'' 石油学报 石油加工 第 卷 ) 气体经常存在于多种生产过程 如石油及天然气开采 炼厂气 合成气等化工产品加工 煤化工 采矿和有色金属冶炼以及自然界中 随着工业的发展和人民生活水平的提高 工业废气 废水及生活污水中 ) 的排放量逐年上升 由于 ) 嗅阈值低 毒性大 低温脱硫剂的开发已引起环保 工

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1 石油学报 石油加工 年 月.). ))5) 第 卷第 期 文章编号 '' 李 澜 赵秋萍 陈俊伊 魏国玉 王青宁 兰州理工大学石油化工学院 甘肃兰州 摘要 采用浸渍法制备了凹凸棒石负载氧化铁脱硫剂 考察了浸渍液活性组分浓度 浸渍液与载体体积比 浸渍时间和粒度对其脱硫活性的影响 采用 和 ( 手段表征了新鲜和脱 ) 后以及再生的 脱硫剂 并采用热空气法探讨了再生温度 热空气流量和再生时间对其再生性能的影响 结果表明 最优的 脱硫剂的制备条件为浸渍液活性组分质量分数 * 载体与浸渍液体积比 + 浸渍时间, 在此条件下制备得到的粒径为 $' 的 脱硫剂在常温 常压下的硫容达到 $'* 失活的 脱硫剂在 - 空气流量 $'. "# 的条件下再生, 次再生率达到 '$* 经过 次再生后 再生率仍可达到 $* 在常温常压下脱 ) 时 主要是将 ) 转化为 ) 和 ) 经热空气再生后 ) 被空气中的 还原为 和单质硫 关 键 词 凹凸棒石 氧化铁 脱硫剂 再生 硫化氢中图分类号 $ 文献标识码 $/$"00#$'$$$!"#$#%!&##..!#1 ""#2#3"45&345 "##"#!"#$%&%! '#& 6078"98 :!0 8!86 ;3 " 8#!"&#,&6&8 :,"%,, 6078"9!"&#078&!!0%&#!"#"#* ) :!0%!88"6&"#!7"6;6030!! &0,8"%8008!#68&& 8!87%0&7,%&#%#8!"&#&7!%"%& &##"# " 8#!"&#0&"&#,& 8!"&&7&" 8#!"&#0&"&#" 8#!"&#"!#6!8"%0"9 &#, 6078"9!"&# 8&8"0 &7 :8"#0"!6 6078"98:!0%,!8!%8"96;30"#!#6(;7&8!#6!78,6078"9!"&#0!#6!0&,8#8!68&6%0,0# :!08#8!6;3,!!"8,&6!#6,7%0&78#8!"&# 8!8,&!"87&:!#68#8!"&#" &#8#8!"&# :8 6"0%006,8000,&:6,!,&"!8!8!"&#%&#6""&#07&8 6078"98 :8,!%"%& &##!0078!%"&#"#" 8#!"&#0&"&#&7*,& 8!"&&7 &" 8#!"&#0&"&#&7+" 8#!"&#" &7,#68:,"%,,8!86 :",,!8"%0"9&7$' &00006,078%!!%"3&7$'*,8#8!"&# 7"%"#%3&70# 6078"988#8!6#68$'. "#,&!"8!#6-7&8, %&68!%,'$*787&8" 08#8!"&#,8#8!"&#7"%"#%3%&60"8!%,$* 8&& 8!8!#6#&8!8008 )!3;8#6"#&)!#6)&# 6078"98!#6!78,,&!"88#8!"&#):!086%6&!#6);3 "#,!"8 #!!""8&#&"66078"988#8!"&#,368&#078 收稿日期 基金项目 江苏省凹土资源利用重点实验室开放课题 资助 通讯联系人 李澜 女 工程师 硕士 从事环境催化及脱硫方面的研究!""!#$%&

2 '' 石油学报 石油加工 第 卷 ) 气体经常存在于多种生产过程 如石油及天然气开采 炼厂气 合成气等化工产品加工 煤化工 采矿和有色金属冶炼以及自然界中 随着工业的发展和人民生活水平的提高 工业废气 废水及生活污水中 ) 的排放量逐年上升 由于 ) 嗅阈值低 毒性大 低温脱硫剂的开发已引起环保 工作者的关注 工业上脱除 ) 的方法可分为湿法和干法 大类 其中 湿法氧化法以其突出的优点而被广泛采 用 如低温甲醇法 铁基离子液体湿法氧化法 等 但仍存在投资高 能耗高 运行费用高的问题 特别是低温甲醇法用于煤气化多联产系统 造成了煤气显热损失 降低系统热效率 干法脱硫主要以金属氧化物为脱硫剂 如氧化铁 氧化锌 氧化铝 氧化铈 氧化锡 氧化铜 其对硫化物有很高的催 化氧化选择性 且具有很高的克劳斯反应活性 可直接催化氧化 ) 生成单质硫 是当前脱硫技术的前沿和发展方向 但大都应用于中高温脱硫 这些脱硫剂在较高的温度下具有较好的脱硫性能 但是再生温度较高 大于 - 容易造成脱硫剂的表面烧结 从而使再生后的脱硫剂脱硫活性下降 明显减少脱硫剂循环利用的次数 既增加了工艺成 本 也造成极大的能源和资源浪费 因此 开 发低温范围的高效脱硫剂更具应用价值 氧化铁价格低廉 硫容较高 可通过空气再生 是应用比 较广泛的脱硫剂 且在常温下脱硫效果也较好 使用多孔材料吸附去除 ) 是当前应用较广泛 的废水和工业废气净化技术 凹凸棒石 是一种含铁富镁铝硅酸盐矿石 作为一种黏土资源 不仅广泛存在 价格低廉 而且具有独特的层链状结构 有大的比表面积和较高的吸附活性 结构中的 < < 容易被 < 和其他金属离子置 换 使表面呈负电性 形成活性位 可以作为催化剂用于提炼重油 或者作为一些金属或金属氧化物的担载物 以及用作选择性吸附剂 离子交换 剂等 基于前期对 脱硫剂的研究 其对高浓度 ) 的脱除有较高的硫容 在本研究中 笔者采用正交实验法考察了 和 及制备条件对 脱硫剂脱除 ) 效果的影响 还考察了热空气法对 脱硫剂再生性能的影响 并通过对 的分析表征揭示其脱硫机理 实验部分 原料及仪器 $$ 原料凹凸棒石 简称 分别来自甘肃临泽和江苏盱眙 硫化亚铁 分析纯 天津市凯信化学工业有限公司产品 铁盐溶液 实验室配制 硫酸 分析纯 北京化工厂产品 氢氧化钠 分析纯 天津市北辰方正试剂厂产品 压缩空气 $$ 仪器采用荷兰帕纳科公司 "#"! 射线荧光光谱仪对 样品进行元素分析 采用美国 "%& 公司 ) 红外光谱仪 德国 =8>8 公司 ('(? 型 射线衍射仪 ( 对新鲜 脱硫剂 用于脱硫后及其再生后的 脱硫剂和再生产物进行物相分析 ( 测试条件 ' 辐射 为 $# 管电压 >? 管电流 扫描速率 $@0 扫描范围 采用日本 型便携式 ) 测试仪 量程 $ 测定出口 ) 气体浓度 采用自制的微型固定床反应塔系统对制备的 脱硫剂进行性能评价 采用 41 型高精度可编程温度控制加热恒温炉对失活的 脱硫剂进行再生 ( ) * 脱硫剂的制备取一定量可溶性铁盐溶液与 按一定体积比混合浸渍 采用电动搅拌器搅拌一定时间充分混匀 于 - 下烘干 研磨筛分出所需颗粒样品 置于坩埚内移入马福炉中 在一定温度下焙烧活化, 制得 脱硫剂成品 密封保存备用 ) 脱硫工艺流程在启普发生器中 由硫化亚铁与 * 的硫酸反应生成体积分数 * 的 ) 气体 经缓冲瓶除去大部分水 由玻璃转子流量计控制其进口流量在. "# 下 通入装有一定粒度 脱硫剂的微型固定床反应器中进行脱 ) 反应 脱 ) 后 尾气经! 溶液吸收后排空 实验过程中 采用便携式测试仪在出口采样点检测出口 ) 气体浓度 当脱硫剂完全穿透时停止反应 并记录相关数据 + 脱硫剂的热空气再生法将失活 脱硫剂置于石英管中 在一定温度下恒温 用不同流量空气吹扫再生 经一

3 第 期 ' 定时间再生后 将脱硫剂卸出检测其脱硫性能 当再生脱硫剂再生率小于 * 时停止再生, 脱硫剂的脱硫及再生性能评价指标 采用硫容 作为 脱硫剂的脱硫性能评价指标 采用再生率 评价其再生性能 和 分别由式 计算 * * 式 式 中 为新鲜脱硫剂质量 为脱硫剂吸附的硫质量 为第 次再生后脱硫剂的硫容 * 为脱硫剂的初始硫容 * -* 和 ( ) * 脱硫剂的表征 采用射线荧光光谱仪法对 进行元素分析 通过 和 ( 分析新鲜脱硫剂 脱硫后及再生后 脱硫剂和再生产物的物相 综合评价 脱硫剂的脱硫及再生性能 结果与讨论 * 对 ( ) * 脱硫效果的影响 为了了解 对制备的 脱硫剂脱硫效果的影响 采用 "#"! 射线荧光光谱仪对甘肃临泽与江苏盱眙产的 进行主要元素分析 其结果列于表 表 甘肃临泽和江苏盱眙产的 * 的元素组成 *'./0& 0&0##* 0 1#$!# * * # 5!#0."#9 2"!#0 3" # 5!#0."#9 2"!#0 3" " $ $ $ $ $ )" $ $' 1# $ $ ) $ 18 $ $ $' $' $ $! $ $ $ $ " $ $ ; $' $? $ $' )8 $ $ 8 $ $ A $ $ # $ $ =! $ $ $ $ $ 由表 可见 甘肃临泽的 中! 元素含量都比较高 )" 含量相对较低 而 元素较少或几乎不存在 属富 的 以甘肃临泽和江苏盱眙产的 为载体 采用浸渍法用活性组分质量分数为 * 的浸渍液制备的 脱硫剂的硫容和吸附穿透时间列于表 表 种 * 制备的 ()* 脱硫剂的硫容 和吸附穿透时间 *'&&'/!/0() *#$#/* * =8!>,8&," "# 5!#0."#9 $ $ 2"!#03" $ '$ 从表 可见 不同产地的 为载体制备的 脱硫剂的硫容相差较大 以江苏盱眙 为载体制备的 脱硫剂一次穿透时间短 硫容也较低 在常温 常压下 以甘肃临泽 为载体制备的 脱硫剂的脱硫效果较好 ( ) * 脱硫剂制备工艺条件优化 $$ 正交实验结果 脱硫剂的制备工艺对其脱硫效果有一定的影响 为对制备工艺进行优化 选择浸渍溶液活性组分质量分数 简称活性组分质量分数 浸渍时间 与浸渍溶液固 液体积比 简称固 液比 及粒度为影响脱硫剂脱硫性能的主要因素 以硫容作为评价指标进行正交实验 结果列于表 表 )()* 脱硫剂制备工艺条件优化的 ) + 正交实验结果及硫容的极差分析结果 *')%##) + /!# ##/#&&& 0$()*#$ = ( )8"! %" )&"6 8#!"&# # ;8 %& &##."B"6 ", * 58!"# 0"9 * $' $ $' $ $ $' $ $' $' $ $' $' $' $ ' $ $ $' $ '( '$ $' '$ $ '( $' $ $ $ '( $ $ $ $ ( $ $ $' $'

4 石油学报 石油加工 第 卷 由表 可知 影响 脱硫剂脱硫性能的主要制备因素是活性组分质量分数和固 液比 其次是脱硫剂的粒度及浸渍时间 随着活性组分质量分数及固 液比的提高 脱硫剂的硫容有上升的趋势 脱硫剂的优化制备工艺条件为 浸渍溶液活性组分质量分数 * 与活性组分溶液固 液体积比 粒度 $' 浸渍时间, 按此制备工艺条件制备的 脱硫剂进行 次脱硫实验 平均硫容为 $* $$ 浸渍液活性组分质量分数的影响由正交实验可见 浸渍液活性组分质量分数从 * 增加到 * 所得 脱硫剂的硫容也随着增大 在正交实验的基础上 以固 液比 浸渍, 粒度 $' 的条件 仅改变活性组分质量分数 考察所制备 脱硫剂的硫容变化 结果示于图 $$ 与活性组分溶液固 液比的影响选择活性组分质量分数为 * 的浸渍液 改变 与浸渍液固 液体积比 浸渍, 制备粒度为 $' 的 脱硫剂 考察脱硫剂的硫容变化 结果示于图 图 * 与浸渍液固 液体积比对所制备 ()* 脱硫剂硫容 的影响 (!&/*0!# /#&&()*#$ %"%& &##C* 8!#"&#" &7, 58!"#0"9&7$' 由图 可知 随着 与浸渍液固 液体积比的增加 所得 脱硫剂的硫容明显提高 当固 液比为 时 脱硫剂的硫容达到 $'* 随着固 液比的继续增加 硫容略有下降 以后硫容基本趋于稳定 硫容在 * 以上 再提高固 图 浸渍液活性组分质量分数对所制备 ()* 脱硫剂硫容 的影响 (!&0#&&2&0 0!##&& ()*#$ )&"6."B"6C 8#!"&#" &7, 58!"#0"9&7$' 由图 可知 脱硫剂的硫容并不是随着其浸渍液活性组分质量分数的增加一直增加 当浸渍液活性组分质量分数为 * 时 所制备脱硫剂的硫容达到最大值 $'* 当活性组分质量分数过低时 活性组分在浸渍液中含量少 导致浸渍时负载量不足 活性组分质量分数过高 则在浸渍干燥过程中易造成浓度梯度 导致活性组分负载不均 并且因载体活性中心饱和 多余的活性组分会堵塞载体孔道 也不利于脱硫 因此 浸渍液活性组分质量分数 * 为最佳 液比 一方面增加了活性组分的总量 但浸渍液中活性组分在载体上的负载量会趋于饱和 因此 选取固 液比在 到 之间为最佳值 )( ) * 脱硫剂再生工艺条件优化 $$ 正交实验结果为考察 脱硫剂的使用寿命及再生条件 选择再生时间 再生温度及再生时空气流量为主要因素的 正交实验进行再生条件优化 以再生率 作为评价指标 结果列于表 由表 可知 用热空气法对失活 脱硫剂再生 再生温度对脱硫剂的再生性能有较大的影响 温度越高越不利于脱硫剂的再生 个因素按影响大小排列的顺序为再生温度 再生时空气流量 再生时间 由实验可得 脱硫剂的较优再生工艺条件为 在 - 流量为 $'. "# 空气下再生, $$ 脱硫剂最多再生次数为考察 脱硫剂的最大使用寿命和

5 第 期 再生工艺的稳定性 在 - 温度下通入 $'. "# 热空气 对失活脱硫剂再生, 以再生率为指标 当再生率降至 * 时所经过的再生次数为脱硫剂最多再生次数 结果列于表 表 +()* 脱硫剂再生条件优化的 ) ) 正交实验结果及再生率的极差分析结果 *'+%##) ) /!# ##!&&()* #$! )8"! # ;8 = #8!"&# #8!"&# "8 * ", 8!8-. "# D $ '$ $' $ $ $' $' '$ $ $ $ $ $ $ ' $ $ $' $ '( '$' '$ $' '( $ $ $ '( $ $ $ ( $' ''$ $' 表,()* 脱硫剂的再生次数 *',*/!0#()*#$ #8!"&#" 0 * '$ $ $ $ $' 由表 可知 在选择的较优再生工艺条件下 脱硫剂可再生 次 再生率仍可达到 $* 说明制备的 脱硫剂具有良好的脱硫性能及再生性能 +( ) * 脱硫剂的表征结果脱硫前后及再生后的 脱硫剂的 谱示于图 图 )()* 脱硫剂脱硫前后及再生后的 (*3% 谱 (!) (*3%#&()*' #$! 由图 可看出 新鲜 脱硫剂在 $$$ 和 $% D 出现了的 的特征吸收峰 其中 $% D 处的吸收峰归属为 或者 $% D 处吸收峰主要是 < 吸收峰 $% D 处的吸收峰归属为 )")"$ 和 '$% D 处的吸收峰归属为 吸附水 在 % D 处的吸收峰归属为不同硅氧连接方式 其中在 $ 和 $% D 处的吸收峰归属为 中的 )")" 此外 $% D 为平行层的 )" 表面和结构中的羟基与负载的氧化铁一起构成了 脱硫剂的活性中心 脱硫后的脱硫剂相对于新鲜脱硫剂的峰强度有一定程度的减弱 同时在 和 % D 处出现 ) D 的微弱吸收峰 说明在脱硫后 脱硫剂上有 ) 的氧化物 ) D 一般认为 ) D 会毒化 脱硫剂表面的羟基的活性位 从而导致脱硫剂的活性中心减少 影响脱硫剂的活性 这也是 脱硫剂失活的主要原因 而失活再生后的 脱硫剂在 $ $% D 处的吸收峰消失 说明与 或者 相连的 消失 出现 $'% D 的强吸收峰 该吸收峰归属为 )")" 说明失活的 脱硫剂经过再生后 其中 的结构发生细微变化 同时 在 $% D 处的吸收峰偏移到 $% D 处 也是由 的变化而发生的红移 也说明再生后失活的脱硫剂结构发生了一定的变化 在 % D 处出现弱的吸收峰 同在 $$' 和 $'% D 处出现弱的吸

6 石油学报 石油加工 第 卷 收峰 应该归属为单质硫和金属硫化物的吸收峰 单质硫和金属硫化物的出现也是造成 脱硫剂失活的主要原因之一 对 及制备的 脱硫剂脱硫前后 再生后及再生产物进行 ( 表征 结果如图 所示 图 +*()* 脱硫剂脱硫前后 再生后及再生产物的 %" 谱 (!+%"#*()*' #$!!&# 由图 可看出 含有大量的衍生矿 纯度较差 但在 整个制备过程中 中的一些伴生矿被除去 相应的衍射峰的强度大幅度降低 但 的特征衍射峰未发生变化 说明在负载过程中 的结构未发生变化 在 为 '$@$@$@$@ 和 $@ 处出现了 的特征衍射峰 说明活性组分在经过浸渍焙烧后变成了活性氧化铁组分 用于吸附脱除 ) 后的 在 处出现 ) 的特征衍射峰和 为 $'@ $@'$@$@ 和 $@ 处的强的单质硫的特征衍射峰 说明 ) 在 脱硫剂的作用下转变成 ) 和单质硫 经多次脱硫 再生后 其中 的特征衍射峰未发生变化 但出现了 为 '$@ $@$@$@ 和 $@ $@ 的 和 ) 的特征衍射峰 最为明显的是出现了 为 $'@ 处的单质硫的强衍射峰 说明 脱硫剂的再生主要是将生成的 ) 和 ) 还原成单质硫和 同时还有一部分 ) 和 ) 未完全还原而存在于脱硫剂中 再生产物的特征衍射峰与硫单质的特征衍射峰相同 可以确定 脱硫剂在空气中进行再生时 空气中的 将脱硫过程中生成的金属硫化物还原为单质硫和金属氧化物 从而达到对硫化氢的彻底脱除和对脱硫剂的再生 ) 结 论 制备负载氧化铁凹凸棒石脱硫剂 的最佳工艺条件为 浸渍液活性组分质量分数 * 凹凸棒石与浸渍液固 液体积比 粒度 $' 浸渍时间, 在此条件下制备的 脱除 ) 的硫容可达 $'* 热空气法对 脱硫剂进行再生 其最佳的再生条件为 热空气流量 $'. "# 温度 - 时间, 其 次再生率可达到 '$* 再生 次后其再生率仍可达到 $* 脱硫剂用于脱 ) 后 脱硫剂上有硫单质及金属硫化物生成 再生后金属硫化物转化为硫单质 甘肃临泽凹凸棒石由于自身的特点 制备的含氧化铁脱硫剂 脱 ) 效果较好 参考文献 邵纯红 姜安玺 李芬 等 纳米 1# 室温选择氧化 ) 特性的研究 2 燃料化学学报 $ ),#,&#25 #". #! )63 &# 0%" &"6!"&# &7 ) :", #!#& 81#!8&& 8!822&8#!&7, "083!#6%,#&&3$ 侯鹏飞 赵瑞壮 上官炬 等 水汽气氛下氧化铁基高温煤气脱硫剂再生行为 2 煤炭学报 $ #7"1 "9,!# )552!#8!"&#&7;!06,", 8!8 %&!!0 6078"9!"&# 0&8;#"#! &0,8:",:!8!&822&8#!&7,"#!&! )&%"3$ 李彦旭 宋靖 李春虎 等 铁钙混合氧化物脱硫剂的硫化与再生过程研究 2 高校化学工程学报 '$. A!#)5 2"#.,#,! 063 &7,", 8!8 6078"9!"&#!#6 8#8!"&# 0"# "8&#%!%" &"60"#!7"6;68!%&822&8#!&7, "%! #"#8"# &7,"#0 #"80""0 '$ 周健 曾凡刚 半水煤气湿法氧化脱硫工艺综述 2 安徽化工 $1 2"!#15!#!# & 8,#0" 0!8"9!"&# 7&8 : 6078"9!"&# 8&%00 &7 6!:0&!0 2 #,", "%!#6083$ 何义 余江 陈灵波 铁基离子液体湿法氧化硫化氢的反应性能 2 化工学报 '$ A"A 2"!#."#;& 4 &"6!"&# 6078"9!"&#&7,368&#07"6 :",!"%!"&# &7 ;!06"&#"%"B"62)2&8#!

7 第 期 '$ 方惠斌 赵建涛 王胜 等 催化氧化脱硫剂制备及反应机理研究 2 燃料化学学报 $ 5 ";"# 1 2"!#!& 45),#!8!8!"&#!#6 %,!#"0 &7 7&8%!!3"%&"6!"&#&7,368&#07"62 2&8#!&7, "083!#6 %,#&&3 $ 朱永军 上官炬 梁丽彤 等 复合 1# 高温煤气脱硫剂的物相 还原及硫化行为 2 石油学报 石油加工 '$ 1 A&#/# )552.5."&#!,,!0 86%"&# E 07"6!"&#87&8!#%&7, "61#,&%&!!06078"9!"&#0&8;#02%!8&" )"#"%!8& 8&%00"#)%"&# '$ ' 高春珍 梁美生 李春虎 等 氧化铈高温煤气脱硫剂制备条件对脱硫效率的影响 2 煤炭学报 $5,#9,#.5 "0,#.,#,!7%0&78!8!"&#%&#6""&#0&# %8" &"66078"9!"&#7"%"#%37&8,&!0%!# 822&8#!&7,"#!&!)&%"3 $.5 "0,# ) 4#>!",!# &!8"0&#&786%"&#;,!"&8&71#!#6 1#;3%,#"B22&8#!&7!8!5!0, "083'$ ). = ==) 2 #8!; "6!&"6 0&8;#0 7&8 %&!!0 6078"9!"&#! &68! 8!8026!#%0"##"8&# #! 0!8%,'$ 郭晋菊 黄戒介 赵建涛 等 "1# 复合氧化物脱硫剂再生研究 2 燃料化学学报 ' '$ 5 2"#/ 5 2"/"1 2"!#!&!)63 &#8#8!"&# &7 "1# ;!06 &"6 6078"98 22&8#! &7, "083!#6 %,#&&3''$ 李彦旭 李春虎 郭汉贤 等 高温氧化铁脱硫剂还原硫化的热重热磁研究 2 燃料化学学报 ' $. A!#.,#, 5!#"!#!,8 &8!" 8"%,8 &!#"% 063 &#86%"&#!#607"6!"&# &7"8&# &"6,", 8!86078"9822&8#!&7, "083!#6%,#&&3'$ 樊惠玲 刘生昕 孙婷 等 氧化铁脱硫剂的织构及其对脱硫性能的影响 2 中国矿业大学学报 $ ""#. ),#"#) "#!8!8&8"0&7"8&#&"60&8;#0!#6"0 7%0 22&8#!&7,"#! #"80"3 &7 "#"# E%,#&&3 王海堂 任秀蓉 鲍卫仁 等 不同前驱体对中温铁 基脱硫剂性能的影响 2 工业催化 ' $45!"!# "8&#= 4"8#! 7%0 &7 6"78# 8%80&80 &# 07"6!"&# 87&8!#%&7"8&#;!060&8;#0! 6" 8!8 2#608"!!!30"0'$ A 5.)2?.!"#"% ;,!"&8&7"8&#&"60&8;#"#,&!06078"9!"&# 2'$ 45 "!&,"2 2"#"#1."#! 0&&8&0 )= 0&86"8&# &"6 &# %!!307&8,368&#07"68 &!24!8"8!#6 )&"&"&#'$ 陈丰 李霞章 陆晓旺 等 凹凸棒石 & 复合纳米材料的合成 表征及催化性能 2 硅酸盐学报 $ #."!9,!#. "!&:!#!8!8!"&#!#6 %,!8!%8"9!"&# &7 %,!8!%8"9!"&# &7!3&80>" #!#&%& &0"!8"!!#6"0%!!3"%87&8!#%22&8#!&7,,"#08! "%)&%"3$ ' 邹建国 钟秦 凹凸棒石催化氧化脱除柴油机尾气中的 ) 2 中国环境科学 $ 1 2"!#&15 "# &"# ) 78& 6"0,!0!0"!%!!3"%&"6!"&#:",!!" %!32,"#!#"8&# #!)%"#% $ 5. #:!8&!%,& %& &0""&#!" "07&80"&"!#6!3&80>" 2!30!#6!3 "#8!0$ 陈天虎 王健 庆承松 等 热处理对凹凸棒石结构 形貌和表面性质的影响 2 硅酸盐学报 $ "!#, 45 2"!# 5,#0&#!7%&7,!8! #&# 08%8 &8,&&3!#6 087!% 8&8"0 &7!3&80>" 22&8#! &7,,"#0 8! "% )&%"3$ 王青宁 李澜 俞树荣 等 凹凸棒石黏土 活性金属氧化物复合脱硫剂对脱 ) 效果的影响 2 化工进展 $45"##"#..!# A),8&#!#7#%&#)6078"9;3, %& &#6 6078"98 &7!!" %!3!#6!%"!&"62, "%!#6083!#6 #"#8"# 8&800..!# 45 "##"# 2#3" "6 %,!#"%0!#6!8"!0):"98!#68!#0%, ;"%!"&#0'$ 蔡元峰 薛纪越 富镁和贫镁坡缕石及其酸浸蚀产物的红外吸收光谱研究 2 地质论评 $A!#7#2"30%8!&7!#0" *8"%,!#0" *&&8!#6!%"6!%,6!3&80>"025&&"%! ": $

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