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HJ 中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 HJ -200 环 境 标 志 产 品 技 术 要 求 船 舶 防 污 漆 Technical requirement for environmental labeling products Ship anti-fouling paints ( 征 求 意 见 稿 ) 200 - - 发 布 200 - - 实 施 环 境 保 护 部 发 布

目 次 前 言... 1 1 范 围... 2 2 规 范 性 引 用 文 件... 2 3 术 语 和 定 义... 2 4 基 本 要 求... 2 5 技 术 内 容... 3 6 检 验 方 法... 4 附 录 A ( 规 范 性 附 录 ) 禁 用 物 质... 5 附 录 B ( 规 范 性 附 录 ) 防 污 漆 中 活 性 物 质 海 洋 环 境 风 险 评 估 方 法... 6 2

前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法, 减 少 船 舶 防 污 漆 在 生 产 和 使 用 过 程 中 对 环 境 和 人 体 健 康 的 影 响, 保 护 环 境, 制 定 本 标 准 本 标 准 对 船 舶 防 污 漆 所 用 原 材 料 产 品 中 有 害 物 限 量 产 品 使 用 说 明 书 和 防 污 漆 中 活 性 物 质 海 洋 环 境 风 险 评 估 方 法 提 出 了 要 求 本 标 准 适 用 于 中 国 环 境 标 志 产 品 认 证 本 标 准 由 环 境 保 护 部 科 技 标 准 司 组 织 制 订 本 标 准 主 要 起 草 单 位 : 环 境 保 护 部 环 境 发 展 中 心 环 境 保 护 部 环 境 保 护 对 外 合 作 中 心 本 标 准 环 境 保 护 部 20 年 月 日 批 准 本 标 准 自 20 年 月 日 起 实 施 本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释 1

环 境 标 志 产 品 技 术 要 求 船 舶 防 污 漆 HJ -200 1 范 围 本 标 准 规 定 了 船 舶 防 污 漆 类 环 境 标 志 产 品 的 术 语 和 定 义 基 本 要 求 技 术 内 容 和 检 验 方 法 本 标 准 适 用 于 各 类 材 料 的 船 舶 设 计 水 线 以 下 和 船 体 水 线 部 位 的 防 污 漆 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 文 件 中 的 条 款 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件, 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 GB 14550-2003 土 壤 中 六 六 六 和 滴 滴 涕 测 定 的 气 相 色 谱 法 GB 18581-2001 室 内 装 饰 装 修 材 料 溶 剂 型 木 器 涂 料 中 有 害 物 质 限 量 GB 18582-2008 室 内 装 饰 装 修 材 料 内 墙 涂 料 中 有 害 物 质 限 量 GB/T 6822-2007 船 体 防 污 防 锈 漆 体 系 GB/T21815.1-2008 化 学 品 海 水 中 的 生 物 降 解 性 摇 瓶 法 试 验 HJ/T 153-2004 化 学 品 测 试 导 则 HJ/T 201-2005 水 性 涂 料 HJ/T 414-2007 室 内 装 饰 装 修 用 溶 剂 型 木 器 涂 料 ASTM D6632-2001 防 污 漆 铜 总 量 测 定 方 法 AFS 公 约 国 际 管 制 船 舶 有 害 防 污 系 统 公 约 3 术 语 和 定 义 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 标 准 3.1 船 舶 防 污 漆 (Ship anti-fouling paints) 指 用 于 船 舶 控 制 或 防 止 不 利 生 物 附 着 的 涂 料 (AFS 公 约 )+GB/T 6822-2007 3.2 活 性 物 质 (Active substances) 特 指 防 污 漆 中 对 有 害 生 物 能 起 到 普 遍 的 或 具 体 作 用 的 有 机 化 合 物 3.3 环 境 风 险 评 估 (Environmental risk assessment) 通 过 检 查 化 学 品 排 放 和 / 或 释 放 造 成 的 暴 露 以 及 这 种 暴 露 对 生 态 系 统 结 构 和 作 用 的 影 响, 定 量 或 者 定 性 地 提 出 该 物 质 对 环 境 潜 在 影 响 4 基 本 要 求 4.1 产 品 质 量 应 符 合 相 应 产 品 质 量 标 准 的 要 求 4.2 产 品 生 产 企 业 污 染 物 排 放 应 符 合 国 家 或 地 方 规 定 的 污 染 物 排 放 标 准 4.3 产 品 生 产 企 业 在 生 产 过 程 中 应 注 重 加 强 清 洁 生 产 工 作 5 技 术 内 容 5.1 产 品 中 不 得 人 为 添 加 表 1 中 所 列 的 物 质 2

表 1 产 品 中 禁 用 物 质 HJ -200 禁 用 种 类 乙 二 醇 醚 及 其 酯 类 邻 苯 二 甲 酸 酯 类 烷 烃 类 注 禁 用 物 质 乙 二 醇 甲 醚 乙 二 醇 甲 醚 醋 酸 酯 乙 二 醇 乙 醚 乙 二 醇 乙 醚 醋 酸 酯 二 乙 二 醇 丁 醚 醋 酸 酯 邻 苯 二 甲 酸 二 辛 酯 (DOP) 邻 苯 二 甲 酸 二 正 丁 酯 (DBP) 正 己 烷 酮 类 3,5,5- 三 甲 基 -2- 环 己 烯 基 -1- 酮 ( 异 佛 尔 酮 ) 卤 代 烃 类 醇 类 硅 酸 盐 类 ( 石 棉 类 ) 二 氯 甲 烷 二 氯 乙 烷 三 氯 甲 烷 三 氯 乙 烷 四 氯 化 碳 甲 醇 温 石 棉 青 石 棉 铁 石 棉 直 闪 石 棉 阳 起 石 棉 透 闪 石 棉 注 : 禁 用 物 质 详 细 信 息 见 附 录 A 5.2 产 品 中 有 害 物 质 限 量 应 符 合 表 2 要 求 表 2 产 品 中 有 害 物 质 限 量 注 项 目 限 值 水 性 溶 剂 挥 发 性 有 机 化 合 物 (VOC),g/L 250 450 苯 + 甲 苯 + 二 甲 苯 + 乙 苯 质 量 分 数,% 0.3 25 苯 质 量 分 数,% 0.05 可 溶 性 重 金 属 铅 (Pb),mg/kg 90 镉 (Cd),mg/kg 75 铬 (Cr),mg/kg 60 汞 (Hg),mg/kg 60 锡 总 含 量,mg/kg 3000 铜 总 质 量 分 数,% 25 滴 滴 涕 (DDT),mg/kg 1.0 注 : 苯 甲 苯 二 甲 苯 乙 苯 滴 滴 涕 详 细 信 息 见 附 录 A 5.3 产 品 使 用 说 明 书 应 包 括 以 下 内 容 (1) 执 行 的 质 量 标 准 ; (2) 原 材 料 执 行 的 环 保 标 准 ; (3) 使 用 说 明 ; (4) 生 产 企 业 应 提 供 符 合 GB 16483 要 求 的 原 料 安 全 数 据 单 (MSDS) 5.4 防 污 漆 中 活 性 物 质 应 为 低 风 险 物 质 3

6 检 验 方 法 6.1 技 术 内 容 5.2 中 有 害 物 质 水 性 漆 苯 + 甲 苯 + 二 甲 苯 + 乙 苯 质 量 分 数 可 溶 性 重 金 属 和 甲 醇 的 检 测 按 照 GB 18582-2008 中 规 定 的 方 法 进 行 6.2 技 术 内 容 5.2 中 有 害 物 质 苯 质 量 分 数 溶 剂 型 漆 VOC 和 溶 剂 型 漆 苯 + 甲 苯 + 二 甲 苯 + 乙 苯 质 量 分 数 的 检 测 按 照 HJ/T 414-2007 中 规 定 的 方 法 进 行 6.3 技 术 内 容 5.2 中 有 害 物 质 VOC 的 检 测 依 据 HJ/T 201-2005 中 规 定 的 方 法 进 行 6.4 技 术 内 容 5.3.2 中 锡 总 含 量 的 检 测 按 照 GB/T 6822-2007 中 规 定 的 方 法 进 行 6.5 技 术 内 容 5.3.2 中 铜 总 含 量 的 检 测 按 照 ASTM D6632-2001 中 规 定 的 方 法 进 行 6.6 技 术 内 容 5.3.2 中 DDT 含 量 的 检 测 按 照 GB 14550-2003 中 规 定 的 方 法 进 行 6.7 技 术 内 容 5.4 中 防 污 漆 活 性 物 质 评 价 按 照 附 录 B 中 规 定 的 方 法 进 行 6.8 技 术 内 容 中 其 他 指 标 通 过 文 件 审 查 结 合 现 场 检 查 的 方 式 来 验 证 4

附 录 A ( 规 范 性 附 录 ) 禁 用 物 质 中 文 名 称 英 文 名 称 CA 登 录 号 邻 苯 二 甲 酸 二 正 辛 酯 Di-n-octylphthalate 117-84-0 邻 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 Dibutylphthalate 84-74-2 乙 二 醇 甲 醚 2-Methoxyethanol 109-86-4 乙 二 醇 甲 醚 醋 酸 酯 2-Methoxyethyl acetate 110-49-6 乙 二 醇 乙 醚 2-Ethoxyethanol 110-80-5 乙 二 醇 乙 醚 醋 酸 酯 2-Ethoxyethyl acetate 111-15-9 二 乙 二 醇 丁 醚 醋 酸 酯 2-(2-Butoxyethoxy)ethyl acetate 124-17-4 正 己 烷 n-hexane 110-54-3 3,5,5- 三 甲 基 -2- 环 己 烯 基 3,5,5-Trimethyl-2-cyclohexen-1-one(Isophorone) 78-59-1-1- 酮 ( 异 佛 尔 酮 ) 二 氯 甲 烷 Dichloromethane 75-09-2 1,1- 二 氯 乙 烷 1,1-Dichloroethane 75-34-3 1,2- 二 氯 乙 烷 1,2-Dichloroethane 107-06-2 三 氯 甲 烷 Trichloromethane 67-66-3 1,1,1- 三 氯 乙 烷 1,1,1-Trichloroethane 71-55-6 1,1,2- 三 氯 乙 烷 1,1,2-Trichloroethane 79-00-5 四 氯 化 碳 Tetrachloromethane 56-23-5 甲 醇 Methanol 67-56-1 苯 Benzene 71-43-2 甲 苯 Toluene 108-88-3 1,4- 二 甲 苯 1,4-Xylene 106-42-3 1,3- 二 甲 苯 1,3-Xylene 108-38-3 1,2- 二 甲 苯 1,2-Xylene 95-47-6 乙 苯 Ethylbenzene 100-41-4 滴 滴 涕 2,2-Bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane 50-29-3 青 石 棉 Crocidolite 12001-28-4 铁 石 棉 Amosite 12172-73-5 直 闪 石 棉 Anthophyllite asbestos 77536-67-5 阳 起 石 棉 Actinolite asbestos; 77536-66-4 透 闪 石 棉 Tremolite asbestos 77536-68-6 温 石 棉 Chrysotile 12001-29-5 5

附 录 B ( 规 范 性 附 录 ) 防 污 漆 中 活 性 物 质 海 洋 环 境 风 险 评 估 方 法 HJ -200 B.1 方 法 原 理 当 活 性 物 质 满 足 下 列 三 个 条 件 时, 其 在 海 洋 环 境 中 为 相 对 低 风 险 : (1) 持 久 性 : 活 性 物 质 为 易 生 物 降 解 或 最 快 半 筛 期 60 天 或 降 解 过 程 中 杀 生 活 性 降 低 ; (2) 生 物 蓄 积 性 : 活 性 物 质 的 lg(k ow ) 4 或 者 最 高 BCF 500; (3) 毒 性 :PEC/PNEC<1, 且 Kp 2000 B.2 评 估 指 标 B.2.1 易 生 物 降 解 活 性 物 质 的 降 解 性 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 301: 快 速 生 物 降 解 性 试 验 判 断 当 试 验 结 果 为 阳 性, 表 明 活 性 物 质 为 易 生 物 降 解 B.2.2 降 解 半 衰 期 根 据 GB/T21815.1-2008 化 学 品 海 水 中 的 生 物 降 解 性 摇 瓶 法 试 验 确 定 B.2.3 降 解 过 程 中 杀 生 活 性 降 低 根 据 GB/T21815.1-2008 化 学 品 海 水 中 的 生 物 降 解 性 摇 瓶 法 试 验 进 行 活 性 物 质 的 降 解 试 验, 对 于 试 验 过 程 中 获 得 的 溶 液, 分 别 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 201: 藻 类 生 长 抑 制 试 验 HJ/T 153-2004 中 的 210: 大 型 溞 繁 殖 试 验 HJ/T 153-2004 中 的 210: 鱼 类 早 期 生 活 阶 段 毒 性 试 验 这 三 种 标 准 试 验 方 法 进 行 试 验, 如 果 降 解 产 物 对 于 这 三 类 生 物 没 有 抑 制 作 用, 则 活 性 物 质 为 " 降 解 过 程 中 杀 生 活 性 降 低 B.2.4 正 辛 醇 / 水 分 配 系 数 (Kow) 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 107: 分 配 系 数 ( 正 辛 醇 / 水 ) 高 压 液 相 色 谱 法 确 定 B.2.5 生 物 蓄 积 系 数 (BCF) 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 305: 流 水 式 鱼 类 试 验 确 定 B.2.6 预 测 环 境 浓 度 (PEC) 采 用 MAMPEC2.0 软 件 计 算 PEC 计 算 中 环 境 参 数 均 采 用 软 件 默 认 参 数, 商 业 港 默 认 环 境 参 数 为 Default commercial harbour, 河 口 港 默 认 环 境 参 数 为 Default estuarine harbour, 码 头 默 认 环 境 参 数 为 Default marina, 开 放 海 域 默 认 环 境 参 数 为 Default open sea, 航 道 默 认 环 境 参 数 为 Default shipping lane 化 合 物 参 数 根 据 化 合 物 性 质 选 取 水 解 速 率 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 111: 与 ph 有 关 的 水 解 作 用 确 定 光 解 速 率 默 认 为 0 熔 点 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 102: 熔 点 / 熔 点 范 围 确 定 蒸 汽 压 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 104: 蒸 汽 压 确 定 水 溶 解 度 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 105: 水 溶 解 度 确 定 酸 离 解 平 衡 常 数 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 112: 在 水 中 的 离 解 常 数 滴 定 法 分 光 光 度 法 电 解 法 确 定 释 放 模 型 中 商 业 港 默 认 释 放 参 数 为 Default commercial harbour TBT 100%, 河 口 港 默 认 释 放 6

参 数 为 Default estuarine harbour TBT 100%, 码 头 默 认 释 放 参 数 为 Default marina TBT 100%, 开 放 海 域 默 认 释 放 参 数 为 Default open sea TBT 100%, 航 道 默 认 释 放 参 数 为 Default shipping lane TBT 100% 航 行 和 停 泊 时 释 放 速 率 相 等, 根 据 (B-1) 计 算, 其 余 均 采 用 软 件 默 认 参 数 1 0.7 a 100 SPG DFT X + ( t ) 30 Y = ( 假 定 X / Y = 30 ) (B-1) 2 SVR 式 中 :X 开 始 14 天 内 活 性 物 质 释 放 量,μg/cm 2 ; Y 14 天 后 活 性 物 质 平 均 释 放 速 率,μg/cm 2 /day; DFT 海 船 上 干 漆 漆 膜 厚 度,cm; t 干 漆 厚 度 为 DFT 的 漆 膜 使 用 时 间, 月 ; a 防 污 漆 中 活 性 物 质 的 百 分 含 量 ; SVR 干 漆 与 湿 漆 的 体 积 ( 比 )%; SPG 湿 漆 的 密 度 (g/cm 3 ) B.2.7 预 测 无 影 响 浓 度 (PNEC) PNEC 根 据 藻 类 甲 壳 类 鱼 类 的 毒 性 数 据 计 算 慢 性 毒 性 数 据 采 用 公 式 (B-2) 计 算, 急 性 毒 性 数 据 采 用 公 式 (B-3) 计 算 : NOEC PNEC = (B-2) AF PNEC L( EC ) AF 50 = (B-3) 藻 类 的 EC 50 和 NOEC 均 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 201: 藻 类 生 长 抑 制 试 验 确 定 ; 溞 类 的 EC 50 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 202: 溞 类 24h EC 50 急 性 活 动 抑 制 试 验 ; 鱼 类 的 LC 50 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 203: 鱼 类 急 性 毒 性 试 验 确 定 溞 类 的 NOEC 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 210: 大 型 溞 繁 殖 试 验 确 定 ; 鱼 类 的 NOEC 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 210: 鱼 类 早 期 生 活 阶 段 毒 性 试 验 212: 鱼 类 胚 胎 卵 黄 囊 吸 收 阶 段 的 毒 性 试 验 和 215: 鱼 类 幼 体 生 长 试 验 确 定 无 论 是 采 用 NOEC 还 是 L(E)C 50, 均 采 用 最 低 值 评 估 因 子 (AF) 根 据 表 B.1 选 择 表 B.1 海 水 中 PNEC 计 算 的 评 估 因 子 (AF) 数 据 集 三 营 养 级 水 平 上 三 个 分 类 群 的 代 表 性 物 种 ( 藻 类 甲 壳 类 鱼 类 ) 的 淡 水 或 咸 水 最 低 评 估 因 子 10,000 急 性 L(E)C 50 三 个 营 养 级 上 三 个 分 类 群 的 代 表 性 物 种 ( 藻 类 甲 壳 类 鱼 类 ) 的 淡 水 或 咸 水 最 低 急 1000 性 L(E)C 50, 以 及 另 外 两 个 海 洋 分 类 群 ( 如 棘 皮 动 物 软 体 动 物 ) 的 最 低 L(E)C 50 一 个 最 低 长 期 NOEC( 来 自 淡 水 或 咸 水 甲 壳 类 生 殖 或 鱼 类 生 长 研 究 ) 1000 两 个 营 养 级 上 咸 水 或 淡 水 物 种 ( 藻 类 和 / 或 甲 壳 类 和 / 或 鱼 类 ) 的 最 低 长 期 NOEC 500 7

三 个 营 养 级 上 三 个 咸 水 或 淡 水 物 种 ( 一 般 是 藻 类 和 / 或 甲 壳 类 和 / 或 鱼 类 ) 的 最 低 长 期 100 NOEC 两 个 营 养 级 上 两 种 咸 水 或 淡 水 物 种 ( 藻 类 和 / 或 甲 壳 类 和 / 或 鱼 类 ) 的 最 低 长 期 NOEC, 50 以 及 一 个 海 洋 分 类 群 ( 如 棘 皮 动 物 软 体 动 物 ) 的 最 低 长 期 NOEC 三 个 营 养 级 上 三 个 淡 水 或 咸 水 物 种 ( 一 般 是 藻 类 和 / 或 甲 壳 类 和 / 或 鱼 类 ) 的 最 低 长 期 10 NOEC, 以 及 两 个 海 洋 分 类 群 ( 如 棘 皮 动 物 软 体 动 物 ) 的 最 低 长 期 NOEC B.2.8 沉 积 物 中 活 性 物 质 平 衡 分 配 常 数 (kp) Kp 根 据 (B-4) 进 行 计 算 : K p =K oc /f oc (B-4) 式 中 :Koc 有 机 碳 归 一 化 的 分 配 系 数, 根 据 HJ/T 153-2004 中 的 106: 吸 附 / 解 吸 试 验 确 定 ; foc 底 泥 的 有 机 碳 含 量, 根 据 GB 17378.5-2007 中 有 机 碳 含 量 测 定 方 法 确 定 B.3 环 境 风 险 评 估 程 序 B.3.1 数 据 信 息 收 集 活 性 物 质 海 洋 环 境 风 险 评 估 首 先 要 收 集 上 述 提 到 的 数 据 信 息, 以 上 数 据 信 息 除 了 根 据 标 准 方 法 进 行 测 试 获 得 外, 还 可 从 网 址 http://www.pesticideinfo.org/,toxnet (http://toxnet.nlm.nih.gov/) 和 pubmed (http://www.pubmedcentral.nih.gov/) 中 获 得 B.3.2 风 险 表 征 根 据 获 得 的 数 据 信 息, 当 活 性 物 质 满 足 以 下 三 个 条 件 时, 其 在 海 洋 环 境 中 为 相 对 低 风 险 : (1) 持 久 性 : 活 性 物 质 为 易 生 物 降 解 或 最 快 半 衰 期 60 天 或 降 解 过 程 中 杀 生 活 性 降 低 ; (2) 生 物 蓄 积 性 : 活 性 物 质 的 lg(k ow ) 4 或 者 最 高 BCF 500; (3) 毒 性 :PEC/PNEC<1, 且 Kp 2000 8