ThePeople s RepublicofChina EDICTOFGOVERNMENT± Inordertopromotepubliceducationandpublicsafety,equaljusticefor al,abeterinformedcitizenry,theruleoflaw,worldtradeandworld peace,thislegaldocumentisherebymadeavailableonanoncommercial basis,asitistherightofalhumanstoknowandspeakthelawsthat governthem. GB 24627 (2009) (Chinese): Standard specification for wrought nickel-titanium shape memory alloys for medical devices and surgical implants
ICS 11.040.30 C 36 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 GB 医 疗 器 械 和 外 科 植 入 物 用 镍 - 钛 形 状 记 忆 合 金 加 工 材 Standard Specification for Wrought Nickel-Titanium Shape Memory Alloys for Medical Devices and Surgical Implants ( 报 批 稿 ) - - 发 布 - - 实 施 中 华 人 民 共 和 国 国 家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局 中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布
目 次 前 言... II 1 范 围... 1 2 规 范 性 引 用 文 件... 1 3 术 语... 1 4 产 品 分 类... 1 5 订 货 信 息... 1 6 制 造... 2 7 化 学 成 分... 2 8 相 变 温 度... 3 9 冶 金 结 构... 3 10 机 械 性 能 要 求... 3 11 特 殊 要 求... 4 12 证 书... 4 13 质 量 控 制 程 序... 4 14 关 键 词... 4 附 录 A ( 资 料 性 附 录 ) 原 理 阐 述... 5 附 录 B ( 资 料 性 附 录 ) 生 物 相 容 性... 6 附 录 C ( 资 料 性 附 录 ) 国 家 标 准 推 荐 的 力 学 和 化 学 分 析 方 法... 7 I
前 言 本 标 准 的 全 部 技 术 内 容 为 强 制 性 本 标 准 等 同 采 用 ASTM F 2063-05 医 疗 器 械 和 外 科 植 入 物 用 镍 - 钛 形 状 记 忆 合 金 加 工 材 ( 英 文 版 ) 本 标 准 与 ASTM F 2063-05 的 主 要 差 异 为 : a) 将 规 范 性 引 用 文 件 中 已 转 化 为 国 家 标 准 或 行 业 标 准 的 ASTM 标 准, 用 国 家 标 准 或 行 业 标 准 代 替 ; b) 将 规 范 性 引 用 文 件 中 的 美 国 质 量 协 会 (ASQ) 标 准 用 行 业 标 准 代 替 ; c) 将 国 家 标 准 推 荐 的 力 学 和 化 学 分 析 方 法 增 加 为 附 录 C( 资 料 性 附 录 ) 本 标 准 的 附 录 A 附 录 B 和 附 录 C 为 资 料 性 附 录 本 标 准 由 国 家 食 品 药 品 监 督 管 理 局 提 出 本 标 准 由 全 国 外 科 植 入 物 和 矫 形 器 械 标 准 化 技 术 委 员 会 (SAC/TC 110) 归 口 本 标 准 起 草 单 位 : 有 研 亿 金 新 材 料 股 份 有 限 公 司 ; 国 家 食 品 药 品 监 督 管 理 局 天 津 医 疗 器 械 质 量 监 督 检 验 中 心 本 标 准 主 要 起 草 人 : 冯 景 苏 缪 卫 东 王 江 波 冯 昭 伟 杨 华 ; 樊 铂 孙 惠 丽 宋 铎 带 格 式 的 : 字 体 : ( 默 认 ) 黑 体, ( 中 文 ) 黑 体, 字 体 颜 色 : 自 动 设 置 II
医 疗 器 械 和 外 科 植 入 物 用 镍 - 钛 形 状 记 忆 合 金 加 工 材 1 范 围 1.1 本 标 准 规 定 了 用 于 制 造 医 疗 器 械 和 外 科 植 入 物, 名 义 成 分 ( 质 量 分 数 ) 为 54.5%~57.0% 镍 的 镍 - 钛 记 忆 合 金 棒 材 板 材 和 管 材 的 化 学 物 理 机 械 和 冶 金 要 求 1.2 对 于 直 径 或 厚 度 为 6mm~130mm 的 轧 制 产 品, 本 标 准 是 指 退 火 条 件 下 的 要 求 1.3 本 标 准 中 的 数 据 采 用 国 际 单 位 制 (SI) 2 规 范 性 引 用 文 件 下 列 文 件 中 的 条 款 通 过 本 标 准 的 引 用 而 成 为 本 标 准 的 条 款 凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件, 其 随 后 所 有 的 修 改 单 ( 不 包 括 勘 误 的 内 容 ) 或 修 订 版 均 不 适 用 于 本 标 准, 然 而, 鼓 励 根 据 本 标 准 达 成 协 议 的 各 方 研 究 是 否 可 使 用 这 些 文 件 的 最 新 版 本 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件, 其 最 新 版 本 适 用 于 本 标 准 GB/T 6394 金 属 平 均 晶 粒 度 测 定 方 法 YY/T 0287 医 疗 器 械 质 量 管 理 体 系 用 于 法 规 的 要 求 (YY/T 0287 2003,ISO 13485:2003,IDT) YY/T 0641 热 分 析 法 测 量 NiTi 合 金 相 变 温 度 的 标 准 方 法 ASTM E 4 试 验 机 负 荷 检 验 的 标 准 实 施 规 程 ASTM E 8 金 属 材 料 拉 伸 试 验 的 试 验 方 法 ASTM E 1019 钢 和 铁 镍 钴 合 金 中 碳 硫 氮 和 氧 含 量 测 定 的 试 验 方 法 ASTM E 1097 直 流 等 离 子 发 射 光 谱 分 析 指 南 ASTM E 1172 波 长 色 散 X 射 线 光 谱 仪 的 描 述 与 规 定 的 标 准 规 程 ASTM E 1245 自 动 图 象 分 析 法 测 定 金 属 的 夹 杂 物 或 第 二 相 要 素 含 量 的 标 准 操 作 规 程 ASTM E 1409 惰 性 气 体 熔 融 技 术 测 定 钛 及 钛 合 金 中 氧 和 氮 含 量 的 试 验 方 法 ASTM E 1447 惰 性 气 体 熔 融 热 传 导 法 测 定 钛 及 钛 合 金 中 氢 含 量 的 试 验 方 法 ASTM E 1479 电 感 耦 合 等 离 子 发 射 光 谱 仪 的 描 述 与 规 定 的 标 准 规 程 ASTM E 1941 难 熔 和 活 性 金 属 及 其 合 金 中 碳 含 量 测 定 的 试 验 方 法 ASTM F 1710 用 高 分 辨 率 辉 光 放 电 质 谱 法 分 析 电 子 级 钛 中 的 痕 量 金 属 杂 质 的 试 验 方 法 ASTM F 2005 镍 - 钛 形 状 记 忆 合 金 术 语 ASTM F 2082 用 弯 曲 和 自 由 回 复 试 验 测 定 镍 - 钛 形 状 记 忆 合 金 相 变 温 度 的 试 验 方 法 3 术 语 带 格 式 的 : 字 体 颜 色 : 自 动 设 置 带 格 式 的 : 字 体 颜 色 : 自 动 设 置 带 格 式 的 : 字 体 颜 色 : 自 动 设 置 带 格 式 的 : 字 体 颜 色 : 自 动 设 置 带 格 式 的 : 字 体 颜 色 : 自 动 设 置 3.1 描 述 合 金 物 理 和 热 性 能 的 术 语 见 ASTM F 2005 3.2 还 可 参 见 ASTM E 4: 一 般 术 语 4 产 品 分 类 4.1 棒 材 : 圆 棒 或 其 它 截 面 ( 尺 寸 或 形 状 特 殊 定 制 ) 的 棒 材 4.2 板 材 : 宽 度 5 倍 厚 度 的 任 何 产 品 4.3 管 材 : 空 心 圆 柱 形 产 品 5 订 货 信 息 按 本 标 准 询 价 或 订 货 应 包 括 以 下 信 息 : 1
a) 数 量 : 重 量 长 度 或 件 数 ; b) 合 金 成 分 : 以 相 变 温 度 表 示 ( 见 第 8 章 ); c) 形 状 : 棒 板 或 管 ( 见 第 4 章 ); d) 状 态 ( 见 6.3 和 10.1); e) 机 械 性 能 : 如 果 特 殊 条 件 下 适 用 ( 见 第 10 章 ); f) 表 面 状 态 ( 见 6.4); g) 适 用 的 尺 寸 : 包 括 直 径 厚 度 宽 度 和 长 度 ( 精 确 长 度 任 意 长 度 或 给 定 长 度 的 整 数 倍 ) 或 标 识 号 ; h) 特 殊 检 验 : 如 终 轧 产 品 的 化 学 分 析 ; i) 特 殊 要 求 ( 见 第 11 章 ) 6 制 造 6.1 材 料 应 由 含 镍 和 钛, 无 其 它 添 加 元 素 的 铸 锭 制 成 6.2 材 料 应 在 真 空 或 惰 性 气 体 中 熔 炼, 以 便 控 制 冶 金 纯 度 和 合 金 化 学 成 分 6.3 棒 板 和 管 材 产 品, 应 按 订 货 单 的 要 求, 以 热 加 工 或 冷 加 工 退 火 或 其 它 热 处 理 状 态 交 货 6.4 表 面 状 态 可 以 是 有 氧 化 层 去 氧 化 皮 酸 洗 喷 砂 机 加 工 打 磨 机 械 抛 光 或 电 解 抛 光 等 处 理 过 的 7 化 学 成 分 7.1 合 金 化 学 成 分 应 符 合 表 1 的 要 求 除 氢 元 素 之 外, 表 1 中 的 元 素 均 可 从 铸 锭 取 样 分 析 氢 元 素 应 从 终 轧 产 品 取 样 分 析 ( 见 第 4 章 ), 或 以 供 应 商 和 用 户 一 致 同 意 的 方 式 取 样 分 析 化 学 成 分 超 出 了 表 1 给 出 的 范 围 界 限, 供 应 商 不 应 发 货 合 金 主 成 分 和 杂 质 元 素 含 量 要 求 见 表 1 表 1 中 未 列 出 的 元 素, 本 标 准 未 做 要 求, 可 不 分 析 表 1 化 学 成 分 元 素 质 量 分 数,% 镍 (Ni) 54.5~57.0 碳 (C) 0.050 钴 (Co) 0.050 铜 (Cu) 0.010 铬 (Cr) 0.010 氢 (H) 0.005 铁 (Fe) 0.050 铌 (Nb) 0.025 氮 + 氧 (N+O) 0.050 钛 (Ti) 余 量 带 格 式 表 格 带 格 式 的 : 两 端 对 齐, 缩 进 : 首 行 缩 进 : 2 字 符 删 除 的 内 容 : 带 格 式 表 格 删 除 的 内 容 : 0.050 带 格 式 表 格 碳 (C) 删 除 的 内 容 : 铬 (Cr) 删 除 的 内 容 : 0.010 7.2 分 析 方 法 主 成 分 应 按 ASTM E 1097 规 定 的 直 流 等 离 子 光 谱 法,ASTM E 1479 规 定 的 原 子 吸 收 电 感 耦 合 等 离 子 光 谱 法,ASTM E 1172 规 定 的 X 射 线 光 谱 法 ASTM F 1710 规 定 的 辉 光 放 电 质 谱 法 或 等 效 的 方 法 分 析 ; 碳 含 量 按 ASTM E 1019 或 ASTM E 1941 规 定 的 方 法 测 定 ; 氢 含 量 按 ASTM E 1447 规 定 的 惰 性 气 体 熔 融 法 或 真 空 提 取 法 测 定 ; 氮 和 氧 含 量 按 ASTM E 1409 规 定 的 惰 性 气 体 熔 融 法 测 定 注 : 主 成 分 也 可 按 照 YS/T 252.1 的 方 法 分 析 7.3 合 金 的 钛 含 量 用 求 差 法 确 定, 不 需 分 析 带 格 式 的 : 字 体 颜 色 : 自 动 设 置 2
7.4 产 品 的 最 大 分 析 允 许 差 见 表 2 产 品 的 分 析 允 许 差 并 未 放 宽 成 分 分 析 要 求 的 尺 度, 但 可 以 涵 盖 各 实 验 室 在 化 学 成 分 测 量 上 的 差 别 超 出 了 表 1 中 成 分 含 量 范 围 的 材 料, 供 应 商 不 应 发 货 1) 2) 表 2 产 品 分 析 允 许 差 元 素 允 许 差,%(m/m) 2) 碳 (C) 0.002 钴 (Co) 0.001 铜 (Cu) 0.001 铬 (Cr) 0.001 氢 (H) 0.0005 铁 (Fe) 0.01 镍 (Ni) ±0.2 铌 (Nb) 0.004 氮 (N) 0.004 氧 (O) 0.004 产 品 分 析 允 许 差 的 确 定 以 该 种 成 分 已 被 证 实 的 分 析 能 力 为 依 据 对 于 不 适 于 给 出 最 小 允 许 差 的 元 素, 只 给 出 最 大 百 分 比 1) 8 相 变 温 度 8.1 由 于 镍 - 钛 形 状 记 忆 合 金 的 镍 钛 含 量 测 量 的 精 确 度 不 能 达 到 保 证 形 状 记 忆 或 超 弹 性 能 的 要 求, 必 须 使 用 热 分 析 法 或 等 效 的 热 机 械 试 验 法 测 量 合 金 的 相 变 温 度, 根 据 相 变 温 度 保 证 合 金 成 分 8.2 合 金 成 分 应 以 定 货 单 要 求 的 相 变 温 度 参 数 来 规 定 相 变 温 度 参 数 应 是 下 列 参 数 之 一 :Mf Mp Ms As Ap Af, 其 定 义 见 ASTM F 2005, 并 按 YY/T 0641 ASTM F 2082 或 其 他 适 用 的 热 机 械 试 验 方 法 来 检 测 8.3 用 YY/T 0641 规 定 的 热 分 析 法 测 量 相 变 温 度 时,As 点 的 测 量 值 应 在 所 购 产 品 加 工 温 度 的 ±10 内, 或 是 在 供 货 商 和 用 户 协 商 确 定 的 范 围 内 8.4 相 变 温 度 参 数 一 般 在 加 工 产 品 的 退 火 态 下 测 定 ( 正 如 ASTM F 2005 中 定 义 ) 合 金 在 其 它 状 态 下 的 相 变 温 度 的 检 测 可 视 为 特 殊 要 求 9 冶 金 结 构 9.1 显 微 结 构 根 据 GB/T 6394 的 试 验 方 法 进 行 检 验, 产 品 的 平 均 晶 粒 度 (G) 应 不 粗 于 4 级 9.2 显 微 清 洁 度 对 于 所 有 轧 制 产 品, 疏 松 和 非 金 属 夹 杂 ( 如 Ti4Ni2Ox 和 TiC) 颗 粒 的 最 大 允 许 尺 寸 为 39.0µm 放 大 400 ~500 观 察, 在 任 何 视 野 内, 疏 松 和 非 金 属 夹 杂 应 在 2.8% 以 下 ( 面 积 百 分 比 ) 疏 松 和 非 金 属 夹 杂 的 评 价 应 在 轧 制 产 品 直 径 厚 度 宽 度 高 度 壁 厚 等 方 向 上 的 6.3mm~94.0mm 截 面 上 进 行 检 验 应 采 用 ASTM E 1245 的 方 法, 或 其 它 等 效 方 法, 使 用 平 行 于 加 工 方 向 的 轴 向 样 品 进 行 供 货 商 和 买 方 应 就 样 品 数 量 取 样 位 置 样 品 制 备 观 察 视 野 的 数 量 和 检 验 技 术 进 行 协 商 确 定 10 机 械 性 能 要 求 10.1 取 自 成 品 的 样 品, 经 退 火 即 材 料 经 过 不 低 于 800 不 少 于 15 分 钟 加 热, 然 后 用 水 淬 气 体 淬 火 或 空 气 冷 却 的 快 速 冷 却 方 式 处 理, 其 机 械 性 能 应 符 合 表 3 的 要 求 3
直 径 或 两 平 行 表 面 间 距, mm 表 3 退 火 态 机 械 性 能 抗 拉 强 度,Rm, MPa 延 伸 率,A, 测 量 长 度 50mm 或 4D % 50 551 15 >50 551 10 注 ; 试 验 环 境 20.0 ~24.0 4D 指 直 径 的 4 倍 10.2 为 使 产 品 具 有 供 货 商 和 买 方 一 致 认 可 的 较 高 的 极 限 抗 拉 强 度 和 较 低 的 延 伸 率, 或 其 他 物 理 和 机 械 性 能, 材 料 可 以 按 冷 加 工 态 或 热 处 理 态 订 货 10.3 对 于 直 径 或 厚 度 大 于 50mm 的 产 品, 可 将 其 轧 制 成 板 材 或 带 材 后 再 取 样 对 于 直 径 或 厚 度 小 于 或 等 于 50mm 的 产 品, 应 从 产 品 上 取 样 10.4 拉 伸 性 能 检 验 应 在 与 样 品 最 终 加 工 方 向 一 致 的 轴 向 上 进 行, 宽 板 产 品 的 横 向 拉 伸 性 能 应 按 用 户 与 供 货 商 协 商 的 方 法 检 验 10.5 拉 伸 试 验 应 按 ASTM E 8 的 规 定 进 行, 使 用 适 合 于 被 测 产 品 尺 寸 的 标 准 长 度 样 品, 拉 伸 性 能 应 满 足 表 3 的 要 求 10.6 其 他 特 殊 机 械 性 能 试 验 应 在 订 货 单 中 规 定 11 特 殊 要 求 11.1 尺 寸 公 差 和 椭 圆 度 公 差 应 在 订 货 单 中 规 定 11.2 根 据 产 品 形 状 取 样 位 置 或 热 处 理 而 提 出 的 特 殊 相 变 温 度 的 要 求 应 在 订 货 单 中 规 定 11.3 表 面 粗 糙 度 应 在 订 货 单 中 规 定 12 证 书 供 货 商 在 发 货 时 应 提 供 材 料 按 照 本 标 准 制 造 和 检 验 的 证 书 证 书 应 包 括 用 户 与 供 货 商 商 定 的 化 学 成 分 相 变 温 度 冶 金 结 构 冶 金 结 构 分 析 的 说 明 和 机 械 性 能 的 试 验 结 果 汇 总 ( 见 第 7 8 9 和 10 章 ) 13 质 量 控 制 程 序 供 货 商 应 保 持 一 定 的 质 量 控 制 程 序, 例 如 符 合 YY/T 0287 的 要 求 14 关 键 词 心 脏 器 械 ; 金 属 ;NiTi;TiNi; 镍 钛 记 忆 合 金 ; 镍 - 钛 合 金 ; 钛 - 镍 合 金 ; 正 畸 医 疗 器 械 ; 血 管 器 械 ; 形 状 记 忆 合 金 ; 支 架 ; 超 弹 性 合 金, 外 科 植 入 物 4
附 录 A ( 资 料 性 附 录 ) 原 理 阐 述 A.1 本 标 准 涉 及 用 于 制 造 医 疗 器 械 和 外 科 植 入 物, 名 义 成 分 ( 质 量 分 数 )54.5%~57.0% 镍 的 镍 - 钛 合 金 加 工 材 的 化 学 物 理 热 机 械 和 冶 金 特 性 A.2 用 户 根 据 医 疗 器 械 的 设 计 和 使 用 要 求 选 择 形 状 记 忆 合 金 的 相 变 温 度 和 机 械 性 能 A.3 热 - 机 械 加 工 过 程 ( 尤 其 是 冷 加 工 和 热 处 理 ) 影 响 镍 - 钛 形 状 记 忆 合 金 的 相 变 温 度 和 其 它 物 理 机 械 性 能 8.4 和 10.1 中 规 定 的 退 火 状 态 仅 指 试 验 样 品, 成 品 通 常 以 冷 加 工 态 或 冷 加 工 加 热 处 理 态 交 货 A.4 热 - 机 械 处 理 和 化 学 处 理 能 够 影 响 铸 锭 的 化 学 分 析 结 果 例 如, 酸 洗 会 导 致 氢 含 量 增 加 因 此, 规 定 在 终 轧 产 品 上 取 样 分 析 氢 含 量 ( 见 7.2) A.5 本 标 准 涉 及 的 镍 - 钛 合 金, 通 常 被 称 为 镍 钛 记 忆 合 金 它 不 是 一 种 单 一 的 合 金, 而 是 一 族 用 相 变 温 度 标 示 的 合 金, 相 变 温 度 是 在 规 定 的 热 - 机 械 处 理 过 程 之 后, 在 控 制 条 件 下 测 量 的 A.6 相 变 温 度 一 致 性 是 指 某 一 实 验 室 按 照 YY/T 0641 的 试 验 方 法 对 某 一 成 分 合 金 测 得 的 As 范 围 A.7 元 素 碳 钴 铜 氢 铁 铌 和 氧 是 合 金 中 的 残 留 元 素 ( 见 表 1) 为 了 确 保 形 状 记 忆 合 金 具 有 好 的 物 理 和 机 械 性 能, 这 些 残 留 元 素 被 控 制 在 规 定 的 范 围 内 产 品 的 分 析 允 许 差 范 围 是 依 据 已 证 明 的 对 这 些 元 素 含 量 的 分 析 能 力 确 定 的 5
附 录 B ( 资 料 性 附 录 ) 生 物 相 容 性 本 标 准 涉 及 的 材 料 成 分 从 1972 年 以 来 已 经 成 功 地 应 用 于 人 体 植 入 物, 并 显 示 了 自 身 良 好 的 生 物 学 反 应 特 性 水 平 参 考 文 献 如 下 : [1] Castleman, L. S., et al., Biocompatibility of Nitinol Alloy as an Implant Material, J. Biomedical Materials Research, Vol 10,1976, pp. 695-731. [2] Ryhanen, J., et al., Biocompatability of Nickel Titanium Shape Memory Metal and its Corrosion Behavior in Human Cell Cultures, J. Biomedical Matericals Research, Vol. 35, 1997, pp. 451-457. [3] Trigwell,S.and Selvaduray,G., Effects of Surface Finish on the Corrosion of NiTi Alloy for Biomedical Applications, SMST-97 Proceedings of the Second International Conference on Shape Memory and Superelastic Technologies,Pelton, A etal.,(eds.), SMST, Santa Clara, CA, 1997, pp. 383-388. [4] Wever,D.J.,et al., Cytotoxic,Allergic and Genotoxic Activity of a Nickel-Titanium Alloy, Biomateials,Vol.18,No.16,1997,pp.1115-1120. [5] Trepanier, C. et al., Effect of the Modification of the Oxide Layer on NiTi Stent Corrosion Resistance, J. Biomedical Materials Research,Vol.43,1998,pp.433-440. [6] Ryhanen,J., Biocompatibility of Nitinol, Minimally Invasive Therapy and Allied Technology,Vol.9,No.2,2000,pp.99-105. [7] Venugopalan,R.and Trepanier,C., Assessing the Corrosion Behavior of Nitinol for Minimally Invasive Device Design, Minimally Invasive Therapy and Allied Technology,Vol.9,No.2,2000,pp.67-73. [8] Thierry,B.,et al., Nitinol versus Stainless Steel Stents: Acute Thrombogenicity Study in an Ex-Vivo Porcine Model, Biomaterials, Vol.23,2002,pp.2997-3005. [9] Zhu,L., et al., Oxidation of Nitinol and its Effect on Corrosion Resistance, S.Shrivastava, Proceedings from the Materials&Processes for Medical Devices Conference, 8-10 Sept. 2003, Anaheim, CA,ASM International, 2004,pp.156-161. 目 前 已 知 的 外 科 植 入 材 料 中 还 没 有 一 种 被 证 明 对 人 体 完 全 无 毒 副 作 用 但 是 本 标 准 所 涉 及 的 材 料 在 长 期 临 床 应 用 中 表 明, 如 果 应 用 适 当, 其 预 期 的 生 物 学 反 应 水 平 是 可 接 受 的 6
附 录 C ( 资 料 性 附 录 ) 国 家 标 准 推 荐 的 力 学 和 化 学 分 析 方 法 GB/T 228 金 属 材 料 室 温 拉 伸 试 验 方 法 GB/T 4698.7 海 绵 钛 钛 及 钛 合 金 化 学 分 析 方 法 蒸 馏 分 离 - 奈 斯 勒 试 剂 分 光 光 度 法 测 定 氮 量 GB/T 4698.14 海 绵 钛 钛 和 钛 合 金 化 学 分 析 方 法 库 仑 法 测 定 碳 量 GB/T 4698.15 海 绵 钛 钛 和 钛 合 金 化 学 分 析 方 法 真 空 加 热 气 相 色 谱 法 测 定 氢 量 GB/T 4698.16 海 绵 钛 钛 和 钛 合 金 化 学 分 析 方 法 惰 气 熔 融 库 仑 法 测 定 氧 量 7