466 份中药材无机元素测定及结果分析李凤霞专业 : 劳动卫生与环境卫生学导师 : 王京宇教授摘要目的 : 准确测定中药材中 41 种无机元素总含量, 分析各元素含量特点及相互关系, 分析包括 5 种有害重金属元素超标情况, 探索其可能的控制方法方法 : 采用微波消解,ICP-MS,ICP

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坦贲
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1 硕士研究生学位论文论文题目 : 466 份中药材无机元素测定及结果分析姓名 : 李凤霞学号 : 院 ( 部 ): 公共卫生学院专业 : 劳动卫生与环境卫生学导师 : 王京宇完成时间 : 2011 年 4 月

2 466 份中药材无机元素测定及结果分析李凤霞专业 : 劳动卫生与环境卫生学导师 : 王京宇教授摘要目的 : 准确测定中药材中 41 种无机元素总含量, 分析各元素含量特点及相互关系, 分析包括 5 种有害重金属元素超标情况, 探索其可能的控制方法方法 : 采用微波消解,ICP-MS,ICP-AES 测定中药材中 41 种元素的含量其中 32 种元素由 ICP-MS 测定,K Ca P S Mg Fe Al Mn Sr 由 ICP-AES 测定用 SPSS16.0 软件对所获数据做统计学分析结果 : 对标准物质黄芪的测量结果标准物质各元素测量值在参考范围内, 除 I 元素外, 各元素的 RSD 在 10% 以内, 精密度符合要求用以上仪器和方法分析得到 466 份中药材中元素含量信息测得结果中药材中各元素含量 ( 中位数 ) 由大到小的顺序为 K,Ca,S,P,Mg,Fe,Al,Mn,Zn,Sr, Rb,B,Cu,Ni,Cr,Pb,Ce,La,I,Nd,Li,Co,Mo,As,Y,Cd,Pr,Sm,Gd, Th,Dy,Sb,Eu,Er,Yb,Bi,Tb,Ho,Hg,Tm,Lu 计算得到各重金属元素超标情况得到铜铅砷镉汞的超标率分别为 :5.2% (24 份 ) 4.7%(22 份 ) 2.4%(11 份 ) 20%(93 份 ) 1.3%(6 份 ) 比较不同产地重金属元素超标比率结果得到本次研究样品中四川地区的重金属污染比较严重而四川产莪术 Th Zn Al Fe Mn 稀土元素都较低比较不同用药部位药材所含元素差异情况得到全草叶中有益元素有害元素含量都较高, 具体到某个有益元素含量又各有优势, 皮藤木大多数元素的含量都低, 但皮含 Ca Sr 高, 藤木含 Mg 高果实所含植物非必需元素都很低, 必需元素中, 含 P 很高, 含 Ca Mn Fe 等不可重复利用元素低相关分析得到元素之间存在丰富的相关关系, 适合用因子分析方法对元素变量进行降维, 但欲对所得因子有良好的解释还需要进一步研究分析得到直接用元素含量或用综合了多元素信息的因子的分变量都能对药材进行区分和聚类, 两者各有优势, 在元素含量区分不是很明显的时候因子得分分类有一定优越性结论 : 我国中药材中所含各元素浓度差异悬殊, 尤其不同种类药材之间含量差

3 异很大, 植物药材对元素的选择性吸收可能是导致这一差异的主要原因 ; 来自不同产地的同一种药材, 其某些元素含量也可能产生较大差异, 说明种植环境对药材的元素含量有影响不同用药部位药材所含各种元素有差异, 且呈现一些符合植物生理学的规律五种重金属超标率均明显低于以往, 但超标率大小排序仍为镉 > 铜 > 铅 > 砷 > 汞 ; 中药材中重金属元素含量也呈现产地差, 甘肃青海山西新疆海南各省未发现重金属超标现象中药材所含元素信息可以为分辨不同种的中药材提供依据关键词 : 中药材 ICP-MS ICP-AES 元素分析

4 Testing and Analysis of Inorganic Elements in 466 Traditional Chinese Medicines Abstract Objective: to accurately determine the 41 inorganic elements in TCMs, to investigate the features of the element concentration and relationship between them, to analyze the proportion of exceeding the standard of 5 hazardous heavy metals in TCMs and to explore the potential controlling way. Method: using microwave digestion, ICP-MS, ICP-AES as analysis instrument to determine the concentration of 41 inorganic elements in TCMs. 32 of the elements are determined by ICP-MS, and the rest, including Al, Ca, Fe, K, Mg, Mn, P, S, Sr, are determined by ICP-AES. SPSS version 16.0 is used to analyze the data. Result: the determination of reference material Astragalus confirmed the accuracy and the precision of the method. The RSD of all the elements is within 10% except element I. The elements information of 466 TCMs is obtained. The element concentration (sorted by median) in the TCM is provided in a descending order as following: K,Ca,S,P,Mg,Fe,Al,Mn,Zn,Sr,Rb,B,Cu,Ni,Cr,Pb, Ce,La,I,Nd,Li,Co,Mo,As,Y,Cd,Pr,Sm,Gd,Th,Dy,Sb,Eu,Er,Yb, Bi,Tb,Ho,Hg,Tm,Lu. The exceeding standard rates of Cu Pb As Cd Hg are 5.2%, 4.7%, 2.4%, 20%, 1.3% respectively according to the analysis outcome. Statistical result of the samples indicates that Sichuan has the most severely heavy mental contamination. However, the Th, Zn, Al, Fe, Mn and REE concentration of Curcumas from in Sichuan are rather low. Grasses, leaves and flowers are rich in most of the elements, both beneficial and harmful. And this may vary with regard to different beneficial element. Fujiki and bark lack most of the elements while the bark is rich in Ca and Sr, yet the Fujiki is rich in Mg. The concentration of

5 most of non-essential elements is relatively low in the fruit, however, the only rich element is P, the concentration of elements which couldn t be reused in plants is rather low, such as Ca, Mn, Fe. There is a variety of correlation between elements with regard to concentration. It is appropriate to use factor analysis to decrease the variables. But further research is needed to get a well explanation of the obtained factors. Distinguishing or cluster analysis of the samples is possible by applying the element information or the factor score, both of them has their own advantages. The factor score is favorable when the element concentration can t reach the goal of clearly differentiating the samples. Conclusion: there is a tremendous difference with regard to the elements concentration in TCM. The medical material disparity is one of the key factors which cause this difference. However, the planting environment also plays a role in the process. Besides, the element concentration differs in different parts of the plants used as medical material and it is in accordance with some of the plant physiology. The exceeding standard rates of all the five heavy metals are lower than that reported in statistical data. Both data has one thing in common, which is that the exceeding standard rates of five metals are Cd, Cu, Pb, As, Hg in descending order. There is no exceeding standard phenomenon in samples produced in Ganshu, Qinghai, Shanxi, Xinjiang, Hainan province. Element information could be a basis of TCMs classification. Key words:tcms ICP-MS ICP-AES element analysis

6 目录前言... 1 实验部分样品试剂与仪器方法结果与讨论总体描述各元素含量排名前五的中药材重金属超标现状元素含量与产地的关系元素含量与药材种类的关系元素含量与用药部位的关系以元素含量为变量的药材聚类分析因子分析结果及讨论结论致谢... 54

7 前言 1.1 中药材中元素研究中药材与元素平衡我国是使用中草药最悠久的国家之一已基本查明植物来源的中药约有多种, 占中药总数的 87.5% 闻名中外的中药大辞典收载了四千多种中草药, 其中绝大部分都标注有无机元素种类乃至含量然而, 以往的大部分文献均将研究重点放在植物药材的必需油类维生素糖苷等有机成分上, 关于无机组成的研究相对较少植物药的治疗作用与它们的化学成分密切相关, 其中有些有生物活性的有机成分, 但是没有研究表明其有机成分也能独立起作用, 也没有研究表明其某种有机成分能代替植物药材总体的作用 [1] 植物药材内也含有丰富的某个或者某些特定元素, 提示这些元素可能和植物药材的治疗作用有关微量元素在有效化学成份的形成过程中扮演了重要的角色, 微量元素以离子键配位键等多种形式与有机成分形成各种盐类配合物络合物包埋物等, 因而对许多生物分子 ( 如蛋白质酶激素等 ) 的活性起着关键的调控作用例如, 著名的养阴药何首乌, 其主要化学成分蒽醌衍生物及卵磷脂并无滋阴作用, 而其之所以能补虚, 恢复性功能, 可能与其含较高的 Fe 和 Zn 有关 ; 此外, 何首乌含丰富的 Ca 和 Mn, 这与其具有健骨和乌发之功效相一致 [2] 因此, 中药中的药效物质 ( 化学成分 ) 是一个广义的概念, 它包括无机物 ( 常见元素微量元素稀土元素等, 存在形式为不同价态的离子或配合物 ) 小分子化合物 ( 包括生物碱有机酸黄酮类皂苷及挥发油氨基酸等常说的中药化学成分 ) 及大分子物质 ( 包括肽蛋白糖肽及多糖等 ) 而机体内的微量元素失衡与很多病理过程有直接的关系 [1] 中医理论认为, 临床上各类证与某些元素的缺乏或过剩有关, 如气虚病人血清中 Cu,Zn 处于低水平, 阴虚阳虚证的病人 Zn,Mn 低于正常人, 而中药材的有效作用可能与元素的补益有一定关系有学者认为含 Fe 高的中药材常用来补气补血, 含 Mn 高的中药材有滋阴功效, 含 Zn 高的中药材有清热活血的功效 [3] 目前中草药中元素测定研究内容目前, 国内关于中草药中微量元素含量研究主要集中在以下几个方面 :1. 测定一种或多种中药材的微量元素含量见于报道的有单独测定山药五味子补骨脂 [4-8] 甘草黄连柴胡等药材中微量元素含量的研究 ; 有同时测定几种如人参灵芝片党参葛根枸杞子中微量元素含量, 或者几十上百种中草药中微量元素含 1

8 [9] 量的研究 2. 按中草药药效分类或者治疗的疾病分类测定在同属于某一类的药材中的元素含量其中按中医药效分类测定中药材元素含量的研究包括对清热解毒类安神类活血化瘀类补血类理气类解表类补虚类中草药中微量元素含量测定与分析的研究 [10-13] ; 根据治疗疾病种类不同测定中药材元素含量的研究有分别测量治疗糖尿病高血压心血管疾病黄褐斑呼吸系统疾病胆结石癌症等不同疾病的各种中草药中的元素含量的研究 [14-17] 3. 中药材微量元素比较研究 : 这一类的研究包括不同产地同一中草药的元素含量比较 ( 如不同产地牛膝 [18] 不同 [19] 产地红花中元素含量比较 ); 同一中草药不同部位 ( 如根茎叶中 ) 的元素含量比较 ; 中草药及其栽培的土壤中元素含量的比较研究 [20] ; 人工种植的中草药与野生 [21] 的中草药元素含量的比较研究等 4. 对中草药中微量元素含量的数量研究国外对植物类药材的研究国际上, 也有很多国家有传统的植物类药材和使用植物类药材的悠久历史, 各国也有关于其传统药材中的元素含量的研究, 如印度土耳其, 保加利亚马来西亚阿根廷巴基斯坦南斯拉夫埃及等各国都有对于本土植物类药材中对人体有益和有潜在危害的微量元素的研究 [1, 22-28] K. Nomita Devi 等对印度东北地区常用药材中的必需元素和微量元素 Na Mg Al P K Ca Mn Fe Cu Zn Rb Sr 研究得到 Zn 的含量在 26.4ug/g 到 155.7ug/gppm 之间, 铁含量在 41.16ug/g 到 ug/g 之间,Cu 含量在 1.93ug/g 到 21.93ug/g 之间,Mn 含量在 25.43ug/g 到 ug/g 之间,K 含量在 7700ug/g 到 39200ug/g 之间,Ca 含量在 687ug/g 到 24300ug/g 之间,Na 含量在 137ug/g 到 6030ug/g 之间 [1] 人体内元素与健康的关系人体中含有几乎自然界的各种元素, 在人体所含矿物质中, 含量大于体重的 0.01% 的, 每人每日需要量在 100mg 以上的元素, 称为常量元素, 包括钙磷钾钠硫氯镁 7 种人体内含量小于体重 0.01% 的矿物质称为微量元素, 被公认的必需微量元素有 14 种, 它们分别是铁铜锌钴锰铬钼镍钒锡硅硒碘氟在新陈代谢的过程中, 每日都有一定量矿物质随粪尿汗头发指甲皮肤及粘膜细胞脱落排出体外, 因此必需通过膳食及时补充元素在体内的主要生理功能包括 :(1) 构成人体 ;(2) 构成酶和酶的激活剂 ;(3) 构成维生素蛋白质核酸 ;( 4) 平衡体液 ;( 5) 运送氧及养分 ;(6) 合成激素 ; (7) [29] 调控基因表达, 预防肿瘤等 2

9 总体来说, 宏量元素 K Na Ca Mg 在调节人体体液酸碱平衡 ; 细胞内外渗透压的平衡 ; 维持神经肌肉的兴奋性 ; 形成骨骼等硬组织, 支撑身体, 维持有力运动形式 ; 肌肉的收缩 ; 使血液凝固及其相关的酶活化等方面发挥重要生理功能 [30] 微量元素含量虽少, 却在人体生命活动中发挥着重要作用铁是血红蛋白肌红蛋白的重要成分, 并存在于过氧化氢酶细胞色素酶中, 是体内能量和物质代谢呼吸过程中酶的重要组成成分, 参与机体内部氧的运输和组织呼吸过程, 铁缺乏可导致血红蛋白合成减少, 产生缺铁性贫血 [31] Mn 是多种酶的组成成分或激活剂, 它可以激活 100 多种酶, 参与人体糖脂肪代谢, 加快蛋白质维生素 C B 合成, 催化造血机能, 调节内分泌, 提高免疫功能锰还是维持骨结构和生殖中枢系统正常的必需元素锰缺乏可引起侏儒症贫血支气管哮喘帕金森病儿童智力低下肿瘤等, 还可引起生殖功能紊乱, 精子减少, 性欲减退 [32] Zn 是人体内 100 多种与碳水化合物和能量代谢, 蛋白质合成和降解, 核苷酸合成, 激素生物合成和 CO 2 转运有关的酶类的组成成分和许多酶的催化剂, 对细胞的分裂和增殖以及新陈代谢都有直接作用, 同时又参与机体的免疫过程, 能增强防御功能, 加速生长发育, 增强创伤组织的再生能力缺锌对机体有以下影响 1. 使机体的免疫防御机能下降, 更容易受各种病原感染 ;2. 影响机体消化功能, 导致癌症 3. 影响皮肤功能, 导致溃疡 ; 4. 影响衰老速度, 加速老化 ;6. 小孩缺锌影响正常的生长发育 ;7. 孕妇缺锌影响胎儿的生长发育和分娩 ;8. 男子缺锌影响精子的正常生长 [33] Cu 在人体内参与维持造血机能, 缺铜也是贫血的原因之一铜在体内参与黑色素形成, 保护毛发正常色素结构, 缺乏时会影响毛发颜色的深与浅和毛发分布的密与疏铜还参与体内 30 多种酶的组成和活化, 维持血管壁的完整性, 血浆铜蓝蛋白对机体的防御功能有重要作用铜与锌铁等一样都是大脑神经物质的重要成分慢性铜中毒引起呼吸系统症状 : 最常见的症状为咳嗽咳痰胸痛胸闷等, 甚至可引起尘肺和金属烟雾热 [34] 铬的生理功能主要是三价铬的作用, 三价铬是体内葡萄糖耐量因子 ( glucose tolerance factor, GTF) 的重要组成成分, 能增强胰岛素的作用, 促进葡萄糖的利用及使葡萄糖转化为脂肪, 铬也能抑制脂肪酸和胆固醇的合成, 起到降低甘油三脂胆固醇低密度脂蛋白的作用, 故为糖代谢和脂代谢所必需它的缺乏可导致糖耐量异常, 使糖尿病发生, 还会使胆固醇明显下降, 引起血管内壁脂肪的沉积, [35, 导致出现动脉硬化和心血管疾病 36] 许多研究已经证实, 六价铬的化合物有毒, 3

10 具有致癌并诱发基因突变的作用美国环境保护局 ( EPA) 将六价铬确定为 17 种高度危险的毒性物质之一六价铬化合物口服致死量约 115g, 水中六价铬含量超过 0.1 mg/ L 就会中毒 [37] 钴对铁的代谢血红蛋白的合成细胞的发育成熟及成熟红细胞的释放等均有重要生理机能人体缺钴时会引起维生素 B 12 形成红细胞的生长发育受干扰, 可发生巨细胞性贫血, 急性白血病等而过量钴却能产生严重的中毒现象镍能与铁协同作用, 提高铁的吸收 ; 镍与 RNA 和 DNA 结合, 使核酸处于稳定状态, 缺镍可导致生长发育缓慢, 引起严重贫血 [31, 38, 39] 1.2 中药材重金属元素研究及标准植物类药材受欢迎主要因为其可得性好价格低廉, 在一定疗效的基础上又有副作用小或者没有副作用的假设广泛的观点认为作为天然产品, 中药材是无害, 无副作用的, 即使没有实现预期的医疗效, 其消费也不会有危险然而最近的研究报道表明产自巴西波兰阿根廷墨西哥的的植物药材含有很高的有毒重金属元素, 有可能导致很严重的健康问题草药中有害元素的污染来源取决于多个因素 : 品种种植加工收货时间污染暴露的水平和持续时间地形产地来源存储等 S. Arpadjan 等用 ICP-MS 和 ETAAS 测定保加利亚植物药材中的重金属 As Cd Pb 得到各元素的范围分别为 As ug/kg,Cd ug/kg,Pb mg/kg [23] 结果见表 1 表 1 保加利亚不同植物药材中 As Cd Pb 含量 ( 单位 ug/kg) Herb Common name As Cd Pb Yarrow (12) Chamomile (18) Bearberry leaves (8) Hibiscus (roselle, karkade) (16) Peppermint (24) Oregano (14) Thyme 我国加入 WTO 以后, 中药领域是中国少数具有完全自主知识产权的领域, 但中药在国际市场上却面临着严峻的形势, 中药在国际天然药物市场中所占份额不足 5%, 而日本韩国所占比例已经超过 90% 究其原因主要是受中药重金属超标, 质量标准混乱等因素影响许多国家都制定了专门的标准和法规来进行限制, 例如美国曾借马兜铃酸问题大做文章, 其中加州还借中药重金属问题要求我国生产的 117 种中药贴上有毒或可能致癌等标签另据部分抽查显示, 我国出口到 4

11 德国的部分中药材因为农残重金属以及有害毒素超标, 有 30% 被退回在澳大利亚, 大约有 20%-30% 的中药材也由于类似问题被就地销毁 [40] 中药材的质量, 直接影响中成药与饮片的质量和疗效, 并制约中药材的出口面对国际天然药物市场激烈的竞争, 必须加快中药现代化进程, 建立和完善中药材研究开发过程中的一系列标准规范 [41] 中药材中的重金属主要来源于其生长的土壤 ; 其次是工业三废的排放, 以及施肥与病虫害防治过程中化肥化学农药等带来的重金属被药材吸收如果土壤中的重金属含量高, 造成中药材生长过程中被动吸收, 其产品的重金属含量也会超标 [42] [9, 表 2 一些国家地区及组织对中药重金属限量标准 43-45] ( 单位 mg/kg) 限量标准 Pb Cd As Hg Cu 备注中华人民共和国药典 2005 版 : 药用植物及制剂外经贸绿色行业标准香港中药材标准 ( 第一册 ): 新加坡 : 马来西亚 : 10 ** 泰国 : 韩国 : 日本 : 20 2 德国 : 法国 : 英国 : 1 1 食品英国 : 5 5 草药加拿大 : 草药材美国药典 : 国食品和药物管理局 (FDA): 食品 NSFInternationalDraftStandard:* 饮食补充剂原料世界卫生组织 (WHO): * 全称 NSFInternationalDraftStandard(DraftStandardNSF ) 美国国家科学基金会药品标准 ** 空白为未作规定 nostandard 5

12 1.3 中草药中元素仪器测定方法仪器测定方法性能使用情况比较自 20 世纪 80 年代以来, 国内学者采用了多种方法测量中草药中微量元素的含量, 诸如原子吸收分光光度法 ( 火焰原子吸收分光光度法 (FAAS), 石墨炉原子吸收分光光度法 (GFAAS) 冷原子吸收法(CVAAS) 和氢化物发生原子吸收法 (HGAAS)) 电感耦合等离子体发射光谱法 (ICP-AES, 主要用于测定 K Na Ca Mg Fe Mn Zn Cu Ba Sr Al 等 ), 原子荧光分光光度法 (AFS, 主要用于 Se As Hg 等的测定 ) 电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS) 电化学分析法光度分析法发 [38, 光分析法色谱分析法 X 射线分析法化学分析法等 46-51] 国际上常用的重金属元素定量方法有色谱法离子选择电极法中子活化分析法光谱法等其中 ICP-MS 法因为检测限低灵敏度高选择性好干扰少且专属于元素分析而被 2005 版中国药典收载其中 [18] 2005 年版中国药典附录 IXB 采用 AAS 或 ICP-MS 检测重金属含量项, 其中采用 FAAS 测铜,GFAAS 测铅镉,HGAAS 测砷,CVAAS 测汞而 ICP-MS 则可同时测定 5 种元素韩小丽等统计结果各种仪器用于中药材中 5 种重金属元素的测定使用情况见表 3 [45] 表 3 各种测定方法使用情况 % 元素 AAS ICP-MS ICP-AES AFS 其他方法 Cu Pb As Cd Hg 中药材具有成分复杂微量元素含量低等特点, 因而, 仪器的灵敏度和选择性是选择测定方法的首要条件原子吸收法用于元素分析已有几十年历史, 方法相对成熟, 仪器设备易普及, 测定灵敏准确, 是文献中测定中药材样品中金属使用极其广泛的方法 [52-54] ICP-AES 法具有速度快分析周期短检出限低精密度高基体效应小线性范围宽和多元素同时测定等优点与药典中的化学法和原子吸收法相比, 该方法样品用量少速度快分析周期短检出灵敏度高测试成本低, 特别是可同时测定出多种重金属元素的含量, 在微量和痕量组分分析中占有优势但 6

13 [25, 55, 其缺点是易受复杂光谱干扰, 在超痕量分析中有一定局限性 56] 与传统的分析方法相比,ICP-MS 具有极低的检出限 (ppb 到 ppt 级别, 一般优于 ICP-AES 倍 ) 动态线性范围宽(8-9 个数量级 ) 干扰少分析精密度高分析速度快可 [57, 多元素同时分析可提供同位素信息等优点 58] 已广泛应用于环境半导体生物医学冶金石油核材料分析等领域 [59] ICP-MS 与 ICP-OES 相比, 检出限低约 3 个数量级 ; 由于全部元素同位素总和仅 300 余个, 质谱比光谱简单得多, 谱干扰明显减少 ;ICP-MS 与石墨炉原子吸收法 (GF-AAS) 相比, 尽管某些元素的检出限相当, 但对易生成难熔化合物的 Al W Mo Ti 稀土等元素优势则十分明显,ICP-MS 多元素同时测定也远优于 GF-AAS 基于以上优势, 最近几年用 ICP-MS 测定中药材中的元素分析的研究和报道也越来越多, 尤其是对以前很少研究的痕量超痕量元素的分析能达到很好的灵敏度, 分析效率也得到了提高 [60-66] 中药材中元素的测定原理为将样品引入等离子体中离子化后, 利用四级杆质谱检测器分离测定不同荷质比离子强度, 达到定量的目的 [67] 原子荧光法在我国发展较快, 已形成商品仪器该法对于部分元素如砷汞等的检测灵敏度极高, 可作为原子吸收法的良好补充 [68] 图 1, 2 分别显示的是 R. Nageswara Rao 等综述所得各原子光谱分析方法用于药物类样品中金属元素测定的情况和各元素用 ICP-MS 分析情况 [69] 图年到 2005 年期间不同原子光谱技术用于药物内元素含量测定的情况 7

14 图年间单个元素用 ICP-MS 分析的情况 ICP MS 简单介绍等离子体质谱一般由蠕动泵雾化器雾化室矩管线圈样品锥截取锥离子透镜质量分析器检测器数据收集处理几部分组成等离子体由流速大约为 15L/min 的气体 ( 一般为 Ar 气 ) 和高频率磁场相互作用形成, 其温度达到 K, 可用于原子激发和离子化石英矩管由三个同心管道组成, 管道内分别通载气, 辅助气, 冷却气当样品被载气引入等离子体时, 经过去溶剂气化原子化和离子化的过程各待测离子 ICP 产生的样品离子被样品锥和截取锥提取到达压力更低的质量仪接口, 然后用一系列的透镜聚焦到质量分析器在质量分析器中带正电荷的离子 ( 一个正电荷 ) 根据他们 m/z 的不同, 即质量数不同而分开 ICP-MS 分析的干扰分为质谱干扰和非质谱干扰质谱干扰主要有氧化物双电荷多原子离子同量异位数及质量歧视效应等, 常通过优化仪器条件 ( 通过调谐仪器参数获得 ) 碰撞反应池和选择合适的干扰校正方程来进行校正 ; 非质谱干扰主要源于样品基体, 基体效应会对待测元素产生抑制作用, 克服基体效应有效的方 [43, 法是基体消除稀释样品内标校正等 60] 消化方法传统的消解方法有干法消化和湿法消化干法消化时间长, 耗电多, 容易造成元素的挥发损失 ; 湿法消化采用强氧化剂敞口加热进行样品消化, 试剂用量大, 容易引入污染, 空白值高, 同样有挥发损失的问题, 微波消解直接通过物质吸收微波能量来达到快速加热的目的, 密闭容器又能同时获得高温高压溶样速度快, 消 [5, 69] 耗的试剂量少, 操作简便, 污染少张翼等比较了干法灰化湿法消解和微 8

15 波消解,ICP-MS FAAS 测定标准物质茶叶中的元素元素得到干法灰化的结果明显比湿法和微波消解低, 湿法消解的结果总体上比较符合茶叶标准值, 但是 Ca Fe Zn 的结果偏离标准值较远, 而微波消解所得的结果基本上落在茶叶标准值的范围内 [70] 9

16 实验部分 2.1 样品样品来源中草药样品由中国药用植物研究所提供, 采购自亳州安国药材市场, 并经过该所薛健教授鉴定本次研究的样品名称与产地见表 4 表 4 样品名称和产地名称产地名称产地名称产地名称产地巴戟天广东莪术广西菊花河北升麻辽宁巴戟天广东莪术广西亳菊安徽生地黄河北白果浙江番泻叶云南滁菊安徽石斛山东白花蛇舌草湖北番泻叶广东贡菊安徽石斛贵州白花蛇舌草浙江番泻叶河北决明子浙江石菖蒲江苏白芨贵州番泻叶云南决明子安徽石菖蒲浙江白芨四川防风东北决明子四川石菖蒲浙江白芨湖南防己浙江决明子四川水蛭山东白马卜四川防己浙江苦参河南水蛭山东白茅根佛手浙江苦参浙江苏木越南白前浙江佛手广东苦参浙江太子参福建白前湖北茯苓安徽苦杏仁河北太子参贵州白芍安徽茯苓云南苦杏仁山东太子参浙江白芍安徽茯苓浙江苦杏仁山东太子参福建白芍浙江茯苓安徽莱菔子江苏天冬四川白芍安徽茯苓云南莱菔子浙江天冬四川白芍安徽茯苓云南莱菔子浙江天冬四川白术浙江附子四川理枣仁云南天花粉浙江白术四川甘草甘肃连翘山西天麻浙江白术浙江甘草内蒙连翘山西天麻浙江白鲜皮内蒙甘草新疆连翘山东天南星四川白芷四川甘草内蒙连翘停历子山西白芷四川干姜四川连翘陕西葶苈子江苏白芷四川高良姜广东莲子浙江葶苈子江苏白蔹湖北高良姜广东莲子浙江土鳖虫江苏白蔹河南高良姜广东龙胆贵州王不留行山东百部广西葛根广西龙胆贵州王不留行甘肃百部云南钩藤江西龙胆贵州王不留行江苏百部浙江钩藤江西龙眼肉广西王不留行河北百部广西钩藤广东芦根无花果四川百合湖南枸杞子宁夏芦荟海南吴茱萸浙江 10

食品与生物技术学报第卷列入我国的植物多酚黄酮抗氧剂防治高血脂和心血管疾病

食品与生物技术学报第卷列入我国的植物多酚黄酮抗氧剂防治高血脂和心血管疾病第卷第期年月食品与生物技术学报植物多酚黄酮抗氧化剂与人体健康尤新中国食品添加剂和配料生产应用工业协会北京主要综述了对植物多酚黄酮类物质的生物活性和安全性其内容包括茶多酚甘草黄酮竹叶黄酮大豆异黄酮以及从各种鲜果提取物的功能成分如葡萄提取物杨梅提取物橄榄提取物乌饭树果提取物等介绍了植物多酚黄酮的国际市场信息及相关的研究机构和生产单位多酚黄酮健康食品与