 年 =6) 进行电化学降解. 实验在犇犑犛 -292 犅恒电位仪上进行, 对溶液持续通过恒电流 30 犿犃来进行降解, 实验中分别取不同时间段的样品进行紫外光谱和液相色谱的测定. 如图 6 所示, 从犝犞图谱中可以观察到, 电解之前的对硝基苯酚存在明显的 3 个吸收峰, 分别是 258 狀犿处的吸收峰 (1) 359 狀犿处的吸收峰 (2) 和 560 狀犿处的吸收峰 (3), 在降解一段时间后, 峰 1 和峰 2 的吸光度减小, 而峰 3 吸光度增加. 这一结果表明随着电化学降解的进行, 对硝基苯酚的浓度逐渐降低, 同时可以观察到电解溶液由开始的微黄色逐渐转变为金黄色, 这可能是由于醌类物质的产生所致 [15-16]. 由此说明在降解实验中, 对硝基苯酚的分子结构发生变化, 在溶液中的含量逐渐降低, 能够被成功降解. 从犎犘犔犆图谱中可以观察到 ( 如图 7 所示 ), 未降解的对硝基苯酚在 3.42 犿犻狀和 3.92 犿犻狀出现两个色谱峰, 图 7 电解不同时间后对硝基苯酚的高效液相色谱图的变化随着电化学降解的持续进行, 保留时间为 3.42 犿犻狀处的犉犻犵.7 犆犺犪狀犵犲狅犳犎犘犔犆狅犳狆 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾犪犳狋犲狉犲犾犲犮狋狉狅犮犺犲犿犻犮犪犾色谱峰逐渐增大, 而保留时间为 3.92 犿犻狀处的色谱峰逐犱犲犵狉犪犱犪狋犻狅狀犻狀犱犻犳犲狉犲狀狋狋犻犿犲 渐减小. 降解前后色谱图上的这些变化与紫外吸收光谱的变化相一致, 进一步表明 : 在电解过程中, 对硝基苯酚的分子结构发生变化, 在溶液中的含量逐渐降低, 能够被成功降解. 而降解后生成的物质有待进一步研究确认. 结论本论文通过使用循环伏安法研究了纳米氧化铜对硝基苯酚的电化学氧化还原的催化作用, 同时提高了对硝基苯酚氧化还原反应的可逆性 ; 纳米氧化铜能够使得对硝基苯酚被有效的催化降解. 参考文献 : [1] 刘相伟. 工业含酚废水处理技术的现状与发展 [ 犑 ]. 工业水处理,1998,18(2):4-7. [2] 张立德, 牟季美. 纳米材料和纳米结构. 科学出版社,2001, [3] 犚犈犐犜犣犑犅, 犛犗犔犗犕犗犖犈犐. 犘狉狅狆狔犾犲狀犲狅狓犻犱犪狋犻狅狀狅狀犮狅狆狆犲狉狅狓犻犱犲狊狌狉犳犪犮犲狊 : 犲犾犲犮狋狉狅狀犻犮犪狀犱犵犲狅犿犲狋狉犻犮犮狅狀狋狉犻犫狌狋犻狅狀狊. 犑狅狌狉狀犪犾狅犳狋犺犲犃犿犲狉犻犮犪狀犆犺犲犿犻犮犪犾犛狅犮犻犲狋狔,1998,120, [4] 白春礼. 纳米科技现在与未来 [ 犕 ]. 四川教育出版社,2001, [5] 董邵俊, 车广礼, 谢远武. 化学修饰电极 [ 犕 ]. 北京 : 科学出版社,1995. [6] 犆犎犈犖犇, 犛犎犈犖犌犣, 犜犃犖犌犓犅, 犙犐犃犖犢犜. 犔犪狉犵犲 狊犮犪犾犲狊狔狀狋犺犲狊犻狊狅犳犆狌犗狊犺狌狋犾犲 犾犻犽犲犮狉狔狊狋犪犾狊狏犻犪犪犮狅狀狏犲狀犻犲狀狋犺狔犱狉狅狋犺犲狉犿犪犾犱犲犮狅犿狆狅狊犻狋犻狅狀狉狅狌狋犲. 犑狅狌狉狀犪犾狅犳犆狉狔狊狋犪犾犌狉狅狑狋犺 (2003)254: [7] 朱俊武, 张维光, 等. 纳米犆狌犗的形貌控制合成及其性能研究 [ 犑 ]. 无机化学学报,2004,20(7): [8] 犣犎犃犖犌犢犌, 犠犃犖犌犛犜, 犔犐犡犅, 犲狋犪犾. 犆狌犗狊犺狌狋犾犲 犾犻犽犲狀犪狀狅犮狉狔狊狋犪犾狊狊狔狀狋犺犲狊犻狕犲犱犫狔狅狉犻犲狀狋犲犱犪狋犪犮犺犿犲狀狋 [ 犑 ]. 犑狅狌狉狀犪犾狅犳犆狉狔狊狋犪犾犌狉狅狑狋犺 291 (2006) [9] 犓犃犚犐犕犓犎, 犌犝犘犜犃犛犓. 犅犻狅狋狉犪狀狊犳狅狉犿犪狋犻狅狀狅犳狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾狊犻狀狌狆犳犾狅狑犪狀犪犲狉狅犫犻犮狊犾狌犱犵犲犫犾犪狀犽犲狋狉犲犪犮狋狅狉狊, 犅犻狅狉犲狊狅狌狉犮犲. 犜犲犮犺狀狅犾狅犵狔.2001, 80: [10] 犣犃犌犌犗犝犜犉犚, 犌犎犃犔犠犃犖犃. 犚犲犿狅狏犪犾狅犳狅 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾犳狉狅犿狑犪狋犲狉犫狔犲犾犲犮狋狉狅犮犺犲犿犻犮犪犾犱犲犵狉犪犱犪狋犻狅狀狌狊犻狀犵犪犾犲犪犱狅狓犻犱犲 / 狋犻狋犪狀犻狌犿犿狅犱犻犳犻犲犱犲犾犲犮狋狉狅犱犲 [ 犑 ]. 犑狅狌狉狀犪犾狅犳犲狀狏犻狉狅狀犿犲狀狋犪犾犕犪狀犪犵犲犿犲狀狋,2008,86: [11] 犘犈犇犚犗犛犃犞犃, 犆犗犇犗犌犖犗犜犗犔, 犃犞犃犆犃犔犃. 犈犾犲犮狋狉狅犪狀犪犾狔狋犻犮犪犾犱犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳 4 狀犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾犫狔狊狇狌犪狉犲狑犪狏犲狏狅犾狋犪犿犿犲狋狉狔狅狀犱犻犪犿狅狀犱犲犾犲犮狋狉狅犱犲狊 [ 犑 ]. 犑狅狌狉狀犪犾狅犳狋犺犲犅狉犪狕犻犾犻犪狀犆犺犲犿犻犮犪犾犛狅犮犻犲狋狔,14(2003)530. [12] 犅犈犖 犕犗犛犎犈犜, 犇犚犗犚犐, 犅犈犚犓犗犠犐犜犣犅. 犗狓犻犱犪狋犻狅狀狅犳狅狉犵犪狀犻犮狆狅犾狌狋犪狀狋狊犻狀犪狇狌犲狅狌狊狊狅犾狌狋犻狅狀狊犫狔狀犪狀狅狊犻狕犲犱犮狅狆狆犲狉狅狓犻犱犲犮犪狋犪犾狔狊狋狊. 犃狆狆犾犻犲犱犆犪狋犪犾狔狊犻狊犅犈狀狏犻狉狅狀犿犲狀狋犪犾 [13] 犣犎犃犖犌犇犘, 犠犝犠犔, 犔犗犖犌犎犢, 犔犐犝犢犆, 犢犃犖犌犣犛. 犞狅犾狋犪犿犿犲狋狉犻犮犫犲犺犪狏犻狅狉狅犳狅 犖犻狋狉狅狆犺犲狀狅犾犪狀犱犱犪犿犪犵犲狋狅犇犖犃 [ 犑 ]. 犐狀狋犲狉狀犪狋犻狅狀犪犾犑狅狌狉狀犪犾狅犳犕狅犾犲犮狌犾犪狉犛犮犻犲狀犮犲,2008,9: [14] 犑犐犡犡, 犠犃犖犌犃犎, 犣犎犃犗犙犎. 犇犻狉犲犮狋犵狉狅狑狋犺狅犳犮狅狆狆犲狉狅狓犻犱犲犳犻犾犿狊狅狀犜犻狊狌犫狊狋狉犪狋犲犳狅狉狀狅狀犲狀狕狔犿犪狋犻犮犵犾狌犮狅狊犲狊犲狀狊狅狉狊. 犅犻狅狊犲狀狊狅狉狊犪狀犱犅犻狅犲犾犲犮狋狉狅狀犻犮狊, 狏狅犾.26, 狀狅.8, 狆狆 ,2011. ( 下转第 363 页 )

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