环境工程学报第 卷 器的利用率低 影响厌氧发酵的效率 为了提高菇渣的厌氧发酵效率 本研究考察不同初始干物质浓度对菇渣厌氧发酵特性的影响 探讨有机质的降解规律 以期为菇渣的资源化利用提供参考 材料和方法 实验材料 原料 菇渣取自某香菇栽培基地 其栽培料主要含 干木屑和 麸皮 接种物 沼液沼渣来自东北农

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1 第 卷 第 期环境工程学报 年 月!"#$%"'#%"! 菇渣的厌氧发酵特性 麻明可 李文哲 罗立娜 刘 爽 东北农业大学工程学院 哈尔滨 摘 要 为提高菇渣的利用效率 以菇渣为发酵原料 在 E 下 进行初始干物质浓度为 和 的厌氧发酵 考察了初始干物质浓度对产甲烷性能及有机质降解的影响 结果表明 初始干物质浓度在 时发酵效果最佳 此时累计产甲烷量 ) 产气率和 ) 产甲烷率分别为 ' ' 和 ' ) 降解率为 菇渣的沼气产率与 ) 降解率成正比 淀粉 脂肪和蛋白质的降解率分别为 和 总纤维素的降解率为 以半纤维素降解为主 实验结果说明 菇渣具有较高的产气性能 产生的沼气主要来源于微生物对碳水化合物的降解 关键词 菇渣 厌氧发酵 有机质 初始干物质浓度 甲烷中图分类号 3 文献标识码 文章编号 ///, )##%# >C7 82#C8)!# $%""#"!!"#8"<#"= # $%##C ""'"## $'!"' "!$"=#"!9# ##"=#<# E ## $#!="#"#"<-$ $#"<'#""# =#< # "#'#""## 9##2!""!/ ##< $!'!#'# ' "#$#"! "# ' "#$'#"! "# ' # "## "#$'!/ "' "! 9"## #"<'#""# $A!""'""! $=#!'!"'"!#!="#9#""#"## "#$!="#!- "## "#$#"$## " 9" # "<-! "## "#9#'#<$"' '!-"!!"##'!"' "!## "##$"=#"! #'"=##"=<"#"## ' '!"' "!##"=$"'#"#!=##"<'#""# '# 菇渣是蘑菇人工栽培后报废的固体培养基 年我国菇渣产量高达 万 且随着食用菌行业的发展逐年递增 但这部分资源除少量被利用外 / 大部分仍被丢弃或焚烧 污染环境危害人类健康 有必要寻求其资源化利用途径 菇渣的有机质成分与培养基的原料有关 原料的种类又取决于栽培蘑菇的种类和地域特点 我国蘑菇栽培培养基的主料一般采用木屑 秸秆 棉籽壳等 辅料采用麦麸或玉米康等以提高培养基的蛋白含量 主料和 辅料的比例大致为 具有营养丰富 机械强 度较低且富含生物活性物质的特点 近年来 已有研究者将菇渣作为厌氧发酵原料生产沼气 / 但对菇渣厌氧发酵能源化的研究需进一步完善 如发酵后有机质的降解情况 影响厌氧发酵过程的因素有很多 主要包括温 度和干物质 -) 浓度等 其中 干物质浓度是决定厌氧发酵成败的关键因素 干物质浓度过高 容易出现酸化现象 导致产甲烷失败 过低则容 基金项目 黑龙江省自然科学基金资助项目 收稿日期 修订日期 作者简介 麻明可 女 硕士研究生 研究方向 生物质转化与利用 %/'#'#'>@' 通讯联系人 %/'#9@'

2 环境工程学报第 卷 器的利用率低 影响厌氧发酵的效率 为了提高菇渣的厌氧发酵效率 本研究考察不同初始干物质浓度对菇渣厌氧发酵特性的影响 探讨有机质的降解规律 以期为菇渣的资源化利用提供参考 材料和方法 实验材料 原料 菇渣取自某香菇栽培基地 其栽培料主要含 干木屑和 麸皮 接种物 沼液沼渣来自东北农业大学能源与动力实验室中试基地 牛粪经厌氧发酵 经过产气高峰后 将发酵料液作为接种物待用 发酵原料及接种物的性质见表 表 原料及接种物的主要性质 %"##" %## 分析项目菇渣接种物 -), ),-), 淀粉含量,? 脂肪含量, 蛋白质含量, 总纤维含量, 纤维素含量, 半纤维素含量, 木质素含量,, H H 理论产甲烷量, ' 以 ) 计 注 -) 为总固体 ) 为挥发性固体? 为未检测出 实验方法 本研究采用批式发酵 以 ' 三角瓶作为反应器 反应物总质量为 采用 和 的初始干物质浓度于 E 恒温震荡培养箱中发酵 接种物作空白对照 每天以 " ' 摇动 ' 发酵至所有反应器停止产气 每组实验设置 次重复 取平均值作为实验结果 实验装置如图 所示 数据处理 ) 产气 甲烷 率通过式 计算得到 ) 产气 甲烷 率 对照 ) 式中 ) 为初始底料的挥发性固体的质量百分 数 为初始底料的总质量 为发酵结束后 图 实验装置示意图 A)'$ 的累计产沼气或甲烷的体积 ' 对照为对照组的累计产沼气或甲烷的体积 ' ) 和有机质的降解率通过式 计算得到 降解率 瓶 式中 为初始底料的 ) 或有机质的质量百分 数 为发酵结束时底料的 ) 或有机质的质 量百分数 为发酵结束时底料和反应器的总 质量 瓶 为空反应器的质量 * 分析方法 采用 采样袋为集气装置 气体体积用排水法测量 气体的成分采用安捷伦 */ 型气相色谱仪测定 采用 -?3/ 型填充柱和 -? 热导检测器 总固体采用 E 烘干法测量 挥发性固体采用 E 灼烧法测量 蛋白质含量采用 *+,- / 粗蛋白测定法 淀粉含量采用菲林试剂比色法测量 脂肪含量采用索氏萃取法测量 纤维素 半纤维素和木质素含量采用 2 型纤维分析仪测量, 采用 %!% 型元素分析仪测定 元素含量 理论产气量根据 +!9 公式计算碳水化合物 2 脂质 2 蛋白质 2 的理论产甲烷量 结合原料有机质含量 计算获得原料的理论甲烷产量 结果与讨论 不同初始干物质浓度下菇渣厌氧发酵产气特性的分析 日产甲烷量的分析 初始干物质浓度对厌氧发酵的启动速率十分重要 图 是菇渣各实验组厌氧发酵过程中日产甲烷量的变化曲线 从图中可知 各实验组均能正常启动且日产甲烷量均随反应的进行出现两次产甲烷高峰 和 的实验组分别在启动后第

3 第 $ 期 M=*! 麻明可等+菇渣的厌氧发酵特性 和 F!F 天 出 现 产 甲 烷 高 峰! 甲 烷 产 量 分 别 为 M>+kM$ 9^' ] O!!+>k> 9^' ] O! 和 M="k$M 9^' ] O! *!*k"+ 9^'] O!!此 时 的 甲 烷 含 量 也 达 到 了 最 高 峰 和 次 高 峰! 其 值 分 别 为 $*k<l +!k*l 和 $>k!l++k<=l% +L的实验组启动速度 较快!但在 第 F 天出现第 * 次产甲烷高峰后迅速降低并趋于平 稳!此时甲烷 产 量 为 *!!k"f 9^' ] O!! 甲 烷 含 量 为 $!k=l%!*l实验组 在 第!+ 天 才 出 现 第! 个 产 甲 烷高峰!较 其 他 实 验 组 相 对 滞 后! 此 时 甲 烷 产 量 为 *++k<+ 9^' ] O!! 甲 烷 含 量 为 +=k!*l% 除!*L 实 图 M#菇渣不同初始干物质浓度下累计产甲烷量的变化曲线 验组外!其他 M 组甲 烷 含 量 均 在 第 >< 天 后 稳 定 在 e M#,- / T 3 8 ] / 9 / / <"L以上!这表明在一定初始干物质浓度范围内!厌 T 393' /Y ]3T / 93-9 ]3 氧发酵微生物能够 很 好 地 利 用 菇 渣 的 营 养 物 质!加 组高 M+ >ML!实 现 理 论 产 甲 烷 值 的 M"L 以 上% 发 快反应的启动速率,!>- % 酵 结 束 后! 菇 渣!"L 实 验 组 的 %A 降 解 率 为 >Mk!FL!比!*L实验组高!" +FL% 在 厌氧 发酵 过 程中微生物利用的有机物几乎来源于 %A!因此 底料 中 %A 降解率反映了底料的利用程度,!+- % 对比菇渣 各实验组 %A 降解率和 %A 产气 率产甲 烷率 可以 发 现!在一定初始 干 物 质 浓 度 范 围 内! %A 降 解 率 与 沼 气产率甲烷产率均成正比% 图 *#菇渣不同初始干物质浓度下日产甲烷量变化曲线 e *#,- / T 3 8 ] / 9 / / ] ' ` 9 - /Y ]3T / 93-9 ]3 *! *#累计产甲烷量的分析 菇渣各实验组经过 M= ] 的厌氧发酵后!累计产 甲烷量如图 M 所示% 累计产甲烷量随初始干物质浓 度的增加而 先 增 加 后 减 少! 在!"L 处 达 到 最 大! 其 图 >#菇渣不同初始干物质浓度下 %A 产气率 值为 > "M> $! 9^!比!*L实验组高 <$!!L% 厌氧 产甲烷率和 %A 降解率 发酵时间的长短直接反映厌氧消化效率% 在实际生 e >#B ` ' ]!9 - /` ' ] /] ] ] / 产中!一般认 为! 产 气 量 达 到 总 产 气 量 的 F"L 以 上 %A 93-9 ]3 ] / 9 / 为一个 发 酵 周 期,!<- % 由 此 可 得 出! 菇 渣!"L 实 验 组的发酵周期为 M! ]% 菇 渣 发 酵 周 期 较 长!可 能 与 >= ><不同初始干 物 质 浓 度 下 菇 渣 厌 氧 发 酵 有 机 质 其含有大量的木质纤维素有关% 降解情况的分析 *! M#产气潜力和 %A 降解率的分析 * *!#有机质降解情况的分析 如图 > 可 知!菇渣各实 验组的 %A 产气 率产 甲 有机 废 弃 物 的 厌 氧 发 酵 过 程 实 际 上 是 脂 肪蛋 烷率和降解率的变化趋势均随初始干物质浓度的增 白质淀粉和木质纤 维 素 的 厌 氧 代 谢 途 径 的 相 互 交 加而先增 加 后 减 少! 在!"L 处 达 到 最 大% 此 时 %A 叉反馈和协调 的 综 合 过 程% 表 * 是 菇 渣 各 实 验 组 O! 产 气 率 为 *M<!< 9^'! 比 =L 实 验 组 高 反 应 前 后 底 料 中 淀 粉 脂 肪 蛋 白 质 和 总 纤 维 的 *<k=fl#%a 产 甲 烷 率 为!M> 9^' O!! 比 =L 实 验 变化%

4 环境工程学报第 卷 表 菇渣各实验组反应前后底料中淀粉 脂肪 蛋白质和总纤维的变化 %")###"""!%## ##### 淀粉 脂肪 蛋白质 总纤维 有机质 含量, 降解率 含量, 降解率 含量, 降解率 含量, 降解率 发酵 干物质浓度 前 后 前 后 前 后 前 后 从初始干物质浓度对有机质降解率的影响分析 菇渣各实验组的淀粉几乎完全被降解 脂肪和总纤维的降解率均随着初始干物质浓度的增加而先增加 在 处达到最大后减少 实验组的脂肪降解率比 组高 比 组高 倍 这可能是因为厌氧消化过程中产酸阶段的反应速率比产甲烷阶段的反应速率高很多 当底物浓度较高时 会造成代谢中产物的积累形成反馈抑制 蛋白质的降解率随着初始干物质浓度的增加而增加 根据反应后体系的 随着初始干物质浓度的增加而减少 其值分别为 和 可推断出现这种现象的原因可能是随着初始干物质浓度的增加 淀粉 脂肪和总纤维的降解总量增加 有机酸的产量也相应增加 促进蛋白质降解产生更多的氨氮来维持发酵体系的酸碱平衡 从初始干物质浓度的改变对有机质降解率的变化速率的影响分析 淀粉降解率的变化量除初始干物质浓度从 是 外 其他均小于 初始干物质浓度从 时 脂肪降解率的变化量分别为 和 蛋白质降解率的变化量从 增加到 总纤维降解率的变化量分别为 和 由上述分析可知 在一定初始干物质浓度范围内 初始干物质浓度的 改变对菇渣底料中脂肪降解率的变化速率影响最大 总纤维和蛋白质次之 淀粉最小 从厌氧发酵微生物对底料有机质利用情况分析 初始干物质浓度从 到 各组有机质降解率的大小顺序为淀粉 脂肪 木质纤维素 蛋白质 组中脂肪的降解率小于蛋白质的降解率 因此 底料中有机质的降解不仅与底物的种类 实用 性和复杂性相关 而且与底料初始干物质浓度有关 以往有研究表明 淀粉 脂肪和蛋白质的平均降解速率常数的大小顺序为依次减小 从本研究中可知 在一定的初始干物质浓度范围内 有机质的降解率与降解速率具有一定的相关性 厌氧发酵产生的甲烷主要来源于微生物对有机废弃物中有机质的利用 菇渣 到 实验组中 微生物对有机质的降解量的顺序为木质纤维素 淀粉 脂肪 蛋白质 而 实验组中蛋白质降解量大于脂肪 由此可知 沼液中的厌氧发酵微生物主要利用底料中的碳水化合物 木质纤维素降解情况的分析 如表 可知 随着初始干物质浓度的增加 纤维素 半纤维素和木质素的降解率呈现相似的规律 均先增加后减少 在 处达到最大 与淀粉 脂肪和总纤维的降解及产气特性相符 这种现象可能是因为纤维素的水解需要预先形成酶 / 底物二元复合物或者纤维素 / 酶 / 微生物三元复合物 初始干物质浓度过高 传质阻力大 形成复合物的效率低所致 各实验组中木质纤维素的降解率具有相似的规律性 半纤维素的降解率明显大于纤维素的降解率 木质素几乎未降解 说明在一定初始干物质浓度范围内 沼液中的微生物主要利用底料中的半纤维素 表 菇渣各实验组底料中木质纤维素的降解率 %"##"""!%## ##### 干物质浓度 降解率 纤维素半纤维素木质素 对有机质降解及产气特性的综合分析 菇渣的木质纤维结构经过机械粉碎和蘑菇生长

5 第 期 麻明可等 菇渣的厌氧发酵特性 的预处理 结晶结构被破坏 并且残留了大量的白腐 菌等微生物菌群和活性纤维素酶 木聚糖酶等酶类 不仅有利于微生物对淀粉 脂肪和蛋白质的利用 而且纤维素降解菌可以有效地分解纤维素和半纤维素 获得末端产物乙酸 乙醇等 在整个发酵周期中都伴随着木质纤维素的降解 在发酵前期 发酵罐内的产酸菌主要利用原料中易降解有机质产生有机酸和 2 为甲烷菌的生长繁殖提供营养物质和厌氧环境 在发酵后期微生物主要对半纤维素和纤维素进行降解产生甲烷 因此会形成 个产甲烷高峰 见图 由此推断 菇渣厌氧发酵产生的沼气主要来源于淀粉 半纤维素和纤维素的降解 结 论 在 E 下使用菇渣作为厌氧发酵原料 当初始干物质浓度小于 时 产气性能随着初始干物质浓度的增加而增加 在 处达到最佳 此时累计产甲烷量为 ') 产气率和 ) 产甲烷率分别为 ' 和 ' 当初始干物质浓度大于 时 产气性能下降 初始干物质浓度为 实验组 ) 降解率最大 为 各实验组的 ) 降解率与沼气产率 甲烷产率均成正比 初始干物质浓度为 实验组原料的降解效果最佳 淀粉 脂肪 蛋白质和总纤维分别降解了 和 其中木质纤维素的降解以半纤维素的降解为主 菇渣具有较高产气性能 其厌氧发酵产生的甲烷主要来源于微生物对底料中碳水化合物的降解 参考文献 刁清清 毛碧增 蘑菇渣处理现状及在农业生产上的应用 浙江农业科学 / / %#"C?%)-2)8%--2 )<"'!"'!="# #'9 "# $"#!####C"## // / *!!#?8 #)!< '!!="#""9 '!"' '# #/ '#!"'# $ "9 $ "!!"#) -</ / 尹翠翠 卜崇兴 张艳苓 等 菇渣废弃物利用概述 现代园艺 / / 邓媛方 邱凌 孙全平 等 蘑菇废弃菌棒及其与猪粪混合发酵对沼气产量及质量的影响 农业环境科学学报 / /?%*!#$#C8)8!##C$! $##"=/ $'!"'!# 9# # '#!" =#"! #!#<!"#$"/%"') / / 李刚 郭前辉 张全国 蘑菇栽培废料的厌氧发酵研究 安徽农业科学 // / C*#*82#!*!#!)!< #/ #"=$"'# $'!"'!# 9#!"# $!"!!"#) // / 艾平 王殿龙 辛娅 等 菇渣干湿厌氧发酵对比与影响因素分析 农业机械学报 / ) / C7*?#3C##'#" $9 # "<##"=$"'# # $!$#"##/ <$"'!"' "!-"##$)/ <$""!!"##"< / ) / 王晓曼 邱凌 冯茵菲 等 种农林生产剩余物厌氧发酵的特性 西北农业学报 // / 7*3#'#C8 A%* $##"#"/ $##"=$"'# 9 ">$#"!/!"# $""<"'##"!!"#+"#// #)#// / 82 *#3C%28 ##A"'#</ " "! $"' ####=<' ##"= '"$"#%$$'"#!"# %"< // / 石利军 黄淼 刘慧芬 等 干物质浓度对牛粪秸秆厌氧发酵产沼气的影响 农机化研究 / / )C!8*#C8!$#%$$$/ $""<'#""# "<##"=$"'#/ $#'#'#!"# "#9!"#$"!!"# ## #"/ / 宋成芳 单胜道 张妙仙 等 畜禽养殖废弃物沼液的浓缩及其成分 农业工程学报 / / )2*$# ) )# * ## #"# # "'# $' $=/ #! "<-"##$)%/ / % + )2% )* C* +/ #"!<$'#!""#9# $"#$'#/!"+'## +"<//* /

6 环境工程学报第 卷 李东 孙永明 袁振宏 固体浓度对水分选有机垃圾中温厌氧消化启动的影响 过程工程学报 // / C?)8'8%$$ #"/! $'' ##"= $"9#"/" "#$"# $'!#/ 9#-!"#$"%" // / 周孟津 张榕林 蔺金印 沼气使用技术 北京 化学工业出版社 //* 张翠丽 李轶冰 卜东升 等 牲畜粪便与麦秆混合厌氧发酵的产气量 发酵时间及最优温度 应用生态学报 // / *! C= +8? #+# < # "#9!"# # '"#!"$ ' ##"=$"'# $>!# 9# "#9!"#$ %<// / 贾志莉 初永宝 师晓爽 等 酱糟与醋糟混合发酵产沼气研究 环境科学学报 / / C 8 =# )C3#!# #+# "! $#!# #""!=<##"=/ #)#"!'## / / 2 #!7* % #%$$#"/ =!"!$=#"#''!!" #"/! $#!$#/"!="#" +"!"-<// / 赵云飞 刘晓玲 李十中 等 有机成分比例对高固体浓度厌氧发酵产甲烷的影响 中国环境科学 / / 2!$ C8 3# C) #%$$ "#!=#'"# '#=" "! /##"=/$"'##%/ "'#)/* / 2))*%-)%#"=/ $"#$"# $'!# 9#9 "#!""#/!="#+<'%"/ / 罗辉 仇天雷 承磊 等 纤维素厌氧降解的研究进展 中国沼气 // / 82!C8 -#%* ##" "/ " ##"="## $!#+# // / %**%-# $$!#!="#$"'''"# '!"' "! $ $ $"="'/ # $"#'# C"##+"/ "# +"##, / 朱华玲 班立桐 徐晓萍 食用菌菌糠中的生物活性酶及其再利用 园艺与种苗 / / 8!# #+#/ <'# ""< '!"'!="#$ =$!!"!!" ) / /

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