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1 铌 / 钒微合金化 400MPaⅢ 级钢筋的生产技术 东涛付俊岩 CBMM-CITIC 中信微合金化技术中心, 专家委员会摘要自 1995 年以来, 推广应用 400MPaⅢ 级钢筋一直以 微合金化为主体, 近年来国际 资源供应匮乏和 合金价格上涨等因素的影响, 各钢厂在恢复含 Nb 钢筋的生产 本文以 Nb 微合金化的不同特性说明含 Nb 微合金化钢筋生产的基本工艺要求 1 400MPaⅢ 级热轧带肋螺纹钢筋的生产现状 1995 年, 冶金部和建设部下达 关于推广应用 400Mpa 新 Ⅲ 级钢筋的通知, 大力推动了新 Ⅲ 级钢筋的生产 示范和交流工作 2000 年 2 月由中信金属公司和美国钒公司在北京联合举办了 新 Ⅲ 级钢筋推广暨 N 微合金化技术国际研讨会,2002 年和 2003 年相关学会在杭州和桂林又召开了两次 Ⅲ 级钢筋的学术交流会, 主要突出了三个问题 :1 采用 Nb Ti 微合金化技术生产 400MPa-Ⅲ 级钢筋 ;2 以 微合金化为主 ;3 推广 N 合金的应用 于 2002 年 4 月由建设部颁布 混凝土结构设计新规范, 突破了 30 年不变 335MPa-Ⅱ 级钢筋一统天下, 又与国际钢筋等级接轨, 刷新了 335MPa Ⅲ 级钢筋的强度指标 近年,400MPa-Ⅲ 级钢筋的产量快速增长 ( 见表 1), 年增长率在 200% 以上,2002 年 41 家钢铁企业生产了 万吨, 初步统计 2003 年产量在 230 万吨左右, 分别占全部钢筋产量的 4% 和 5.9%, 预测 2005 和 2010 年建材行业的钢材消费分别占国内钢材总消费的 48% 和 55%,400MPa- Ⅲ 级钢筋的产量占钢筋总产量的 8.7% 和 24% 济钢 首钢 宝钢 上钢一厂 马钢等在 2001 年和 2002 年按照加标 美标 英标 日标还生产过 400MPa 级以上钢筋 28.1 万吨和 7.7 万吨 表 1 近年中国钢筋产量及未来消费预测 ( 万吨 ) 项 目 2000 年 2001 年 2002 年 2003 年 2005 年 2010 年 Ⅲ 级钢筋产量 钢筋总产量 建材行业钢材消费 国内钢材总消费 国际钒资源匮乏价格暴涨, 出现以 Nb 替代 微合金化生产钢筋的趋势各钢厂采用不同的化学成分和工艺生产 400MPaⅢ 级钢筋, 在 20MnSi 钢基础上采取 Nb Ti 微合金化及余热热处理方法, 也有以超细晶粒碳素钢 (Q235) 的轧制方法 2002 年生产的 400MPa -Ⅲ 级钢筋中 微合金化钢 万吨, 占 88%,Nb 微合金化钢 21.7 万吨, 占 12% 大于 400MPa 的钢筋, 采用 /Nb 微合金化或穿水冷却生产 目前由于钒铁和钒氮合金的价格爆涨, 国内钢筋市场态势十分严峻, 一方面对 Ⅲ 级钢筋的强劲 需求, 另一方面 铁和 N 合金价格不断上涨, 使 Ⅲ 级钢筋的生产厂面临成本增长的困难, 表 2 为近 1

2 几月 产品的价格 表 2 近几月 产品和 Nb-Fe 的价格走势 ( 万元 / 吨 ) 产 品 2003 年 7 月 2004 年 1 月 2004 年 2 月 Fe N O Nb-Fe (66%Nb) 考虑到涨价因素,400Mpa-III 级钢筋生产成本粗略计算如下 : Nb 微合金化钢筋 (0.03%Nb), 吨钢添加合金成本为 30 元 ; 微合金化钢筋 (0.08%), 吨钢添加合金成本为 250 元 ; N 微合金化钢筋 (0.04%), 吨钢添加合金成本为 215 元 ; 采用以 Nb 替代 微合金化后, 吨钢添加合金成本低 220 元和 185 元, 以年产 6000 万吨钢筋中 8% 的 Ⅲ 级钢筋计算, 企业降低合金成本大约为 7.5 亿元 我国 Nb 微合金化钢筋生产开始于上一世纪 90 年代初, 在首钢, 南钢 济钢 宣钢及昆钢都已取得成功经验, 涟钢最近也开始试生产含 Nb 钢筋 3 Nb 和 微合金化特性对比 3.1.Nb 和 微合金化的共同点 1 在钢筋中的加入量都很少, 小于 0.10%; (2) 在钢中可形成碳化物 氮化物 碳氮化物, 具有溶解 析出行为 ; (3) 通过细化晶粒和二次析出, 对钢的力学性能产生影响 ; (4) 国内外都有生产 400MPa 级钢筋的成功经验 3.2.Nb 和 微合金化强韧化效果的差异 1 对高温热塑性的影响 - 连铸表面裂纹问题钢的连铸过程, 在钢坯心部完全凝固后, 转入扇型弯曲段及随后的矫直段, 正处于钢的高温塑性低谷区 ( 见图 1), 采取适宜的铸速和二冷制度, 可以避免在塑性低谷区产生钢坯表面横裂 这个塑性低谷区的开始点 (TA): 微合金化钢 :880~1000 ; Nb 微合金化钢 :950~1220 ; Nb- 微合金化钢 :950~1100 ; Nb-Ti 微合金化钢 :820~900 采取 Nb-Ti 复合微合金化 ( 添加 0.015%Ti), 可以使塑性低谷区开始点降到 900 以下 此外, 钢中 [%Al] [%N] 值是个重要因素, 所以在一定的含 Nb 量下, 通过降低钢中 [%Al] [%N] 值, 使 TA 降低 2

3 图 1 缩小塑性低谷区对高温塑性的影响 2 碳 - 氮化物溶解析出行为通常以固溶度积公式来表达 Nb 和 在不同温度下奥氏体中的溶解或析出的规律 Lg([Nb] [N])γ= /T Lg([Nb] [C])γ= /T Lg([] [N])γ= /T Lg([] [C])γ= /T Nb Ti 及 AL 的溶解 - 析出特性也可以用图 2 表示 图 2 微合金碳化物 / 氮化物溶解度 3

4 析出先后顺序基本上为 :TiN AlN NbN N NbC TiC C 在不同温度下, 奥氏体中最大溶解度见表 3 从表 3 可知, 对于含 Nb 量为 0.04% 的钢, 在普通含 N 量和较高含 N 量的情况下, 均热温度需在 1050 和 1200 ; 对于含 量为 0.06% 的钢, 在普通含 N 量和较高含 N 量的情况下, 均热温度需在 1050 和 1250, 此时钢中的 Nb 或 可以完全溶解 表 3 均热温度 ( ) 0.20C 0.004N Nb 和 在奥氏体中最大溶解度 Nb C 0.20C 0.008N 0.004N C 0.012N 以析出为主导的强韧化机制 Nb 和 钢的比较见表 4 表 4 Nb 和 钢比较 强韧化因素 Nb 先析出 NbN, 细化铸造组织抑制高温奥氏体晶粒长大 x x 高温析出抑制再结晶长大 有限 形变诱导析出有限 奥氏体内部 Nb(C.N) 析出有限有限铁素体内部析出 x 对铁素体再结晶影响 4 对 γ/α 相变的影响 对 γ/α 相变的影响主要通过三个方面对钢的强韧化发挥作用 ; 富化 γ/α 生核 ; 细化组织 ; 改变相变类型 Nb 的作用比较突出, 在控制冷却的情况下, 可以改变相变类型, 也可以在相变后调整 CN 化物 析出及其分布 而 只有强烈的析出强化 含量 图 3 显示含 Nb 钢筋在不同冷却速度下的强度水平, 起作用的是终轧后仍溶于钢中的 有效 Nb 4

5 图 3 含 Nb 钢筋控冷下的强度增量 图 4 热轧板卷中 和 N 由于 N 的析出产生的屈服强度增加 图 5 含 Nb 或 微合金化螺纹钢筋的强度增量 5

6 2 对性能的综合影响在热轧板带中 的析出的强度增量见图 4, 在 0.005%N 时增加强度 30~75%Mpa, 随着含 N 量的增加,0.012%N 时, 强度增量达到 100~120Mpa 而 NB 的强化效果相当的情况下,Nb 的加入量仅仅为 的加入量的一半, 见图 5 不同碳含量的 Nb 微合金化钢筋拉伸性能见图 6 Nb- 复合和 -N 复合微合金化钢筋的可以取得较好的综合效果 图 6 直径 40mm 含 Nb 螺纹钢筋的力学性能 3 对规格的敏感性 微合金化钢筋在自然冷却的条件下即可得到较高的强度, 适合生产大规格的钢筋 Ø25~40mm Nb 微合金化钢筋必须采取控制冷却, 可生产较小规格的钢筋 Ø6~25mm Ø6~12mm 的钢筋可采取如下的化学成分 : 0.14~0.17%C 0.8~1.47%Mn 0.12~0.25%Si 0.03~0.05%Nb 4 Nb 微合金化钢筋的生产工艺要点 4.1 化学成分 1 降 C 是必须的, 较大规格钢筋适宜的含 C 量为 0.16~0.18%, 含 N 量控制在 40~60ppm 2 强度通过晶粒细化和二次析出来保证,0.03%Nb 左右已足够 3 为改善钢筋的延性力求低 N 降 S,40~50ppmN,0.01~0.015%S 4.2 为在较低温度下终轧, 必须降低均热温度含 Nb 量 (%)

7 0.16%C 时 %C 时 %C 时 与轧机的类型相关 连续式轧机, 由于较高的轧速, 传搁时间短, 迟缓再结晶长大, 会取得较细的组织 ; 半连续及 横列式轧机可以在粗轧阶段调整温度和压下, 精轧段控制好终轧温度和具备控冷条件 不同类型轧机生产的钢筋性能如下 : σs(mpa) σb(mpa) δ5(%) 连续式轧机 半连续式轧机 横列式轧机 粗轧平均道次压下率 14~15%, 精轧段总压下率不小于 50% 4.5 终轧温度控制, 最佳终轧温度 820~860, 最高不高于 950, 若终轧温度小于 800, 可获得超细晶粒 dα2~3 μm 晶粒尺寸与屈服强度关系见图 7 图 7 晶粒尺寸与屈服强度关系 4.6 轧后空冷根据钢筋规格调整轧后冷却速度 5~10 /S 5 生产中的几个问题 5.1 表面裂纹采取 Nb-Ti 复合微合金化 (0.03%Nb-0.015%Ti) 及连铸时矫直温度 900 以上 5.2 无物理屈服主要因素是超细晶粒及轧后不适当的冷却, 形成贝氏体相 对于微合金化 控轧钢无物理屈服 7

8 和高屈强比都是正常的, 只要保证钢的延性要求 5.3 强度偏低强化效果主要取决于 : 1 终轧时, 仍然溶于钢中的 Nb 含量, 称为有效含量 ; 2 终轧后冷却条件, 既需要控制析出物的数量 颗粒度 分布状态也要考虑到组织类型 5.4 强度韧性不匹配通过化学成分 轧制工艺来调整, 钢坯加热温度是关键 5.5 时效倾向 Nb 对 N 的固定作用见图 8, 组织和固溶 N 含量对延性的影响见图 9 重要的是钢中含 Nb 量符合当量关系, 轧后钢中残余游离氮含量不要超过 10ppm 图 8 Nb 对 N 的固定作用 图 9 组织和固溶 N 含量对延性的影响 8

9 5.6 组织类型和晶粒度 400MPa 级热轧钢筋, 组织类型应为 F+P+ 少量贝氏体 ( 不大于 10%), 晶粒度 级 低碳贝氏体的存在可以保持高的强度和延性, 只是无明显的物理屈服现象 6. 结语总之, 在生产含铌 400MPa 热轧钢筋时控制钢的化学成分 ( 主要为碳 锰和氮 ) 轧制工艺和轧后冷却, 能够生产出性能优良的 400MPa 钢筋 以铌代钒生产 400MPaIII 级热轧钢筋不仅是可行的, 而且其经济效益必将会十分明显 9

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