Issue of Sulfonation/ Ethoxylation 磺化 / 乙氧基化专刊 磺化与硫酸化技术与装备简况 中图分类号 :TQ423 文献标识码 :A 文章 :1006-7264(2016)08-0057- 08 DOI:10.13222/j.cnki.dc.2016.08.013 1 全球主要磺化 / 硫酸化装备统计 目前世界上主要有 7 种磺化反应器系统 ( 见表 1), 5 家 公司拥有知识产权 全球各地广泛使用的磺化反应系统多为 Ballestra Sulphurex F 多管降膜式磺化反应器 (MT-FFR) 两步中和 (Neutrex) 系统以及 Chemithon 带淬冷循环反应器的降膜式磺化反应器 中和用循环环路反应器 ( 由出料量可调的齿轮式循环泵 管壳式换热器和均质器构成 ) 表 1 目前全球主要空气 / SO 3 磺化装置系统 Tab. 1 Main air/so 3 sulfonation device system in global at present 设备制造商 反应器系统 反应器型式 Ballestra Sulphurex Cascade 连续搅拌罐组式反应器 Ballestra Sulphurex F(MTFR) 多管降膜式反应器 Chemithon Chemithon AFFR 双膜式反应器, 环路中和 Chemithon Chemithon Jet Impact 冲击喷射反应器 M.M MM FFR 降膜式反应器 Mazzoni Sulfo 膜式磺化反应器 多管降膜式反应器 Lion T O 降膜式反应器 从规模上来看,Ballestra 公司可设计建设的最大规模磺化装置为 24 t / h,chemithon 公司设计建设磺化装置范围在 0.5 ~ 20 t / h 从产品结构和规模上比较, 两家公司各有特点, 一般多管降膜式磺化反应器使用范围比较宽广, 可用于 LAS AES AOS 等多种产品生产, 投资相比 Chemithon 环路磺化装置较低 Ballestra 公司最具代表的多管降膜式磺化反应器在全球已经建设超过 1 500 套, 遍布 12 个国家 多管膜式磺化反应器由不同数量的单元管组合而成, 有机物磺化过程在列管中均匀分布 从结构上来看比较简单, 列管选用低碳不锈钢材 质, 该工艺产品质量与反应系统的温度控制密切相关 Chemithon 公司开发的环路降膜式磺化装置 (AFFR) 目前主要致力于 MES 产品的推广 AFFR 对 MES 产品的生产具有绝对垄断性, 因为 MES 产品作为洗衣粉原料的使用是有条件的,MES 只适合采用无塔喷粉工艺生产高密度洗衣粉, 指标必须在 0.55 ~ 0.75 kg/l Chemithon 公司目前在全球已经完成超过 500 套相关装置的项目建设 AFFR 结构最大的特点是主反应器配套环路反应器, 一般投资成本较高 表 2 为全球主要膜式磺化反应器装置 收稿日期 :2016-08-01 第 39 卷 2016 年第 8 期 57
磺化 / 乙氧基化专刊 Issue of Sulfonation/ Ethoxylation 表 2 全球主要膜式磺化反应器装置统计 Tab.2 Statistics of main film sulfonation reactor equipment in global 国家或地区 备注 1 阿尔巴尼亚 Deka(2.0 t / h) 2 阿尔及利亚 SNIC((3 1.0)t / h), 在建 (2 3.0)t / h 3 阿根廷 CIABASA(1 套 ),YPF(5.0 t / h),ins-her(1.0 t / h),meranol(3.0 t / h) 4 澳大利亚 Colgate Palmolive(3.0 t/h+5.0 t/h), 未知 (3.0 t / h) 5 奥地利 Henkel 6 比利时 Tensia(2.0 t / h),hickson Manro((2 2.0)t / h),tensachem(5.0 t / h) 7 巴西 Henkel(2.0 t / h + 0.5 t / h),hoechst(2.0 t / h + 0.5 t / h),bombril(3.8 t / h + 2.0 t / h),groupo Ultra(0.15 t / h + 3.5 t / h),stepan(6.5 t / h),deten(15 t / h), 其他 (9.0 t / h + 4.5 t / h + 5.0 t / h) 8 保加利亚 Chimcomplect(0.8 t / h + (2 2.0)t / h) 9 中国略 ( 下文详细讨论 ) 10 哥伦比亚 Colemul(0.3 t / h),coldequim(1.6 t / h),detergentes(2.0 t / h),quimicos Del Cauca(3.5 t / h), Productos Quimicos Panamericanos(1.0 t / h), 其他 (2.0 t / h + 1.6 t / h) 11 哥斯达黎加 Irex(0.5 t / h) 12 克罗地亚 未知厂家 13 多米尼加共和国 Interquimica 14 厄瓜多尔 Jaboneria Nacional 15 埃及 Alexandria Nacional(1.5 t / h),industrial Investment Co.(1.0 t / h + 1.6 t / h),henkel PDC(1.6 t / h),the Extracted Oil Derivatives Co.(1.6 t / h),royal Cosmetics(3.0 t / h),hyns Baby Products (0.3 t / h),the Egyptian Salt & Soda(1.5 t / h),ai Intaj(3.8 t / h),arma Soap(3.0 t / h), 其他 (3.5 t / h) 16 萨尔瓦多 La Favorita 17 法国 18 德国 Esso(~ 0.5 t / h),witco Chemical(3.0 t / h),chevron Chemical(2.0 t / h + 4.5 t / h),ifrachem(5.0 t / h),u.g.s.(0.15 t / h),aibright & Wilson(2.0 t / h),sidobre-sinnova(2.0 t / h), 其他 ((2 3.0)t / h) Henkel((2 3.5)t / h),rweo(1.6 t / h),huls(1.5 t / h + 1.6 t / h + 3.5 t / h),shell(3.0 t / h), Chemsal(3.0 t / h),sasol(2 5.0 t / h ), 其他 (3.0 t / h + 5.0 t / h) 19 希腊 B.Mechanic 20 危地马拉 EI Tayasal(1.0 t / h),fabrica de Jabon La Luz(0.8 t / h + 1.0 t / h),indistria La Popular(2.0 t / h) 21 印度 22 印度尼西亚 Dai Ichi Karkaria(0.3 t / h),godrej Soaps(0.5 t / h + 2.0 t / h),standard Surfactants(1.5 t / h), Galaxy(2.0 t / h + 3.0 t / h +3.8 t / h),superior Syndets(0.5 t / h),tata Vashisti Detergent(2.5 t / h),khurana Oleochemicals(1.6 t / h),rhodia(3.0 t / h),khurana(5.0 t / h),sai Sulphonates (5.0 t / h) Sayap Mas Utama(3.0 t / h + 5.0 t / h),manyar Kimindo(3.0 t / h + 1.0 t / h),henkel(1.0 t / h),pt Sayap Mas Utama(5.0 t / h),pt Wings Surya(5.0 t / h),pt Sinar Antjol(5.0 t / h),pt Fidenco (5.0 t / h),unilever((3 6.0)t / h),golden Resources(5.0 t / h),p.t. Wings(5.0 t / h), 其他 (3 5.0 t / h + 6.0 t / h) 23 伊拉克 Furat(2.0 t / h),sevo(1.5 t / h),sevo(rashid)(1.6 t / h),sevo(mamuon)(3.0 t / h) 24 伊朗 25 意大利 Behdash Chemical Co.(2.0 t / h + 1.0 t / h),paknam(2.0 t / h),paxan(3.0 t / h + 1.0 t / h),pars International(2.0 t / h),pakshoo(2.0 t / h) Saponerie F.Lazzeri(0.25 t / h + 0.5 t / h),panigal(0.8 t / h + 1.2 t / h),unilever(1.5 t / h),henkel Chimica(1.0 t / h + 3.0 t / h),italsilva(0.5 t / h + 4.0 t / h + 0.8 t / h),d.a.c.(4.0 t / h + 0.3 t / h), Huntsman(2.0 t / h),basf(5.0 t / h),macme Technology(2.0 t / h),procter & Gamble(2.0 t / h), Condea Chimica DAC(2.0 t / h),sasol Italia(0.3 t / h),ibla(0.3 t / h),marchon Italiana(4.5 t / h + 3.0 t / h + 2.0 t / h),zschimmer & Schwartz(4.0 t / h + 2.0 t / h),marchi Industriale(5.0 t / h), 其他 (3.0 t / h + 4.0 t / h) 58 Vol.39 No.8 Aug. 2016
Issue of Sulfonation/ Ethoxylation 磺化 / 乙氧基化专刊 国家或地区 备注 26 牙买加 ICC Industrial Chemicals(2.0 t / h) 27 日本 Toyo Menka Kaisha( 未知 ),Lion(2.0 t / h),kao Coporation(3.0 t / h), 其他 (3.0 t / h) 28 约旦 Jordan Sulpho- Chem(1.0 t / h),consolidated Sulphochemical Ind.(3.0 t / h),ai Riyad(2.0 t / h) 29 肯尼亚 Orbit Chemical Ind.(2.0 t / h), 其他 (3.0 t / h + 2.0 t / h) 30 韩国 31 马来西亚 32 墨西哥 Shell Aekyung(2.5 t / h + 3.0 t / h+ 5.0 t / h),lucky((4 1.5)t / h + 2.0 t / h),cheil Foods & Chemical Co.(3.0 t / h),lg Care(3.8 t / h),miwon(3.8 t / h) Colgate Palmolive(0.5 t / h),lever Brothers(2.3 t / h),lion Eco Chem.(4.0 t / h + 6.0 t / h),klk (6.25 t / h + 12.5 t / h),emery Oleochemicals(3.0 t / h+ 2.0 t / h) La Corona(2.5 t / h + 5.0 t / h+ 6.0 t / h),colgate Palmolive(2.5 t / h + 2.5 t / h + 0.75 t / h + 2.0 t / h + 1.5 t / h + 3.0 t / h),union Quimica(1.0 t / h),sanchez Y Martin(2.0 t / h),detergents Y Jabones(2.0 t / h), 其他 (12.0 t / h + 3.0 t / h + 1.0 t / h) 33 摩洛哥 SCE(1.0 t / h + 2.0 t / h + 4.0 t / h) 34 荷兰 Shell(2.0 t / h),servo Delden(1.0 t / h) 35 新西兰 Robert Chemicals(1.6 t / h) 36 尼日利亚 Household Products Ind.(2.0 t / h),global Soap & Detergents(1.0 t / h),tudab Eng. Co.(0.5 t / h), SIL Chemical(3.0 t / h),confidential Information(3.0 t / h) 37 挪威 Unger Fabrikker A.S.(5.0 t / h) 38 阿曼 39 巴基斯坦 AI Intaj Sulpho Chem. Ind. Co.(1.0 t / h),national Detergent(1.0 t / h),ai Intaj Sulpho Chem Ind. Co.(2.6 t / h) Colgate Palmolive(3.0 t / h + 2.0 t / h),tufail Chem. Ind. Ltd.(3.0 t / h + 2.0 t / h + 1.0 t / h), 其他 (1.0 t / h) 40 秘鲁 San Miguel Industrial(2.0 t / h + 3.0 t / h),aris Industrial(2.0 t / h) 41 菲律宾 Unichem(0.1 t / h),colgate Palmolive(3.3 t / h),philippine Refining Co.(3.3 t / h),united Coconut Chemicals(0.15 t / h),royal Ind. Dev. Co.(1.4 t / h),pepmaco(3.0 t / h + 3.0 t / h), 其他 (2.0 t / h + 1.6 t / h + 2.0 t / h + 5.0 t / h) 42 波兰 Polimex for Organika Rokita(1.5 t / h),polimex for Pollena Gdansk(0.5 t / h), 其他 (3.8 t / h) 43 葡萄牙 Sociedade de Comercio & Industria de Detergentes(0.5 t / h) 44 卡塔尔 Tassnee(1.6 t / h) 45 俄罗斯 46 沙特阿拉伯 Techmashimport(2.0 t / h),lanitex(3.0 t / h),kinef(10.0 t / h),henkel South(3.0 t / h),jsc Transmash(5.0 t / h), 其他 (1.5 t / h) Arabian Sulfonates Cy Ltd.(2.0 t / h),ai Raez(2.0 t / h),nat. Company for Sulphur Prod.(2.0 t / h), AI Biareq(5.0 t / h),taswia(5.0 t / h + 3.0 t / h), 其他 (2.0 t / h) 47 斯洛伐克 Eco Consult Engineering(2.0 t / h) 48 南非 Investchem Ltd.(5.0 t / h + 5.0 t / h),akulu Marchon(6.0 t / h),confidential Information(5.0 t / h) 49 西班牙 50 叙利亚 Masso Y Carol(0.5 t / h + 3.0 t / h),linasa(1.6 t / h),derivados Tensioactivos(0.5 t / h),pulcra (1.0 t / h + 1.0 t / h + 0.15 t / h),hoechst Iberica(1.7 t / h),petroquimica Espanola(3.5 t / h + 0.15 t / h), 其他 (5.0 t / h + 5.0 t / h) Sicco(2.0 t / h),undisclosed(1.0 t / h),gecoda(1.6 t / h),daaboul Company(1.4 t / h),man. of Chem. Detergents(2.0 t / h), 其他 (1.0 t / h) 51 中国台湾 Yu Kuo Chemical(2.0 t / h),fsfc(3.0 t / h) 52 坦桑尼亚 Murzah(2.0 t / h) 53 泰国 Unilever(3.0 t / h),henkel(1.0 t / h),lion Corp.(3.0 t / h + 5.0 t / h),kao Thailand(4.0 t / h), 其他 (6.0 t / h + 5.0 t / h +8.0 t / h + 3.0 t / h) 54 特立尼达 Antilles Chem. Man. Co.(0.5 t / h) 第 39 卷 2016 年第 8 期 59
磺化 / 乙氧基化专刊 Issue of Sulfonation/ Ethoxylation 国家或地区备注 55 突尼斯 Alki(0.15 t / h),ste de Pro. Chim & Deteg.(1.0 t / h) 56 土耳其 57 英国 Baser Kimya(0.5 t / h),mintax(3.0 t / h + 0.5 t / h),henkel(2.0 t / h + 3.0 t / h),ozhan Kymia (1.6 t / h),saruhan(2.0 t / h),hayat Kimya Sanayi(5.0 t / h),b.m.(3.0 t / h),evyap(5.0 t / h), Congis(5.0 t / h),hayat Kimya(2.0 t / h), 其他 (3.0 t / h + 3.0 t / h) Shell(2.0 t / h),albright & Wilson(3.0 t / h + 1.5 t / h),b.p. Detergents Limited(2.0 t / h), 其他 (3.0 t / h + 3.5 t / h + 2.0 t/h) 58 阿拉伯联合酋长国 Gulf Chemical(2.0 t / h) 59 美国 Colgate Palmolive(0.3 t / h + 5.0 t / h + 5.0 t / h), 其他 (4 6.0 t / h + 0.3 t / h + 18.0 t / h + 8.0 t / h + 5.0 t / h + 1.6 t / h) 60 乌拉圭 American Chemical(2.0 t / h + 2.0 t / h) 61 也门 Yemen Comp.(2.0 t / h) 62 委内瑞拉 Colgate Palmolive(2.0 t / h + 3.0 t / h),quimica Venoco(3.0 t / h) 63 越南 Duggiang Chemical Co.(1.6 t / h),tico Detergent Factory(1.5 t / h + 3.0 t / h),thie- Long Cong- Ty Trach Nhiem(0.4 t / h),soft Chemical Co.(3.0 t / h) 64 欧洲其他 12.0 t / h + 12.0 t / h + 4.0 t / h + 5.0 t / h 数据来源 : 依据 Desmet Ballestra 公司数据统计, 数据截止到 2014 年 3 月 目前 Chemithon 公司最大可以设计单个主反应器达到 5.0 t / h 磺化装置 (144N 磺化器 ),Ballestra 公司最大设计能力为列管 196 根, 装置规模为 8.0 t / h, 表 2 中所列装置超过 5.0 t / h 或 8.0 t / h 实际装置为共用一套干燥器系统, 实现串联式联动规模化磺化能力 2 国内磺化装置布局 中国作为全球人口和资源大国, 庞大的洗涤用品等日用化学品需求量带动了国内阴离子表面活性剂以及磺化装置 的规模性建设 截止到 2015 年年底, 已知在运行 在建或计划建设的磺化装置总计超过 100 套 ( 见表 3) 从单装置规模来看, 国内磺化装置主要集中在 3.0 ~ 5.0 t / h 从产品类型来看, 目前国内磺化装置主要集中在 LAS AES K12 和 AOS 等, 部分装置可满足 MES 产品生产条件, 主反应器来源主要集中在国产多管 Ballestra 和 Chemithon 进口 国内磺化设计主要集中在南京为先 南京卡尼尔 福建麦丹 北京紫晶石和中轻国际等 表 3 国内磺化装置分布统计 Tab.3 Statistics of domestic sulfonation equipment distribution 规模 / (t h -1 ) 装置来源主要产品投产 / 建成时间备注 1 江苏赞宇 6 Ballestra AES/LAS/MES 2013 年 2013 年赞宇科技租赁原江苏海清 MES 装置并改造 2 上海科宁 5 Ballestra AES/K12/LAS 1998 年 120N 磺化器真空中和, 原汉高 ( 中国 ) 3 吉化电石厂 5 Chemithon AES 2002 年 与 3.0 t/h 共用气体干燥供应系统, 增加老化水解装置 4 抚顺洗化厂 5 Ballestra LAS 2005 年 144N 磺化主反应器, 无中和设备 5 天津天智 5 Ballestra LAS 2005 年 120N 磺化器带余热回收系统, 无中和设备 6 中轻化工 ( 绍兴 ) 5 国产多管 LAS/AES/ AOS/K12 2006 年江南大学设计, 福建麦丹供 120N 管, 共用 AOS 水解 7 江门财新 5 国产多管 LAS/AES/ AOS 2008 年南京卡尼尔设计,120N 磺化器, 自配水解, 为赞宇加工 8 辽宁华兴 5 Ballestra AES/K12 2012 年带真空中和, 配套二烷脱除装置 60 Vol.39 No.8 Aug. 2016
Issue of Sulfonation/ Ethoxylation 磺化 / 乙氧基化专刊 规模 / (t h -1 ) 装置来源主要产品投产 / 建成时间备注 9 广州奇宁 5 Chemithon MES 2011 年配套高密度活性物干燥系统 10 安徽金桐 5 国产 LAS 2012 年二期项目, 原 3.8 t / h 升级改造项目 11 12 中石油大庆炼化分公司 中石油大庆炼化分公司 5 国产多管石油磺酸盐 2014 年北京紫晶石提供全套设备, 120N 主反应器 5 国产多管石油磺酸盐 2015 年北京紫晶石提供全套设备, 120N 主反应器 13 四川金桐 3.8 Ballestra LAS/AES/AOS 2006 年 中轻国际设计 南京为先科技提供余热回收系统 14 四川金桐 3.8 国产 LAS/AES/K12 2015 年 中轻国际整体设计 15 天津天智 3.8 Ballestra AES/K12 2011 年 中轻国际整体设计 主反应器为 Ballestra 进口 16 马鞍山金桐 3.8 Ballestra LAS/AES 2008 年 主反应器为 Ballestra 进口, 真空中和 17 广州立智 3.8 Ballestra LAS/AES/ AOS/K12 2005 年配套设备国产, 泵式中和脱气水解, 脱气系统 18 广州立智 3.8 Ballestra AES/K12/LAS 2012 年 北京紫晶石设计, 配套设备国产 19 惠州智胜 3.8 Ballestra LAS/AES/K12 2011 年 供气干燥系统, 余热回收国产 20 惠州智胜 3.8 国产多管 LAS 2011 年 北京紫晶石磺化主反应器 21 广州立白 3.8 国产多管 LAS 2007 年 中轻国际设计, 福建麦丹供 90N 磺化反应器 22 江门景升实业 3.8 国产多管 AES/K12A 2011 年 杭州机电院设计, 福建麦丹供 120N 磺化反应器 23 丽奥科技 3.8 Ballestra LAS/AES/K12 2008 年 目前正改造升级扩产, 中轻国际设计 进口 90N 磺化器 24 上海奥威日化 3.8 Ballestra K12/AES/LAS 2011 年 主反应器为 Ballestra 进口, 带活性物干燥系统 25 上海奥威日化 3.8 Ballestra K12/AES/LAS 2012 年 主反应器为 Ballestra 进口, 带活性物干燥系统 26 中轻化工 ( 绍兴 ) 3.8 国产多管 AES/K12/AOS 2004 年杭州机电院设计, 配脱气系统, 北京紫晶石供水解 27 嘉兴赞宇 3.8 国产多管 AES/LAS/AOS 2006 年使用液体 SO 3 蒸发技术及自主开发的真空中和技术 28 嘉兴赞宇 3.8 国产多管 AES/MES 2009 年配套活性物干燥系统, 用于高密度 MES 干燥 29 嘉兴赞宇 3.8 Ballestra AES/AESA/ LSA 2012 年中轻国际整体设计 30 嘉兴赞宇 3.8 Ballestra AES/LSA 2012 年 中轻国际整体设计 31 淄博俱进 3.8 国产多管 K12/AOS/AES 2006 年 北京紫晶石供 90N 反应器,AOS 带喷雾干燥 32 安阳兴亚 3.8 国产多管 LAS 2007 年 中轻国际整体设计 福建麦丹供 90N 磺化反应器 33 南京佳和 3.8 国产多管 LAS 2006 年 南京卡尼尔设计, 供磺化反应器 34 南京佳和 3.8 国产多管 LAS 2009 年 35 浙江赞宇 3.8 国产 AES 2013 年 主反应器为 Ballestra 进口 36 浙江赞宇 3.8 国产 AES 2013 年 主反应器为 Ballestra 进口 37 辽宁华兴 3.8 Ballestra AES 2013 年 70% 活性物 38 江苏丰益 3.8 Ballestra LAS/AOS/K12 2014 年 中轻国际整体设计 2015 年上半年试车, 配干燥系统 39 河北赞宇 3.8 Ballestra AES/LAS/ AOS 2014 年 第 39 卷 2016 年第 8 期 61
磺化 / 乙氧基化专刊 Issue of Sulfonation/ Ethoxylation 规模 / (t h -1 ) 40 河北赞宇 3.8 Ballestra 41 四川赞宇科技 3.8 国产 装置来源主要产品投产 / 建成时间备注 AES/LAS/ AOS AES/LAS/ AOS 2014 年 2013 年 42 济南东信 3.8 国产 AOS 2014 年 43 河南恒聚化工 3.8 国产多管高碳 AOS 2013 年北京紫晶石提供全套设备,90N 主反应器, 44 山东丽波日化 3.8 国产 LAS/AES 2009 年 45 广东韶关兴亚 3.8 LAS/AES 2012 年 46 甘肃兴荣 3.8 Ballestra LAS/ 重烷基苯磺酸 南京为先 LAS AES( 包括全厂性设计和成套提供 ) 新一代磺化器 2011 年原 1.0 t / h 改造升级 47 昆明立白 3.8 国产多管 LAS 2015 年南京为先提供关键设备 48 南京佳和 3 Ballestra LAS 1988 年 72N 反应器 49 南京佳和 3 国产 LAS 2008 年 1.6 t / h 改造升级 50 昆明立白 3 国产多管 LAS/AES 2014 年中轻国际整体工程设计 51 南京金桐 3 Ballestra LAS 1995 年 72N 反应器 52 西安南风 3 Ballestra 53 安庆南风 3 Ballestra LAS /AOS/ AES AES / AOS/ LAS 1999 年 90N 反应器带真空中和, 为赞宇加工 2000 年 90N 反应器带真空中和, 为赞宇加工 54 吉化电石厂 3 国产 AES 2002 年 与 5 t / h 共用一套干燥气系统 55 湖南丽臣 3 Ballestra AOS 2002 年 中轻国际整体设计 56 湖南丽臣 3 Ballestra AES 2004 年 中轻国际整体设计 57 湖南丽臣 3 Ballestra AES/LAS 2005 年 中轻国际整体设计 58 中轻海鸥 3 Chemithon LAS/AES 1992 年 3 6 N 磺化器, 中轻化工收购 59 广州浪奇 3 改造国产 LAS/AES/AOS 2013 年 2013 年改造换用北京紫晶石磺化 72N 反应器 60 运城南风 3 Chemithon LAS/AES 2004 年 2004 改造为国产多管 61 大庆东昊 3 国产多管 重烷基苯磺酸盐 2007 年 中轻国际重烷生产技术 62 江苏东泰 3 国产多管 AES 2011 年 63 上海花王 2.6 花王技术 AES( 为主 )/ LAS 1999 年国内唯一一套升膜磺化装置 64 上海京帝 2.5 国产改造 LAS 2003 年原 1.6 t / h chemithon 装置国产改造升级 65 金陵石化 2.5 国产技术 LAS 2016 年中轻国际整体设计 ( 技改 ) 66 67 黑龙江信维源化工山东大明精细化工 2 国产多管重烷基苯磺酸盐 2014 年北京紫晶石提供全套设备,48N 主反应器 2 国产多管重烷基苯磺酸盐 2015 年北京紫晶石提供全套设备,48N 主反应器 68 天津天智 2 Ballestra AES/AOS 2000 年中轻国际整体设计 69 济南东信 2 国产多管 LAS/AES 2008 年 62 Vol.39 No.8 Aug. 2016
Issue of Sulfonation/ Ethoxylation 磺化 / 乙氧基化专刊 规模 / (t h -1 ) 装置来源主要产品投产 / 建成时间备注 70 厦门金桐 2 国产多管 LAS 2000 年 改扩建 71 北京宝洁 2 Ballestra LAS 1988 年 国产改造, 上海盛台租赁 72 大庆东昊 2 国产多管 重烷基苯磺酸 2006 年 中轻国际重烷生产技术 73 天津汉高 2 国产多管 LAS 2003 年 改造工程 74 桂林立白 2 国产多管 LAS 2009 年 原 1.6 t / h 改造升级 75 新乡宏泰 2 国产改造 LAS /AOS 2013 年 南京为先成套提供 LAS,AES,AOS, 热管余热, 新一代磺化器,79 单元中和汽提 76 东明俱进 1.6 国产多管 高纯度 K12 2014 年 北京紫晶石提供全套设备,37N 主反应器 77 南京沙索 1.6 Ballestra AES/K12 1995 年 2013 年改造升级 78 山东丽波 1.6 Ballestra AES 1994 年 现已完成原 LAS 装置改建 AES 升级 79 中山赞宇科技 1.6 Ballestra AES/K12/AOS 2002 年 80 天津天智 1.6 Ballestra LAS/AES 1998 年 81 运城南风 1.6 Ballestra LAS 1988 年 更换国产多管反应器 82 本溪南风 1.6 Mazzoni LAS/AOS 1989 年 83 广州浪奇 1.6 Mazzoni LAS 1989 年 更换国产多管反应器 84 广州立白 1.6 国产多管 LAS 2001 年 85 上海金帝 1.6 Chemithon LAS 1998 年 更换国产多管主反应器 86 郑州众兴皂业 1.6 国产多管 LAS 2004 年 设计能力 1.6 t / h, 生产能力可达 2.0 t / h 87 合肥利华 1.6 Ballestra LAS/AS 1988 年 88 成都蓝风 1.6 Chemithon LAS 1994 年 89 昆明中轻依兰 1.6 Chemithon LAS 1995 年 90 江门景升日化 1.6 Chemithon AES/K12/AOS 1985 年 91 湖北丝宝 1.6 Chemithon AES/K12 1999 年 92 洛阳立白 1.6 Chemithon LAS 2003 年 原洛阳明花 93 贵州安顺南风 1.6 Chemithon LAS/AOS 1997 年 94 吉林四平立白 1.6 M.M LAS 1995 年 95 成都金陵石化 1.6 国产多管 LAS 2002 年 96 厦门金桐 1.6 国产多管 LAS 1996 年 97 济南东信 1.6 国产多管 LAS 2003 年 98 嘉兴赞宇 1.6 国产多管 AES/K12/ 磺化油脂 2006 年 99 邹平福海 1.6 国产多管 MES 2008 年 100 四川赞宇科技 1.6 国产 AES/LAS/AOS 2009 年 第 39 卷 2016 年第 8 期 63
磺化/乙氧基化专刊 Issue of Sulfonation/ Ethoxylation 规模/ (t h-1) 装置来源 主要产品 投产/建成时间 101 锦州康泰 1.6 国产多管 HLAS 2013年 102 湖南丽臣 1.5 国产多管 LAS 1992年 103 大庆炼化 1.5 国产多管 石油磺酸盐 2010年 3 未来发展方向和特点 3.1 国内磺化装置的特点 1 规模磺化装置比例较大 基本上全部采用气相SO3 磺化技术 2 产品集中度较高 国内市场同质化产品供应严重过 量 项目建设比较盲目 产业规划不理智 3 主要磺化装置给予LAS AES K12和AOS的开工分 配不均匀 80%以上的产品集中在LAS和AES生产 产品利 润和效益较低 装置利用率不高 4 磺化装置布局不均匀 目前磺化装置主要集中在华 东和华南地区 主供洗涤产品使用 华中地区和西北以及华 北地区产能分配较少 工业领域应用市场范围较窄 5 之间的交流存在障碍 包括项目建设和产品数据 统计不愿对外公布 形成部分地区和市场的恶性循环竞争 6 高性能和高附加值产品比例微乎其微 不能满足多 元化市场需求 7 小规模装置占比较大 且还在运行 给行业环境带 备注 中轻国际总体工程设计 新建 主要设备供货 油田三元复合驱产品 8 大众磺化产品质量不高 虽然产品满足国家标准 但是优质产品少之又少 3.2 磺化产业的发展方向 1 单装置配套多元化产品生产 但管道清洗成为磺化 工序解决的首要问题 2 小型磺化装置逐步被淘汰或改造升级 行业短期面 临洗牌 3 未来5年磺化产品还是以烷基苯磺酸和醇醚硫酸盐为 主 但新型产品市场得到改善 市场占有率增大 4 国家对新磺化装置的审批更加严格和规范 提高进 入磺化行业的门槛 尤其是加大目前现有磺化装置配套设备 监管力度 诸如环保设备和有毒有害成分残留检测力度 5 鼓励新领域和高附加值产品项目建设 下游逐 步与大规模磺化联合 实现产业共赢 6 绿色安全环保产品在磺化产业被提上议程 尤其是 以天然油脂衍生的磺化系列产品 7 在现有规模带动下 部分产品出口力度逐步增强 市场风险有效降低 产品质量有效提升 来潜在危害 本文责编 杨玉喜 上接第56页 [5] 乔山林 张辉 李秋小 脂肪醇醚羧酸钠系列表面活性 剂的洗涤性能研究[J] 日用化学工业 2010 40 (4) 250-254. [6] 许虎君 吕春绪 叶志文 等 一类绿色表面活性剂 的合成与性能[J] 南京理工大学学报 2005 29 (1) 62-65. [7] 朱海林 胡志勇 王建龙 等 烷基二苄醚双季铵盐 的合成及在水溶液中的聚集行为[J] 精细化工 2013 30(12) 1374-1378. [8] 范伟莉 张彪 何萍 等 脂肪酸甲酯磺酸钠在洗涤 剂中的应用性能研究[J] 应用化工 2008 37 (7) 830-833. Study on the application of AEC and MES compound system in super concentrated liquid detergent LI Gang-sen1, ZHAO Lin-xiu2, ZHAO Er-guang1 1. College of Material and Chemical Engineering, Zhengzhou University of Light Industry, Zhengzhou, Henan 450001, China; 2. School of Chemical and Environment Engineering, North University of China, Taiyuan, Shanxi 030051, China Abstract: Super concentrated liquid detergent is prepared by alcohol ether carboxylate (AEC) and fatly acid methyl ester sulfonate (MES) as the major surfactants in this paper. The surface tension and the critical micelle concentration (cmc) of AEC - AES compound systems are studied by Du Nouy method. The effects of cosolvent, detergent additives, anti redeposition agent types and amount on detergency effect are studied through single factor and orthogonal experiments.the results show that the minimum cmc of AEC-AES compound systems is achieved when n(aec) n(aes) = 8 2. The liquid detergents have the best fluidity and detergency when the dosage is 10%, 1% or 0.2%, while ethanol as cosolvent, polyvinyl pyrrolidone (PVP) as anti-redeposition agent and urea as hydrotrope. Key words: alcohol ether carboxylate (AEC); fatty acid methyl ester sulfonate (MES); super concentrated; liquid detergent 本文责编 张 静 64 Vol.39 No.8 Aug. 2016