一 方 法 研 究 的 必 要 性 目 前, 有 些 地 区 制 食 品 中 非 法 添 加 洗 衣 粉 来 发 泡 和 漂 白 已 成 为 行 业 潜 规 则, 市 场 上 洗 衣 粉 中 的 阴 离 子 型 表 面 活 性 剂 均 以 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 为 主 十 二 烷 基 苯

吉林省食品安全地方标准 面制食品中十二烷基苯磺酸钠的测定 高效液相色谱-荧光检测器法 编制说明 吉林省松原市食品药品检验所 二〇一三年九月

一 方 法 研 究 的 必 要 性 目 前, 有 些 地 区 制 食 品 中 非 法 添 加 洗 衣 粉 来 发 泡 和 漂 白 已 成 为 行 业 潜 规 则, 市 场 上 洗 衣 粉 中 的 阴 离 子 型 表 面 活 性 剂 均 以 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 为 主 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 具 有 肝 毒 性, 过 量 摄 入 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 对 人 体 皮 肤 肝 脏 有 损 害 作 用, 一 旦 进 入 体 内, 肝 脏 线 粒 体 会 受 到 影 响, 血 清 中 钙 离 子 浓 度 下 降, 机 体 出 现 酸 中 毒, 严 重 损 害 人 民 群 众 身 体 健 康 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 含 有 一 个 芳 香 环, 具 有 共 轭 双 键, 当 吸 收 紫 外 光 后, 非 定 域 π 电 子 受 到 激 发, 由 基 态 跃 迁 到 第 一 电 子 激 发 态, 当 受 激 发 电 子 很 快 返 回 基 态 时 发 出 荧 光, 故 可 采 用 高 灵 敏 度 高 选 择 性 的 荧 光 检 测 器 测 定, 同 时, 由 于 HPLC 选 用 具 有 高 效 分 离 能 力 的 色 谱 柱, 使 方 法 的 选 择 性 更 好 我 国 目 前 还 没 有 检 测 食 品 中 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 国 家 标 准 或 行 业 标 准, 更 没 有 专 门 检 测 面 制 食 品 中 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 标 准 甘 肃 省 食 品 质 量 监 督 检 验 中 心 参 照 国 家 标 准 水 质 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 测 定 亚 甲 蓝 分 光 光 度 法 起 草 了 甘 肃 省 地 方 标 准 面 制 品 中 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 含 量 测 定 方 法 亚 甲 蓝 分 光 光 度 法, 但 该 方 法 测 定 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠, 当 存 在 糖 精 钠 香 兰 素 时 会 干 扰 测 定 结 果, 易 产 生 假 阳 性 进 一 步 研 究 发 现, 用 亚 甲 蓝 分 光 光 度 法 对 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 和 糖 精 钠 进 行 前 处 理 获 得 的 亚 甲 蓝 衍 生 液, 都 显 示 光 吸 收 阳 性, 不 易 区 分 开 来 面 制 食 品 中 尤 其 是 蒸 烤 炸 类 面 制 食 品, 大 都 含 有 上 述 物 质, 导 致 检 测 结 果 不 准 确, 容 易 引 起 误 判 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 分 子 结 构 式 二 工 作 简 况 任 务 来 源 : 吉 林 省 卫 生 厅 任 务 编 号 :DBS22/015-2012 起 草 单 位 : 松 原 市 食 品 药 品 检 验 所 标 准 主 要 起 草 人 : 吴 庆 淼 史 磊 宋 薇 耿 代 云 简 要 起 草 过 程 : 2012 年 4 月 : 接 受 任 务 2012 年 4 月 ~2012 年 6 月 : 文 献 资 料 查 询 和 市 场 调 研 阶 段 2012 年 6 月 ~2012 年 9 月 : 试 验 阶 段 2012 年 月 ~2013 年 1 月 : 验 证 阶 段 2013 年 1 月 ~2013 年 7 月 : 标 准 文 本 和 编 制 说 明 起 草 阶 段 - 2 -

三 编 制 原 则 本 标 准 的 编 写 制 定 过 程 中 以 提 高 测 试 方 法 的 选 择 性 精 密 度 检 测 限 准 确 度 和 分 析 效 率 为 总 原 则, 反 映 科 学 技 术 的 先 进 成 果 和 先 进 经 验 在 标 准 制 定 过 程 中 力 求 做 到 : 技 术 内 容 的 叙 述 正 确 无 误 ; 文 字 表 达 准 确 简 明 易 懂 ; 标 准 的 构 成 严 谨 合 理 ; 内 容 编 排 层 次 划 分 等 符 合 逻 辑 与 规 定 四 标 准 制 定 的 过 程 1. 收 集 典 型 样 品 为 确 保 线 性 十 二 烷 基 笨 磺 酸 钠 测 定 标 准 的 广 泛 使 用 性, 课 题 组 在 全 市 范 围 内 大 量 收 集 了 具 有 代 表 性 的 蒸 烤 炸 类 面 制 食 品 : 馒 头 花 卷 蛋 糕 面 包 油 条 麻 花 等 种 类 的 样 品 2. 资 料 收 集 查 阅 最 新 的 资 料 和 技 术 文 献, 目 前 食 品 国 家 标 准 和 地 方 标 准 中 仅 甘 肃 省 有 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 含 量 测 定 方 法, 但 极 易 引 起 误 判 3. 试 验 阶 段 在 查 阅 了 大 量 国 内 相 关 文 献 资 料 合 综 合 调 研 结 果 的 基 础 上, 拟 定 了 面 制 食 品 中 十 二 烷 基 笨 磺 酸 钠 的 测 定 高 效 液 相 色 谱 - 荧 光 检 测 器 法 试 验 方 案, 包 括 方 法 的 线 性 范 围 最 低 检 出 限 回 收 率 精 密 度 重 复 性 以 及 方 法 的 适 用 性 等 进 行 了 研 究 建 立 了 一 个 操 作 简 便 灵 敏 度 高 选 择 性 好 能 为 我 省 大 多 数 的 检 测 机 构 所 使 用 的 方 法, 为 面 制 食 品 中 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 含 量 测 定 提 供 了 技 术 依 据 4. 验 证 工 作 2012 年 9 月, 经 本 实 验 室 内 三 名 检 验 人 员 进 行 实 验 室 内 的 验 证 工 作 2012 年 月, 由 我 实 验 室 统 一 制 备 样 品, 同 时 发 送 到 吉 林 省 卫 生 监 测 检 验 中 心 吉 林 省 食 品 药 品 检 验 所 和 长 春 市 疾 病 预 防 控 制 中 心 进 行 了 实 验 室 间 的 验 证 工 作 验 证 结 论 : 该 方 法 适 用 于 测 定 面 制 食 品 中 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 含 量, 具 有 测 定 结 果 准 确 可 靠 操 作 简 单 快 速 等 特 点 5. 形 成 征 求 意 见 稿 根 据 试 验 工 作 情 况 并 参 照 GB/T 1.1-2009 GB/T 20001.3-2001 要 求, 我 们 制 定 了 本 标 准 的 征 求 意 见 稿 五 制 定 标 准 的 原 则 和 依 据 本 标 准 技 术 内 容 的 确 定 是 在 大 量 收 集 文 献 资 料 和 试 验 结 果 的 基 础 上 得 出 的 遵 循 先 进 性 实 用 性 统 一 性 规 范 性 的 原 则, 注 重 标 准 的 可 操 作 性, 严 格 按 照 GB/T 1.1-2009 标 准 化 工 作 导 则 第 1 部 分 : 标 准 的 结 构 和 编 写 规 则 和 GB/T 20001.4-2001 标 准 编 写 规 则 第 4 部 分 : 化 学 分 析 方 法 的 要 求 进 行 编 写 六 标 准 主 要 条 款 的 说 明 1. 标 准 名 称 标 准 名 称 为 面 制 食 品 中 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 测 定 高 效 液 相 色 谱 - 荧 光 检 测 器 法 国 内 有 关 部 门 明 确 规 定 洗 衣 粉 中 不 允 许 使 用 支 链 十 二 烷 基 笨 磺 酸 钠, 市 售 洗 衣 粉 中 仅 存 在 线 性 ( 直 链 ) 十 二 烷 基 笨 磺 酸 钠, 本 方 法 只 测 定 线 性 ( 直 链 ) 十 二 烷 基 笨 磺 酸 钠 2. 标 准 范 围 - 3 -

本 标 准 适 用 于 以 小 麦 粉 为 主 要 原 料, 经 成 型 或 蒸 烤 油 炸 而 制 成 的 食 品 ( 面 制 食 品 ) 中 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 含 量 的 测 定 3. 方 法 原 理 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 分 子 中 存 在 共 扼 体 系, 在 荧 光 激 发 光 谱 扫 描 下 存 在 特 征 发 射 峰 在 一 定 浓 度 范 围 内, 其 荧 光 强 度 与 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 浓 度 成 正 比 干 燥 粉 碎 后 的 试 样, 经 超 声 恒 温 水 浴 振 荡 提 取 沉 淀 蛋 白 过 滤 得 到 的 测 试 液 经 高 效 液 相 色 谱 仪 - 荧 光 检 测 器 测 定, 最 佳 激 发 波 长 为 230nm, 发 射 波 长 为 290nm 根 据 保 留 时 间 定 性, 根 据 峰 面 积 定 量 4. 前 处 理 条 件 4.1 试 样 制 备 因 试 样 制 备 工 艺 不 同, 含 水 量 差 异 较 大, 所 以 用 烘 干 后 的 试 样 进 行 实 验 以 准 确 定 量 蒸 烤 类 试 样 : 取 适 量, 切 成 薄 片, 置 电 热 恒 温 干 燥 箱 中,80 烘 干, 研 细 备 用 即 可 油 炸 类 试 样 : 通 过 查 询 文 献 资 料, 面 制 食 品 线 性 十 二 烷 基 笨 磺 酸 钠 在 经 食 用 油 高 温 炸 制 过 程 中 会 损 失 殆 尽, 因 此 确 定 为 : 取 适 量, 除 去 金 黄 色 外 皮, 切 成 薄 片, 置 电 热 恒 温 干 燥 箱 中,80 烘 干, 研 细 备 用 4.2 供 试 液 的 制 备 4.2.1 提 取 液 的 选 择 和 用 量 经 查 询 文 献 资 料, 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 在 水 和 醇 中 均 有 较 好 的 溶 解 度, 研 究 中 选 择 甲 醇 乙 醇 水 以 不 同 比 例 混 合 提 取, 试 验 发 现 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 在 乙 醇 中 溶 解 速 率 和 溶 解 度 高 于 甲 醇, 最 终 选 择 无 水 乙 醇 - 水 (1:1) 作 为 提 取 液 提 取 溶 剂 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 含 量 mg/kg 25ml 50ml 0ml 无 水 乙 醇 1.13 1.11 1.14 水 1.08 1.00 1.02 无 水 乙 醇 - 水 (1:1) 1.31 1.41 1.42 无 水 乙 醇 - 水 (7:3) 1.25 1.31 1.30 无 水 乙 醇 - 水 (3:7) 1.22 1.26 1.25 4.2.2 蛋 白 质 沉 淀 剂 的 选 择 与 用 量 本 方 法 加 蛋 白 质 沉 淀 剂 去 除 蛋 白 质 及 其 他 干 扰 物 质, 所 以 沉 淀 剂 的 多 少 直 接 影 响 测 定 的 结 果, 从 试 验 中 观 察 结 果 如 下 : 单 独 加 入 1.0ml 乙 酸 锌 溶 液 (1mol/L) 和 1.0ml 亚 铁 氰 化 钾 溶 液 (.6%) 试 验 比 较, 样 品 中 产 生 的 沉 淀 沉 降 不 完 全, 溶 液 不 澄 清 最 终 选 择 样 品 溶 液 中 加 乙 酸 锌 溶 液 (1mol/L) 和 亚 铁 氰 化 钾 溶 液 (.6%) 各 1.0ml, 样 品 中 产 生 的 沉 淀 可 在 短 时 间 内 沉 降 完 全, 上 层 溶 液 澄 清 4.2.3 恒 温 水 浴 振 荡 温 度 和 时 间 的 选 择 经 查 询 文 献 资 料, 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 易 溶 于 热 水 和 热 醇 恒 温 水 浴 振 荡 温 度 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 含 量 mg/kg 40 1.39 50 1.43 60 1.43 因 所 选 三 个 提 取 温 度 对 试 验 结 果 影 响 较 小, 确 定 提 取 温 度 为 50 在 提 取 温 度 50 条 件 下 进 行 提 取 时 间 选 择 : 恒 温 水 浴 振 荡 时 间 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 含 量 mg/kg 30min 1.40-4 -

45min 1.44 60min 1.45 考 虑 到 方 法 的 简 便 快 捷 性, 所 以 确 定 恒 温 水 浴 振 荡 温 度 为 50, 提 取 时 间 为 45 分 钟 通 过 对 试 料 取 量 提 取 液 的 选 择 和 用 量 蛋 白 质 沉 淀 剂 的 选 择 和 用 量 恒 温 水 浴 振 荡 的 温 度 和 时 间 的 选 择 进 行 了 大 量 的 试 验, 最 终 组 合 各 个 最 佳 条 件, 确 定 了 以 下 的 制 备 方 法 : 称 取 试 料 细 粉 0.5g( 准 确 至 0.001g), 置 50mL 刻 度 离 心 管 中, 加 50% 乙 醇 溶 液 (v/v) 适 量, 再 加 乙 酸 锌 溶 液 (1mol/L)1.0mL 和 亚 铁 氰 化 钾 溶 液 (.6%)1.0mL, 超 声 处 理 ( 功 率 250W, 频 率 33kHz)min, 取 出, 置 恒 温 水 浴 振 荡 器 中, 于 50 恒 温 震 荡 45min, 取 出, 放 冷 加 50% 乙 醇 溶 液 (v/v) 定 容 至 刻 度, 混 匀 5. 仪 器 分 析 条 件 5.1 流 动 相 的 选 择 通 过 查 询 资 料 得 知 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 在 水 相 和 有 机 相 中 均 有 较 好 的 溶 解 度, 在 流 动 相 中 使 用 乙 酸 铵 水 溶 液 可 以 增 加 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 疏 水 性, 提 高 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 在 色 谱 柱 中 的 保 留, 调 节 乙 酸 铵 水 溶 液 浓 度 及 与 甲 醇 或 乙 腈 的 配 比, 以 达 到 最 佳 分 离 效 果, 最 终 确 定 流 动 相 的 组 成 为 甲 醇 +0mmol/L 乙 酸 铵 ( 冰 醋 酸 调 节 ph 值 至 3.4) =75+25 a) 甲 醇 +0mmol/L 乙 酸 铵 =75+25(v/v) b) 乙 腈 +0mmol/L 乙 酸 铵 =60+40(v/v) - 5 -

5.2 色 谱 柱 的 选 择 因 十 二 烷 基 笨 磺 酸 钠 中 含 有 芳 香 结 构, 所 以 流 动 相 中 在 有 甲 醇 的 存 在 的 情 况 下 会 比 在 乙 腈 中 获 得 更 好 的 分 离 度 和 柱 效, 故 采 用 对 芳 香 类 化 合 物 具 有 更 好 选 择 性 的 苯 基 柱 分 别 考 察 三 个 厂 家 不 同 填 料 的 苯 基 柱, 最 终 确 定 使 用 Phenomenex 公 司 生 产 的 以 极 性 端 基 封 尾 的 醚 连 接 苯 基 相 键 合 硅 胶 为 填 充 剂 的 Synergi polar-rp 液 相 色 谱 柱 a)phenomenex 公 司 Synergi polar-rp 色 谱 柱 b)gl Sciences Inc. 公 司 Inertsil Ph-3 色 谱 柱 - 6 -

c)thermo 公 司 BDS HYPERSIL Phenyl 色 谱 柱 5.3 最 佳 分 析 条 件 通 过 大 量 查 询 文 献 确 定 了 激 发 波 长 和 发 射 波 长 ; 经 过 对 流 动 相 色 谱 柱 等 各 种 液 相 色 谱 条 件 的 试 验, 得 到 以 下 最 佳 液 相 色 谱 条 件 : a) 色 谱 柱 :Synergi polar-rp( 极 性 端 基 封 尾 的 醚 连 接 苯 基 相 键 合 硅 胶 为 填 充 剂 ), 250 4.6mm,4μm; b) 流 动 相 : 甲 醇 + 乙 酸 铵 溶 液 (0mmol/L, 冰 乙 酸 调 节 ph 至 3.4)=75+25(v/v) ; c) 流 速 :1.0mL/min; d) 柱 温 : 室 温 ; e) 进 样 量 :μl; f) gain( 增 益 ):1; g) 激 发 波 长 :E X =230nm; 发 射 波 长 :E M =290nm 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 标 准 溶 液 色 谱 图 (5µg/mL) - 7 -

自 制 馒 头 试 样 中 添 加 洗 衣 粉 色 谱 图 ( 添 加 量 :1.5g/kg) 洗 衣 粉 色 谱 图 空 白 样 品 色 谱 图 峰 1: 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 6. 线 性 范 围 取 浓 度 为 0.2μg/mL~0.0μg/mL 系 列 标 准 溶 液, 按 照 最 佳 液 相 色 谱 条 件 依 次 进 样, 在 进 样 过 程 中 发 现 当 标 准 液 中 线 性 十 二 烷 基 笨 磺 酸 钠 的 浓 度 超 过.0μg/mL 时, 会 在 高 效 液 相 色 谱 仪 的 管 路 中 存 在 残 留, 从 而 影 响 低 浓 度 标 准 液 的 测 量, 而 经 过 试 验, 在 实 际 制 作 面 制 食 品 时 不 能 添 加 过 多 的 洗 衣 粉, 否 则 会 影 响 发 泡 程 度 及 很 浓 的 洗 衣 粉 气 味 残 留 ; 当 面 制 食 品 中 添 加 量 过 大 时 也 可 对 供 试 液 进 行 稀 释 经 过 试 验 验 证 得 到 检 出 浓 度 为 0.05μg/mL, 考 虑 到 不 同 品 牌 型 号 的 高 效 液 相 色 谱 仪 测 定 最 低 检 出 浓 度 时 会 有 所 差 别, 暂 定 标 准 液 浓 度 为 0.2μg/mL 为 定 量 浓 度, 以 标 准 液 浓 度.0μg/mL 为 标 准 曲 线 的 上 限, 选 取 标 准 工 作 液 浓 度 0.2μg/mL 0.5μg/mL 1.0μg/mL 5.0μg/mL.0μg/mL 分 别 进 行 HPLC 测 定, 以 峰 面 积 为 纵 坐 标, 浓 度 为 横 坐 标 绘 制 标 准 曲 线, 计 算 标 准 曲 线 线 性 方 程 : 1400000 1200000 y = 124847x + 1296.7 R 2 = 1 00000 800000 600000 系 列 1 线 性 ( 系 列 1) 400000 200000 0 0 2 4 6 8 12-8 -

拟合标准曲线图 7 方法检出限 LOD 根据 GB/T 5009.1-2003 附录 A 中 A.2.1 计算 检出限 最低响应值 S b b 最低检出限为 5mg/kg 方法检出限 8 方法的定量限 LQD 根据检出限算出方法的定量限 S/N= 根据实验室内和实验室间验证结果 方法 的定量限暂定为 0.2μg/mL 9 方法的准确度和精密度 9.1准确度 按照上述方法 选择已知含量的自制试料 分别加入三个水平的线性十二烷基苯磺酸 钠标准溶液 定量限 标准曲线中间浓度及标准曲线上限 按照已确定的供试液处理方 法及液相色谱条件 对该方法的准确度进行考察 重复进样6次 样品 名称 馒 头 蛋 糕 油 条 平均 测定 浓度 平均 回收 率 相对 标准 偏差 1.872 1.86 93.0 1.29 9.422 9.638 9.44 94.4 1.50 95.60 94.20 97.01 95.7 95.7 1. 1.829 1.834 1.838 1.872 1.85 92.5 1.54 9.608 9.423 9.589 9.432 9.505 9.54 95.4 1.04 93.68 96.04 94.11 95.40 95.65 93.39 94.9 94.9 1.19 2 1.900 1.864 1.891 1.880 1.869 1.878 1.88 94.0 0.72 9.302 9.520 9.477 9.452 9.509 9.386 9.44 94.4 0.89 0 94.83 92.39 95.29 94.88 93.62 96.06 94.5 94.5 1.39 实测值/ mg/kg 添加 浓度 1 2 3 4 5 6 2 1.833 1.857 1.840 1.896 1.841 9.306 9.409 9.294 9.581 0 96.22 94.83 96.39 2 1.902 1.841 9.664 0 9.2 精密度 进样量 µl 峰面积 135654 136391 135711 138133 139701 143461 RSD 2.2% 按照上述检验方法 取线性十二烷基苯磺酸钠标准溶液 15.0μg/mL 重复进样6次 -9-

测 定 峰 面 积, 其 相 对 标 准 偏 差 :2.2% 七 方 法 验 证 及 结 论 检 测 方 法 精 密 度 的 试 验 方 法 见 GB/T6379.2-2004 测 量 方 法 与 结 果 的 准 确 度 ( 正 确 度 与 精 密 度 ) 第 2 部 分 : 确 定 标 准 测 量 方 法 重 复 性 与 再 现 性 的 基 本 方 法 由 我 实 验 室 统 一 制 备 试 料, 本 方 法 使 用 相 同 条 件 下 加 工 制 成 的 自 制 样 品, 经 同 实 验 室 3 个 实 验 人 员 和 3 个 不 同 实 验 室 的 技 术 人 员 进 行 了 室 内 精 密 度 和 室 间 精 密 度 方 法 验 证 试 验, 验 证 试 验 采 用 添 加 法, 对 具 有 代 表 性 的 样 品 进 行 了 加 标 回 收 实 验, 每 水 平 单 独 测 定 3 次 实 验 室 内 精 密 度 验 证 报 告 : 实 验 室 内 不 同 检 测 人 员 的 检 测 结 果 ( 实 验 员 一 ) 样 品 名 称 添 加 浓 度 / 实 测 值 /(mg/kg) (mg/kg) 1 2 3 4 5 6 测 定 浓 度 回 收 率 相 对 标 准 偏 差 馒 头 蛋 糕 油 条 2 1.842 1.858 1.860 1.848 1.900 1.875 1.86 93.2 1. 9.355 9.403 9.544 9.387 9.657 9.422 9.46 94.6 1.23 0 96.05 92.41 95.22 93.40 94.11 94.88 94.3 94.3 1.40 2 1.852 1.824 1.840 1.866 1.832 1.879 1.85 92.4 1.14 9.582 9.251 9.604 9.577 9.321 9.273 9.43 94.3 1.80 0 94.05 93.88 95.21 96.33 93.54 95.82 94.8 94.8 1.21 2 1.871 1.824 1.855 1.836 1.847 1.842 1.85 92.3 0.88 9.542 9.377 9.496 9.507 9.366 9.491 9.46 94.6 0.78 0 94.05 93.88 95.21 96.33 93.54 95.82 94.8 94.8 1.21 样 品 名 称 实 验 室 内 不 同 检 测 人 员 的 检 测 结 果 ( 实 验 员 二 ) 实 测 值 /(mg/kg) 添 加 浓 度 / 测 定 回 收 率 (mg/kg) 1 2 3 4 5 6 浓 度 相 对 标 准 偏 差 馒 头 蛋 糕 油 条 2 1.852 1.809 1.877 1.842 1.861 1.837 1.85 92.3 1.26 9.293 9.654 9.374 9.468 9.499 9.375 9.44 94.4 1.35 0 94.06 94.99 92.87 93.56 91.89 95.44 93.8 93.8 1.41 2 1.852 1.861 1.847 1.809 1.836 1.877 1.85 92.4 1.26 9.479 9.288 9.365 9.604 9.357 9.457 9.42 94.2 1.20 0 95.09 92.88 94.46 92.13 95.87 94.18 94.1 94.1 1.48 2 1.834 1.850 1.849 1.828 1.819 1.833 1.84 91.8 0.66 9.522 9.488 9.346 9.369 9.294 9.500 9.42 94.2 1.02 0 93.87 94.09 93.17 92.52 94.68 95.74 94.0 94.0 1.21 实 验 室 内 不 同 检 测 人 员 的 检 测 结 果 ( 实 验 员 三 ) - -

样 品 名 称 添 加 浓 度 / 实 测 值 /(mg/kg) (mg/kg) 1 2 3 4 5 6 测 定 浓 度 回 收 率 相 对 标 准 偏 差 馒 头 蛋 糕 油 条 2 1.822 1.841 1.829 1.837 1.851 1.860 1.84 92.0 0.76 9.209 9.611 9.419 9.501 9.277 9.243 9.38 93.8 1.71 0 93.84 96.28 93.59 94.81 91.99 94.07 94.1 94.1 1.51 2 1.855 1.817 1.829 1.863 1.851 1.849 1.84 92.2 0.95 9.372 9.651 9.253 9.411 9.469 9.317 9.41 94.1 1.48 0 96.77 92.18 95.45 92.87 94.56 94.67 94.4 94.4 1.78 2 1.857 1.849 1.836 1.862 1.871 1.839 1.85 92.6 0.74 9.204 9.357 9.621 9.475 9.506 9.347 9.42 94.2 1.56 0 94.98 92.69 95.74 92.18 91.09 96.33 93.8 93.8 2.28 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 室 内 精 密 度 试 验 结 果 : 项 目 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 含 量 (mg/kg) 加 标 水 平 2mg/kg mg/kg 0mg/kg 样 品 名 称 馒 头 蛋 糕 油 条 馒 头 蛋 糕 油 条 馒 头 蛋 糕 油 条 实 验 员 一 93.2 92.4 92.3 94.6 94.3 94.6 94.3 94.8 94.8 实 验 员 二 92.3 92.4 91.8 94.4 94.2 94.2 93.8 94.1 94.0 实 验 员 三 92.0 92.2 92.6 93.8 94.1 94.2 94.1 94.4 93.8 参 加 实 验 数 3 值 (%) 92.5 92.3 92.2 94.3 94.2 94.3 94.1 94.4 94.2 RSD(%) 0.7 0.2 0.5 0.5 0.2 0.3 0.3 0.4 0.6 实 验 室 内 验 证 实 验 员 一 实 验 员 二 实 验 员 三 检 出 限 5mg/kg 6mg/kg 6mg/kg - 11 -

实 验 室 间 精 密 度 验 证 报 告 : 长 春 市 疾 病 预 防 控 制 中 心 验 证 报 告 样 品 名 称 添 加 浓 度 / 实 测 值 /(mg/kg) (mg/kg) 1 2 3 4 5 6 测 定 浓 度 回 收 率 相 对 标 准 偏 差 2 1.877 1.843 1.857 1.904 1.888 1.856 1.87 93.5 1.23 馒 头 9.526 9.213 9.601 9.117 9.284 9.435 9.36 93.6 2.02 0 93.26 97.21 96.13 94.13 91.19 95.01 94.5 94.5 2.27 2 1.892 1.885 1.921 1.909 1.911 1.832 1.89 94.6 1.70 蛋 糕 9.449 9.564 9.252 9.351 9.408 9.512 9.42 94.2 1.20 0 95.51 95.63 93.45 94.36 95.13 95.89 95.0 95.0 0.98 2 1.856 1.901 1.863 1.912 1.897 1.885 1.89 94.3 1.18 油 条 9.522 9.459 9.364 9.587 9.523 9.482 9.49 94.9 0.80 0 95.45 95.96 94.72 95.31 92.01 95.67 94.9 94.9 1.54 吉 林 省 卫 生 监 测 检 验 中 心 验 证 报 告 名 称 实 测 值 /(mg/kg) 添 加 浓 度 / (mg/kg) 1 2 3 4 5 6 测 定 浓 度 回 收 率 相 对 标 准 偏 差 2 1.913 1.856 1.821 1.899 1.847 1.863 1.87 93.3 1.83 馒 头 9.723 9.358 9.567 9.331 9.562 9.865 9.57 95.7 2.16 0 94.38 96.85 95.42 93.98 92.75 94.36 94.6 94.6 1.47 2 1.885 1.863 1.908 1.872 1.864 1.855 1.87 93.7 1.03 蛋 糕 9.356 9.478 9.868 9.882 9.579 9.433 9.60 96.0 2.35 0 94.26 96.01 94.22 98.31 96.12 92.97 95.3 95.3 1.99 2 1.874 1.829 1.863 1.938 1.856 1.803 1.86 93.0 2.47 油 条 9.354 9.459 9.364 9.587 9.523 9.482 9.46 94.6 0.96 0 93.83 96.17 95.67 95.77 95.32 91.44 94.7 94.7 1.89-12 -

吉 林 省 食 品 药 品 检 验 所 验 证 报 告 样 品 名 称 实 测 值 /(mg/kg) 添 加 浓 度 / (mg/kg) 1 2 3 4 5 6 测 定 浓 度 回 收 率 相 对 标 准 偏 差 2 1.832 1.901 1.845 1.865 1.881 1.890 1.87 93.4 1.43 馒 头 9.606 9.375 9.511 9.429 9.752 9.789 9.58 95.8 1.77 0 92.60 98.77 99.65 97.32 97.58 96.99 97.2 97.2 2.52 2 1.921 1.832 1.877 1.856 1.824 1.861 1.86 93.1 1.88 蛋 糕 9.520 9.900 9.815 9.666 9.387 9.396 9.61 96.1 2.25 0 96.55 92.31 96.57 98.69 97.77 97.32 96.5 96.5 2.30 2 1.952 1.868 1.859 1.814 1.844 1.838 1.86 93.1 2.56 油 条 9.455 9.600 9.487 9.398 9.551 9.517 9.50 95.0 0.76 0 92.04 93.66 93.68 94.57 96.88 95.29 94.4 94.4 1.75 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 加 标 回 收 率 再 现 性 试 验 结 果 项 目 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 含 量 (mg/kg) 加 标 水 平 2mg/kg mg/kg 0mg/kg 样 品 名 称 馒 头 蛋 糕 油 条 馒 头 蛋 糕 油 条 馒 头 蛋 糕 油 条 松 原 市 药 检 所 93.0 92.5 94.0 94.4 95.4 94.4 95.7 94.9 94.5 长 春 市 疾 控 制 中 心 93.5 94.6 94.3 93.6 94.2 94.9 94.5 95.0 94.9 吉 林 省 卫 生 监 测 中 心 93.3 93.7 93.0 95.7 96.0 94.6 94.6 95.3 94.7 吉 林 省 药 检 验 所 93.4 93.1 93.1 95.8 96.1 95.0 97.2 96.5 94.4 参 加 实 验 数 4 值 (%) 93.3 93.5 93.6 94.9 95.4 94.8 95.5 95.4 94.6 RSD(%) 0.3 1.0 0.7 1.2 1.0 0.3 1.4 0.8 0.3 实 验 室 间 验 证 长 春 市 疾 病 预 防 控 制 中 心 吉 林 省 卫 生 监 测 检 验 中 心 吉 林 省 食 品 药 品 检 验 所 松 原 市 食 品 药 品 检 验 所 检 出 限 6mg/kg 7mg/kg 7mg/kg 5mg/kg 最 终 确 定 方 法 最 低 限 为 5mg/kg 其 方 法 方 便 快 捷, 应 推 广 应 用 经 实 验 验 证 : 本 方 法 在 回 收 率 检 出 限 等 方 面 完 全 达 到 了 测 定 面 制 食 品 中 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 检 测 要 求 八 实 际 样 品 测 定 - 13 -

实 际 样 品 测 试 结 果 汇 总 表 样 品 编 号 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 含 量 (mg/kg) 样 品 编 号 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 含 量 (mg/kg) 馒 头 1 3.80 蛋 糕 1 馒 头 2 3. 蛋 糕 2 馒 头 3 4.36 蛋 糕 3 2.64. 馒 头 4 2.56 蛋 糕 4 3.01 馒 头 5 1.96 蛋 糕 5 馒 头 6 2.24 蛋 糕 6 1.83 馒 头 7 2.74 蛋 糕 7 馒 头 8 1.73 蛋 糕 8 花 卷 1 面 包 1 花 卷 2 4.67 面 包 2 花 卷 3 2.66 面 包 3 3.12 花 卷 4 面 包 4 花 卷 5 面 包 5 4.96 花 卷 6 面 包 6 2.42 花 卷 7 面 包 7 花 卷 8 7.79 面 包 8 油 条 1 2.78 麻 花 1 油 条 2 麻 花 2 4.38 油 条 3 3.20 麻 花 3 油 条 4 3.36 麻 花 4 油 条 5 4.80 麻 花 5 油 条 6 3.70 麻 花 6 油 条 7 3.96 麻 花 7 油 条 8 麻 花 8 注 :1 为 未 检 出 2 跟 据 面 制 食 品 制 作 的 实 际 过 程, 自 己 制 作 各 种 面 制 食 品, 发 现 检 出 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 样 品 并 非 都 为 人 为 添 加, 实 际 制 作 过 程 中 的 各 种 器 皿 经 过 洗 涤 产 品 洗 净 后, 在 未 经 大 量 水 的 反 复 冲 洗 情 况 下, 均 可 能 由 于 洗 涤 产 品 的 残 留 而 引 入 线 性 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 - 14 -

不 同 试 样 实 际 测 定 色 谱 图 : 馒 头 试 样 花 卷 试 样 蛋 糕 试 样 - 15 -

面 包 试 样 油 条 试 样 麻 花 试 样 九 本 标 准 作 为 强 制 性 地 方 标 准 的 建 议 通 过 以 上 一 系 列 的 实 验 研 究, 建 立 了 面 制 食 品 中 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 测 定 方 法 该 方 法 准 确 可 靠 建 议 把 食 品 安 全 地 方 标 准 面 制 食 品 中 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 测 定 高 效 液 相 色 谱 - 荧 光 检 测 器 法 作 为 强 制 性 地 方 标 准 批 准 发 布 - 16 -

十 贯 彻 标 准 要 求 和 措 施 建 议 1. 技 术 措 施 要 求 熟 练 掌 握 前 处 理 技 术, 了 解 仪 器 性 能 原 理, 且 能 熟 练 操 作, 能 对 检 测 结 果 进 行 分 析 2. 管 理 措 施 本 技 术 标 准 在 实 施 过 程, 严 格 执 行 检 验 规 范, 熟 悉 检 验 方 法 和 有 关 的 法 规, 做 到 科 学 公 正 准 确 不 受 其 他 因 素 干 扰, 确 保 检 验 结 果 的 准 确 可 靠 3. 实 施 方 案 3.1 本 标 准 由 吉 林 省 卫 生 厅 发 布, 计 划 于 xxxx 年 xx 月 xx 日 发 布 实 施, 由 xxxx 行 政 主 管 部 门 负 责 监 督 实 施 3.2 该 标 准 被 批 准 后, 组 织 力 量, 进 行 宣 贯 实 施, 通 过 该 标 准 的 贯 彻 实 施, 确 保 食 品 安 全 和 保 障 人 体 健 康 等 方 面 将 产 生 巨 大 的 经 济 效 益 和 社 会 效 益 十 一 参 考 文 献 [1] 肖 晓 华. 反 相 液 相 色 谱 法 分 离 直 链 烷 基 苯 磺 酸 钠 同 系 物 和 异 构 体. 色 谱,2004, 1: 61-64. [2] DB62/T 1762-2009. 面 制 品 中 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 含 量 测 定 方 法 亚 甲 蓝 分 光 光 度 法. [3] 朱 公 建 等. 面 制 食 品 中 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 测 定. 卫 生 职 业 教 育,20,07:91-92. [4] 贾 松 涛 等. SPE-HPLC 同 时 测 定 馒 头 中 的 4 种 直 链 烷 基 苯 磺 酸 钠. 光 谱 实 验 室, 2011,28(5):2411-2415. [5] CJ/T 51-2004. 城 市 污 水 水 质 检 验 方 法 标 准 - 17 -