MV_RR_CNJ_0016 波长色散型X射线荧光光谱方法通则

MV_RR_CNJ_0016 波 长 色 散 型 X 射 线 荧 光 光 谱 方 法 通 则 1. 波 长 色 散 型 X 射 线 荧 光 光 谱 方 法 通 的 说 明 编 号 JY/T 016 1996 名 称 ( 中 文 ) 波 长 色 散 型 X 射 线 荧 光 光 谱 方 法 通 则 ( 英 文 ) General rules for wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry 归 口 单 位 起 草 单 位 主 要 起 草 人 批 准 日 期 实 施 日 期 替 代 规 程 号 适 用 范 围 主 要 技 术 要 求 是 否 分 级 检 定 周 期 ( 年 ) 附 录 数 目 出 版 单 位 检 定 用 标 准 物 质 国 家 教 育 委 员 会 国 家 教 育 委 员 会 毛 惠 新 1997 年 1 月 22 日 1997 年 4 月 1 日 无 本 标 准 适 用 于 波 长 色 散 型 X 射 线 荧 光 光 谱 仪 测 量 各 种 材 料 中 的 元 素 成 分 和 元 素 含 量 的 一 般 方 法 可 分 析 9F~ 92 U 之 间 的 所 有 元 素, 其 中 对 非 金 属 元 素 Si P As S Se Te F Cl Br I At 的 测 定 特 别 有 效 分 析 元 素 的 质 量 分 数 范 围 为 μg/g~100% 1. 定 义 2. 方 法 原 理 3. 试 剂 和 材 料 4. 仪 器 5. 样 品 6. 分 析 步 骤 7. 分 析 结 果 的 表 述 无 无 科 学 技 术 文 献 出 版 社 相 关 技 术 文 件 备 注 2. 波 长 色 散 型 X 射 线 荧 光 光 谱 方 法 通 则 的 摘 要 本 标 准 适 用 于 波 长 色 散 型 X 射 线 荧 光 光 谱 仪 测 量 各 种 材 料 中 的 元 素 成 分 和 元 素 含 量 的 一 般 方 法 可 分 析 9F~ 92 U 之 间 的 所 有 元 素, 其 中 对 非 金 属 元 素 Si P As S Se Te F Cl Br I At 的 测 定 特 别 有 效 分 析 元 素 的 质 量 分 数 范 围 为 μg/g~100%

2 定 义 2.1 波 长 色 散 wavelength dispersion X 射 线 经 分 光 晶 体 衍 射, 而 发 生 的 空 间 色 散, 叫 晶 体 色 散, 也 叫 波 长 色 散 2.2 分 光 晶 体 analyzing crystal 分 光 晶 体 又 称 晶 体 分 光 器 或 单 色 器 它 在 X 射 线 荧 光 光 谱 仪 中 的 作 用, 同 棱 镜 或 光 栅 在 光 学 发 射 光 谱 仪 中 的 作 用 类 似 它 使 二 次 ( 荧 光 )X 射 线 束 衍 射, 并 色 散 成 空 间 波 谱 2.3 顺 序 式 X 射 线 荧 光 光 谱 仪 sequential X-ray fluorescence spectrometer 它 是 一 种 单 通 道 扫 描 型 晶 体 色 散 型 自 动 化 的 X 射 线 荧 光 光 谱 仪 2.4 同 时 式 X 射 线 荧 光 光 谱 仪 simultaneous X-ray fluorescence spectrometer 又 称 多 通 道 (multichannel)x 射 线 荧 光 光 谱 仪 它 基 本 上 相 当 于 一 系 列 单 通 道 仪 器 的 组 合, 每 一 个 通 道 都 有 自 己 的 晶 体 准 直 器 和 探 测 器 这 些 通 道 环 绕 一 个 共 用 的 X 射 线 管 ( 端 窗 型 ) 和 试 样, 呈 辐 射 状 排 列 每 一 个 探 测 器 都 有 自 己 的 放 大 器 脉 高 选 择 器 计 数 器 和 定 标 器 测 量 通 道 基 本 上 是 固 定 的, 被 设 定 在 指 定 的 分 析 线 2θ 角 度 上 但 有 些 谱 仪 也 配 有 一 二 个 扫 描 通 道 2.5 X 射 线 管 X-ray tube 又 称 X 光 管 一 般 用 钨 丝 作 为 阴 极, 可 用 铑 钼 铬 铂 金 钨 等 金 属 作 为 阳 极 靶 在 靶 附 近 的 管 壁 上 或 管 的 端 部 开 一 孔, 用 铍 层 封 口, 称 为 铍 窗 铍 窗 厚 度 有 1 0.5 0.125mm 三 种 X 光 管 可 有 端 窗 型 和 侧 窗 型 两 类 当 X 射 线 管 的 两 极 间 加 上 高 电 压 时, 从 灯 丝 发 射 的 热 电 子 得 到 加 速, 轰 击 阳 极 靶, 便 发 射 X 射 线, 称 为 初 级 X 射 线 这 种 射 线 是 由 连 续 波 谱 和 靶 的 特 征 波 谱 组 成 的 它 们 从 铍 窗 射 出, 到 达 分 析 试 样 在 X 射 线 荧 光 光 谱 仪 中,X 射 线 管 是 激 发 源, 用 于 发 射 初 级 X 射 线 2.6 准 直 器 collimator 它 是 由 间 隔 平 行 的 金 属 箔 片 组 成 的 准 直 器 又 叫 Soller 狭 缝 它 截 取 发 射 的 X 射 线, 使 其 中 基 本 上 平 行 的 射 线 进 入 分 光 晶 体 或 探 测 器 分 光 晶 体 与 分 析 试 样 之 间 的 准 直 器, 又 叫 第 一 狭 缝 分 光 晶 体 与 探 测 器 之 间 的 准 直 器, 又 称 第 二 狭 缝 2.7 θ 角 和 2θ 角 angle θ and angle 2θ θ 角 为 布 喇 格 衍 射 角, 它 是 入 射 线 与 晶 体 衍 射 面 之 间 的 夹 角 2θ 角 为 衍 射 线 与 非 偏 转 入 射 线 之 间 的 夹 角 2.8 基 体 效 应 matrix effect 在 X 射 线 荧 光 光 谱 分 析 中, 用 厚 样 片 进 行 测 量, 除 分 析 元 素 以 外, 试 样 中 的 其 它 所 有 元 素, 称 为 基 体 M 因 此, 在 一 个 多 元 素 试 样 中, 对 于 同 一 试 样 中 的 每 一 个 分 析 元 素, 其 基 体 是 不 同 的 基 体 对 分 析 线 强 度 的 影 响 有 两 类 : 其 一, 起 因 于 基 体 中 的 化 学 元 素 组 成 ( 吸 收 - 增 强 效 应 ) 的 影 响 其 二, 起 因 于 样 品 的 表 面 结 构 颗 粒 度 和 不 均 匀 性 ( 物 理 特 征 效 应 ) 影 响 这 两 类 影 响 也 就 是 基 体 效 应, 它 引 起 分 析 线 强 度 的 增 加 或 减 弱 吸 收 - 增 强 效 应 的 影 响, 主 要 通 过 选 择 分 析 方 法 和 基 体 效 应 的 影 响 校 正 的 办 法 来 降 低 或 消 除 物 理 特 征 效 应 的 影 响 则 通 过 制 样 技 术 来 降 低 或 消 除 2.9 参 比 谱 线 reference spectral line X 射 线 荧 光 光 谱 分 析 中, 所 用 的 校 准 曲 线 的 纵 坐 标 的 值, 可 以 是 分 析 谱 线 净 强 度 与 参 比 谱 线 强 度 的 比 值 在 外 参 比 方 法 中 参 比 谱 线 是 指 参 比 试 样 中, 与 分 析 谱 线 波 长 相 同 的 谱 线 ( 参 比 谱 线 ) 在 内 参 比 方 法 中 参 比 谱 线 可 改 用 内 标 线 或 X 射 线 管 靶 的 康 普 顿 散 射 线

3 方 法 原 理 一 种 元 素 的 特 征 X 射 线, 是 由 该 元 素 原 子 内 层 电 子 跃 迁 而 产 生 的 当 某 元 素 的 原 子 内 层 轨 道 电 子 被 逐 出, 而 较 外 层 轨 道 电 子 落 入 这 一 空 位 时, 便 产 生 该 元 素 的 特 征 X 射 线 该 特 征 X 射 线 是 由 一 系 列 表 示 发 射 元 素 特 征 的 不 连 续 的 独 立 谱 线 波 所 组 成 因 此, 其 波 长 是 该 种 元 素 的 属 性, 是 定 性 分 析 的 基 础 特 征 谱 线 的 强 度 与 该 元 素 的 含 量 有 关, 是 定 量 分 析 的 基 础 X 射 线 荧 光 光 谱 法, 即 X 射 线 发 射 光 谱 法, 是 一 种 非 破 坏 性 的 仪 器 分 析 方 法 利 用 X 射 线 管 ( 激 发 源 ) 发 射 的 一 次 ( 初 级 )X 射 线 照 射 分 析 样 品, 激 发 其 中 每 一 个 化 学 元 素, 使 它 们 各 自 辐 射 出 二 次 谱 线 ( 特 征 X 射 线 ) 这 种 二 次 射 线, 又 称 荧 光 X 射 线 这 些 射 线 被 准 直 器 准 直 后, 到 达 分 光 晶 体 的 表 面, 按 照 布 喇 格 定 律 (nλ=2dsinθ) 而 发 生 衍 射, 使 二 次 线 束 色 散 成 按 波 长 顺 序 排 列 的 光 谱 不 同 波 长 的 谱 线 由 探 测 器 在 不 同 的 衍 射 角 度 (2θ) 上 接 收, 并 由 计 数 器 等 部 件 读 出 和 记 录 这 样, 根 据 各 待 测 元 素 的 特 征 X 射 线 波 长 即 可 进 行 定 性 分 析, 根 据 谱 线 的 强 度 进 行 定 量 分 析 4 试 剂 和 材 料 a) 四 硼 酸 锂 (Li 2 B 4 O 7 ) 使 用 前, 在 600 下 灼 烧 4h, 冷 却 密 封 备 用 b) 偏 硼 酸 锂 (LiBO 2 ) 使 用 前, 在 600 下 灼 烧 4h, 冷 却 密 封 备 用 c) 碳 酸 锂 和 氧 化 硼 (Li 2 CO 3 和 B 2 O 3 ) 可 代 替 四 硼 酸 锂 d) 硝 酸 锂 (LiNO 3 ) e) 硝 酸 铵 (NH 4 NO 3 ) f) 溴 化 锂 (LiBr) g) 碘 化 铵 (NH 4 I) 上 述 试 剂 均 为 高 纯 或 分 析 纯 h) 黄 铂 金 坩 埚 (95%Pt+5%Au) i) 氧 化 物 或 盐 类 ( 视 分 析 任 务 而 定 ) 光 谱 纯 或 高 纯 试 剂 j) 酸 类 ( 无 机 酸 ) 分 析 纯 k) 蒸 馏 水 或 去 离 子 水 l) 塑 料 环 由 聚 氯 乙 烯 材 料 制 成 在 粉 末 压 片 法 制 样 过 程 中, 用 以 加 固 粉 末 压 块 试 样 m) 铝 环 其 作 用 与 塑 料 环 相 同 5 仪 器 波 长 色 散 X 射 线 荧 光 光 谱 仪, 有 顺 序 式 和 同 时 式 两 种 类 型 5.1 仪 器 组 成 这 类 仪 器 一 般 由 四 部 分 组 成 :X 射 线 发 生 系 统 X 射 线 分 光 系 统 检 测 和 记 录 系 统 操 作 和 控 制 系 统 5.1.1 X 射 线 发 生 系 统 是 由 X 射 线 管 及 其 控 制 部 分 高 压 油 箱 高 压 电 缆 和 X 射 线 管 冷 却 单 元 等 组 成 这 些 组 成 部 分 保 证 了 激 发 源 (X 射 线 管 ) 发 射 出 稳 定 的 有 一 定 强 度 的 一 次 X 射 线 5.1.2 X 射 线 分 光 系 统 是 由 X 射 线 分 光 光 谱 仪 样 品 室 和 真 空 系 统 组 成 X 射 线 分 光 光 谱 仪 包 括 第 一 狭 缝 分 光 晶 体 晶 体 转 换 器 等 X 射 线 分 光 系 统 的 作 用, 是 使 试 样 受 激 发 后 发 射 的 二 次 X 射 线 经 第 一 狭 缝 准 直 后, 到 达

分 光 晶 体 晶 体 转 换 器 使 分 光 晶 体 转 动, 连 续 改 变 θ 角, 使 各 元 素 不 同 波 长 的 X 射 线 按 布 喇 格 定 律 分 别 发 生 衍 射 而 分 开, 即 色 散 成 荧 光 光 谱 真 空 系 统 包 括 真 空 泵 真 空 管 道 和 真 空 探 头, 其 作 用 是 使 样 品 室 和 分 光 光 谱 仪 内 保 持 一 定 的 真 空 度 5.1.3 检 测 和 记 录 系 统 包 括 第 二 狭 缝 探 测 器 PR 气 放 大 器 脉 高 分 析 器 以 及 相 应 的 接 口 和 电 源 等 组 成 探 测 器 在 不 同 的 2θ 角 度 上, 对 荧 光 光 谱 进 行 扫 描 和 探 测, 将 X 射 线 光 子, 转 换 成 电 流 脉 冲 输 出 在 气 流 式 正 比 检 测 器 内 的 PR 气 的 流 量 必 须 稳 定 脉 高 分 析 器 的 作 用 是 过 滤 探 测 器 输 出 脉 冲 中 噪 音 背 景 试 样 中 基 体 元 素 的 高 次 线, 便 于 分 析 线 的 脉 冲 在 不 受 干 扰 的 情 况 下 进 行 测 量 经 脉 冲 高 度 分 析 器 分 离 出 来 的 分 析 线, 由 计 数 率 计 记 录 仪 定 标 器 定 时 器 读 出 和 显 示 5.1.4 操 作 控 制 系 统 包 括 仪 器 各 部 分 的 单 板 机 和 接 口, 用 专 用 计 算 机 连 接 并 进 行 控 制 和 操 作 5.2 制 样 设 备 5.2.1 粉 碎 机 5.2.2 压 片 机 5.2.3 熔 样 机 有 专 用 的 玻 璃 体 熔 样 机 或 一 般 的 马 弗 炉 (1200 ) 5.3 仪 器 性 能 仪 器 的 计 量 指 标 应 符 合 JJG( 教 委 )016 1996 波 长 色 散 型 X 射 线 荧 光 光 谱 仪 检 定 规 程 第 4 章 的 要 求 仪 器 各 部 件 接 触 良 好, 无 松 动 现 象, 面 板 上 的 仪 表 指 示 灯 和 安 全 保 护 装 置 均 工 作 正 常 5.4 环 境 条 件 环 境 温 度 : 恒 温 室 温 可 设 定 在 15 ~26 范 围 内 的 任 一 温 度 上, 温 度 变 化 率 小 于 1 /h 机 内 温 度 比 室 温 高 10, 可 以 使 仪 器 处 在 最 佳 状 态 相 对 湿 度 : 70% 电 源 电 压 : 单 相 电 源 220V±22V,50Hz±0.5Hz 三 相 电 源 380V±38V,50Hz±0.5Hz 6 样 品 样 品 制 备 方 法 有 : 固 体 制 样 法, 粉 末 压 块 法, 玻 璃 体 熔 融 法, 溶 液 和 薄 膜 法 6.1 固 体 制 样 法 对 于 金 属 合 金 铸 铁 矿 石 玻 璃 等 块 状 样 品, 如 能 找 到 合 适 的 标 准 样 品, 则 只 要 对 块 状 样 品 进 行 切 割 和 表 面 抛 光, 即 可 放 入 仪 器 内 进 行 测 量 而 对 其 它 零 件, 如 丝 棒 片 等 各 种 材 料 小 型 样 品, 可 以 进 行 粉 碎 熔 融 或 转 化 成 溶 液 6.2 粉 末 压 块 法 称 取 一 定 量 (4g~5g)200 目 以 上 的 粉 末 样 品 ( 或 标 准 样 品 ), 放 入 模 子 上 的 塑 料 环 内 在 设 定 的 时 间 和 压 力 下, 用 压 片 机 压 制 成 块 粉 末 压 块 法 的 优 点 是 制 样 迅 速 方 便 在 标 准 样 品 和 分 析 样 品 中, 加 入 定 量 的 氧 化 物 或 合 适 试 剂, 作 内 标 元 素, 或 作 稀 释 剂, 或 作 吸 收 剂 并 研 磨 均 匀, 便 可 压 制 成 块 6.3 玻 璃 体 熔 融 法 在 黄 铂 金 坩 埚 内, 以 一 定 比 例 ( 总 重 量 在 6g 左 右 ) 定 量 称 取 粒 度 在 100 目 以 上 的 分 析 样 品 ( 或 标 准 样 品 ) 主 熔 剂 助 熔 剂 氧 化 剂 剥 离 剂 混 合 均 匀 后, 把 坩 埚 放 入 预 先 加 热 到 1050 的 熔 样 机 或 马 弗 炉 内, 边 熔 边 摇, 把 生 成 的 气 泡 逐 出 熔 融 体, 熔 融 时 间 一 般 为 30min 待

玻 璃 体 熔 融 物 充 分 均 匀 后, 取 出 坩 埚, 放 在 预 先 加 热 的 电 热 板 上 冷 却 凝 固 玻 璃 体 熔 片 在 较 短 的 时 间 内, 从 坩 埚 壁 上 自 动 剥 离 开 来 与 坩 埚 底 接 触 的 熔 片 面, 即 为 放 入 仪 器 内 的 测 量 面 6.4 溶 液 制 样 法 对 固 体 样 品 进 行 化 学 处 理, 使 它 转 化 成 溶 液 标 准 溶 液 和 分 析 试 样 溶 液 在 组 成 与 ph 等 方 面 要 相 近 溶 液 可 直 接 装 入 液 体 样 品 盒 内 进 行 测 量, 也 可 滴 加 在 滤 纸 薄 膜 上, 把 它 们 固 定 在 支 撑 物 上, 待 干 燥 后 放 在 仪 器 内 进 行 测 量 6.5 薄 膜 制 样 法 对 于 300 目 以 上 的 粉 末 样 品 可 将 其 撒 在 胶 带 上, 或 用 喷 雾 技 术 喷 在 滤 纸 等 托 附 材 料 上, 还 可 以 把 粉 末 样 品 与 有 机 试 剂 混 合 成 胶 状 物, 涂 在 托 附 材 料 上 ; 或 把 粉 末 样 品 制 成 溶 液, 滴 加 在 托 附 材 料 上 这 些 方 法 均 能 制 成 薄 膜 试 样 其 优 点 是 在 测 量 过 程 中, 谱 线 强 度 不 受 吸 收 增 强 效 应 的 影 响 7 分 析 步 骤 7.1 开 机 按 照 仪 器 操 作 说 明 书 规 定 的 开 机 程 序 进 行 仪 器 在 维 护 检 修 等 特 殊 情 况 下 才 进 行 整 机 停 机 ; 平 时 应 处 在 分 析 等 待 状 态 但 为 了 延 长 X 射 线 管 真 空 泵 及 X 射 线 管 冷 却 单 元 的 使 用 寿 命, 在 分 析 结 束 后, 应 关 闭 这 三 部 分 的 电 源 下 次 分 析 样 品 时, 再 接 通 这 些 部 件 的 电 源, 待 预 热 30min~60min 后 才 能 进 行 分 析 测 量 7.2 测 量 前 的 准 备 7.2.1 检 查 PR 气 流 量 是 否 正 常 7.2.2 检 查 机 内 温 度 室 内 温 度 和 湿 度 7.2.3 检 查 仪 器 面 板 上 各 种 指 示 灯 是 否 处 于 正 常 状 态 7.2.4 X 射 线 强 度 测 量 在 指 定 X 射 线 管 的 电 流 和 电 压 下, 用 LiF 晶 体 测 量 CuKα( 黄 铜 或 紫 铜 ) 谱 线 的 X 射 线 强 度, 用 PET 晶 体 测 量 SiKα( 玻 璃 ) 谱 线 的 强 度 然 后 绘 制 X 射 线 强 度 和 日 期 的 曲 线 图, 以 便 随 时 掌 握 X 射 线 管 老 化 程 度 和 仪 器 各 部 件 的 性 能 情 况 7.2.5 每 次 测 量 前, 用 7.2.4 条 中 规 定 的 样 品 晶 体 谱 线, 分 别 测 量 CuKα 和 SiKα 的 能 量 分 布 曲 线, 以 便 检 查 该 曲 线 的 漂 移 情 况 7.3 定 性 分 析 和 半 定 量 分 析 7.3.1 定 性 分 析 按 照 分 析 要 求, 首 先 确 定 测 量 条 件 (X 射 线 管 电 流 和 电 压 ; 分 光 晶 体 ;2θ 角 度 扫 描 范 围 等 ) 接 着 对 试 样 进 行 扫 描, 并 用 记 录 仪 记 录 扫 描 过 程, 便 获 得 一 张 谱 线 强 度 与 2θ 角 度 扫 描 图 根 据 谱 线 峰 值 处 的 2θ 角 度 值, 可 在 X 射 线 光 谱 表 上, 查 出 试 样 中 所 含 元 素 再 根 据 各 谱 线 强 度, 估 计 样 品 中 存 在 的 主 量 次 量 和 痕 量 元 素 7.3.2 半 定 量 分 析 选 择 或 合 成 一 个 标 准 样 品, 经 制 样 后 使 其 在 化 学 组 成 和 物 理 特 性 方 面 与 分 析 试 样 基 本 相 近 在 相 同 的 测 量 条 件 下, 分 别 对 标 准 试 样 和 分 析 试 样 的 谱 线 进 行 强 度 测 量 被 测 元 素 的 含 量, 可 根 据 下 述 近 似 公 式 得 到 C 2 =C 1 I 2 I1 (1) 式 中 C 2 分 析 试 样 中 被 测 元 素 的 含 量 C 1 标 准 试 样 中 被 测 元 素 的 含 量 I 2 分 析 试 样 中 被 测 元 素 谱 线 强 度

I 1 标 准 试 样 中 被 测 元 素 谱 线 强 度 另 一 种 测 量 方 法, 可 以 把 标 准 试 样 和 分 析 试 样 分 别 进 行 2θ 角 度 扫 描 在 谱 线 强 度 2 θ 角 度 扫 描 图 上, 求 得 谱 线 峰 值 处 的 强 度 比, 即 (1) 式 中 量 C 2 7.4 定 量 分 析 I 2 I 1 之 值, 并 乘 以 C 1, 便 得 分 析 元 素 含 要 使 定 量 分 析 结 果 获 得 最 佳 准 确 度, 关 键 在 于 如 何 降 低 和 校 正 基 体 效 应 定 量 分 析 的 整 个 操 作 过 程, 分 下 述 三 步 进 行 : 7.4.1 测 量 前 的 准 备 工 作 1) 准 备 好 样 品 制 备 所 需 的 试 剂 和 材 料 ( 见 4 试 剂 和 材 料 ) 2) 分 析 样 品 和 标 准 样 品 的 制 备 ( 见 6 样 品 ) 3) 仪 器 测 量 前 的 检 查 和 调 整 ( 见 7.2) 7.4.2 校 准 曲 线 的 制 作 1) 测 量 条 件 的 选 择 和 设 定 2) 校 准 曲 线 的 制 作 校 准 标 准 法 所 选 用 的 或 合 成 的 标 准 样 品 应 与 分 析 试 样 在 化 学 组 成 物 理 形 态 表 面 结 构 颗 粒 度 大 小 等 方 面 相 一 致 在 选 定 的 测 量 条 件 下, 对 一 组 标 准 试 样 中 的 分 析 线 及 其 背 景 干 扰 线 及 其 背 景 进 行 强 度 测 量 再 测 量 参 比 线 的 强 度, 然 后 求 出 分 析 线 净 强 度 ( 谱 线 测 量 强 度 扣 除 背 景 强 度, 再 扣 除 干 扰 线 强 度 ) 与 参 比 线 强 度 之 比 值 以 此 比 值 为 纵 坐 标, 以 各 标 准 试 样 中 相 应 元 素 的 质 量 分 数 (% 或 μg/g) 为 横 坐 标, 即 可 得 出 分 析 元 素 的 校 准 曲 线 校 准 曲 线 的 数 学 表 达 式 为 Q=aI 3 +bi 2 +ci+d (2) 式 中 Q 分 析 元 素 的 含 量 I 分 析 线 强 度, 通 常 以 谱 线 净 强 度 与 参 比 线 强 度 的 比 值 来 表 达 a b c d 校 准 曲 线 的 系 数, 事 先 用 标 准 试 样 进 行 测 量 而 求 得 ( 当 a b 为 0 时, 校 正 曲 线 便 成 为 一 直 线 ) 3) 吸 收 增 强 效 应 的 校 正 在 校 准 标 准 法 中, 基 体 元 素 对 谱 线 强 度 的 吸 收 增 强 效 应 的 校 正, 一 般 采 用 两 种 模 式 : 强 度 校 准 模 式 : Q i =(ai 3 i +bi 2 i +ci i +d)+σk ij I j (3) 浓 度 校 准 模 式 : Q i =(ai 3 i +bi 2 i +ci i +d) (1+ΣK ij Q j ) (4) (3) (4) 式 中 Q i 分 析 元 素 i 的 含 量 Q j 基 体 元 素 j 的 含 量 I i 分 析 线 强 度 I j 基 体 元 素 j 的 谱 线 强 度 K ij 基 体 元 素 j 对 分 析 元 素 i 的 校 正 系 数 a b c d 校 准 曲 线 的 系 数, 其 含 义 与 (2) 式 相 同 经 过 吸 收 增 强 效 应 的 校 正, 标 样 中 某 一 分 析 元 素 的 含 量 Q i, 可 从 (3) 或 (4) 式 中 的 X 射 线 强 度 I i 转 换 而 得 到 这 样 制 得 的 校 准 曲 线 即 可 存 在 计 算 机 中 备 用 7.4.3 试 样 分 析 将 制 备 好 的 分 析 试 样, 放 进 样 品 盒 并 送 入 样 品 室 在 与 校 准 曲 线 制 作 时 相 同 的 工 作 条 件

下 进 行 激 发 测 量 测 量 完 毕, 计 算 机 进 行 数 据 处 理, 并 打 印 出 分 析 结 果 7.5 其 它 分 析 方 法 除 上 述 常 用 的 校 准 标 准 法 外, 为 了 有 效 地 降 低 和 消 除 基 体 效 应 的 影 响, 还 采 用 内 标 法 散 射 X 射 线 归 一 化 法 标 准 加 入 法 基 体 稀 释 法 薄 膜 法 数 学 校 正 法 等 近 年 来, 计 算 机 技 术 突 飞 猛 进, 应 用 于 X 射 线 荧 光 光 谱 仪 的 分 析 软 件 发 展 迅 速, 使 得 分 析 方 法 更 加 快 速 简 便, 自 动 化 程 度 检 测 能 力 准 确 度 等 也 更 加 提 高 目 前, 有 些 公 司 生 产 的 X 射 线 荧 光 光 谱 仪, 其 计 算 机 使 用 的 软 件 有 : 1)XRF386 软 件, 其 中 NBSGSC 程 序 能 计 算 出 理 想 的 α 系 数, 可 减 少 校 正 所 用 的 标 准 样 品 数 量 2)UNIQUANT 软 件, 它 是 X 射 线 荧 光 光 谱 分 析 用 的 一 种 无 标 样 半 定 量 和 定 量 分 析 软 件 它 的 新 版 本 (2.0 版 ) 的 UNIQUANT 可 以 用 100 多 条 谱 线 分 析 测 定 78 种 元 素 ( 包 括 Be B C N O 及 La Ce Pr Nd 等 稀 土 元 素 ) 及 其 氧 化 物 试 样 不 用 特 殊 处 理, 可 以 分 析 固 体 及 液 体 试 样 小 试 样 特 殊 形 状 试 样, 以 及 基 体 上 薄 膜 层 的 计 算 3)ASQ 软 件, 是 一 种 半 定 量 分 析 软 件 包, 用 于 分 析 完 全 不 知 道 的 试 样 ( 包 括 元 素 氧 化 物 熔 样 ) 分 析 元 素 从 9F~ 92 U 共 70 个 8 分 析 结 果 的 表 述 8.1 定 性 分 析 结 果 将 样 品 中 各 检 出 元 素 用 主 量 次 量 和 微 量 表 示, 分 别 列 在 分 析 报 告 中, 并 附 上 X 射 线 谱 线 强 度 和 2θ 角 度 扫 描 图 8.2 定 量 分 析 和 半 定 量 分 析 结 果 分 析 试 样 为 固 体 时, 分 析 结 果 以 质 量 分 数 (w) 表 示, 其 单 位 符 号 为 μg/g,mg/g,% 等 分 析 试 样 为 液 体 时, 分 析 结 果 以 质 量 浓 度 (ρ) 表 示, 其 单 位 符 号 为 mg/l,g/l 等 注 : 需 要 查 阅 全 文, 请 与 出 版 发 行 单 位 联 系.