第 期 刘 亚 纳 等 滑 动 弧 等 离 子 体 降 解 染 料 废 水 及 电 极 腐 蚀 机 理 随 着 合 成 染 料 在 工 业 上 的 大 量 应 用 染 料 的 发 展 也 朝 着 抗 氧 化 抗 光 解 等 方 向 进 行 因 此 含 有 这 些 染 料 废 水 的 无 害 化 处

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1 第 卷第 " 期 年 " 月 重 庆 大 学 学 报 +$- $ 12$ ; #$ & '$& " + & =>? " " "A " 文章编号 滑动弧等离子体降解染料废水及电极腐蚀机理 刘亚纳司岸恒严建华 " &河南科技大学 化工与制药学院河南 洛阳 A"& &浙江大学 热能工程研究所浙江 杭州 "# 摘 要采用气液两相滑动弧等离子体工艺降解酸性橙 废水研究了放电电压$电极材料$溶 液初始 UO 值和电导率对其降解率的影响 运用 D1SC 方法测定 种气氛下染料的降 解 产 物 根据扫描电镜" CGS#和 能 谱" GK?#结 果分 析 电 极 上 脱 落 的 金 属 废 片 结 果 表 明'当 氧 气 流 速 为 废水流量为 HQ H 电极间最窄处距离为 & = HH溶液初始浓度 为 H3Q 时 AH 2 放电电压升高降解率增 大综 合 考 虑 能 量 效 率 电 压 选 择 ]#&以 不 锈 钢 为 电 极 时体 系 中 形 成 M $ 效应污染物降解效果最好初始 UO 为 & 的酸性橙 溶液经滑动弧放电循环降解一 次的溶液降解率差别较明显中性 条 件 下 最 差&强 酸 和 强 碱 条 件 下降 解 率 较 高&但 A 次 循 环 降 解 后 UO 影响不再明显 电 导 率 对 溶 液 降 解 率 的 影 响 不 大 种 气 氛 下自 由 基 攻 击 发 色 基 团苯 环$萘环开环染料脱色生 成 中 间 体 和 小 分 子 化 合 物 电 极 腐 蚀 主 要 集 中 在 非 平 衡 等 离 子 区 M 原子发生选择性溶解&氧元素的含量很高腐蚀产物主要由 Mb 和 MbA 组成 关键词等离子体&滑动弧放电&酸性橙 &降解率&腐蚀?"& 中图分类号 文献标志码 E N= = + F N = N # +N + N + RF N 6 2 A & F 2" & 7"#D & 7 & K H $ 12H L2 -H O 6 7 C N 2$ $3;Q$; 3A" U ;$ B $ -N2 -H L$W -G3 3d Y 2$"L& T&12 " L&T&12 & j ;O3 ;7 'N2 $ 2UU 7$ 3H $ $ UO7 $ E b3 23 $ ; $ E b3r; & $ 3 B -H U$ R;D1SC&S U R;C 3G $ S $ $U ;Y CGS"G -3;K U 7? ; GK?"&N2 2-2$ $$ -3 b 3 $W V A H2 W W - $W $ HQH 22$ $ $ & = HH $ $$ $$ H3 Q UU 7$ 3 ]# H $ $ UO 7 $ -R 2$U H H$7 $ E b3 $ $ R 2 7&M ]2$H$U2$ 3 $U RY 3U2 2$ H H H$ $HU$ $ -H 2 ] $ - 3 &N2 $ $ 7 $ $R7 $&N2$ $ $$ $V $ R H U HY $ M $H ; $ 7 7 $ $V;3 H2 2H U$ $ Mb MbA & ;&N2$ + -'U H3 3 E b3 H$7 $ $ $ 6= 收稿日期 基金项目国家自然科学基金资助项目 =A"@=>" 作者简介刘亚纳 F"F "女博士主要从事滑动弧等离子体的基础研究 G H " $H& ;@@& 欢迎访问重庆大学期刊社 httpqkscqueducn

2 第 期 刘 亚 纳 等 滑 动 弧 等 离 子 体 降 解 染 料 废 水 及 电 极 腐 蚀 机 理 随 着 合 成 染 料 在 工 业 上 的 大 量 应 用 染 料 的 发 展 也 朝 着 抗 氧 化 抗 光 解 等 方 向 进 行 因 此 含 有 这 些 染 料 废 水 的 无 害 化 处 理 成 为 水 处 理 领 域 一 大 难 题 物 理 化 学 方 法 处 理 含 有 染 料 的 废 水 效 果 很 好 能 够 将 染 料 从 废 水 中 彻 底 地 除 去 但 只 是 把 污 染 物 从 一 相 转 移 到 另 一 相 产 生 二 次 污 染 生 物 法 是 传 统 的 水 处 理 方 法 对 有 毒 色 度 高 可 生 化 性 差 的 染 料 废 水 很 难 处 理 不 能 达 到 满 意 的 效 果 高 级 氧 化 工 艺 是 近 年 来 发 展 的 一 类 新 方 法 如 湿 式 氧 化 $ > & 法 和 低 温 等 离 子 技 术 等 这 类 方 法 的 共 同 特 点 是 产 生 羟 基 自 由 基 羟 基 自 由 基 是 强 氧 化 剂 其 氧 化 能 力 仅 次 于 氟 在 氧 化 污 染 物 的 过 程 中 羟 基 自 由 基 起 着 主 要 作 用 将 污 染 物 氧 化 分 解 为 二 氧 化 碳 水 和 无 机 离 子 达 到 降 解 污 染 物 的 目 的 滑 动 弧 等 离 子 工 艺 是 低 温 等 离 子 技 术 的 一 种 世 纪 年 代 由 ;& #1' #- 提 出 放 电 过 程 中 产 生 的 物 理 作 用 主 要 有 紫 外 线 高 压 激 波 高 能 电 子 等 化 学 作 用 主 要 有 >> 和 > 等 活 性 粒 子 > 和 > 等 其 中 起 主 要 作 用 的 物 质 是 羟 基 自 由 基 许 多 学 者 已 经 对 滑 动 弧 等 离 子 体 降 解 水 中 有 机 污 染 物 进 行 了 研 究 等 采 用 滑 动 弧 技 术 降 解 苯 酚 溶 液 考 察 了 气 体 类 型 溶 液 浓 度 和 气 液 比 等 对 降 解 率 的 影 响 孙 晓 丹 研 究 了 滑 动 弧 放 电 处 理 甲 基 紫 溶 液 降 解 率 达 #1 等 用 滑 动 弧 放 电 装 置 降 解 活 性 蓝 考 察 了 不 同 载 气 对 脱 色 率 的 影 响 发 现 氧 气 气 氛 下 生 成 更 多 的 羟 基 自 由 基 脱 色 率 达 以 上 - & & 等 采 用 滑 动 弧 工 艺 降 解 结 晶 紫 铬 黑 发 现 染 料 的 降 解 反 应 符 合 一 级 反 应 动 力 学 然 而 实 际 废 水 中 由 于 水 中 离 子 的 存 在 电 导 率 较 高 给 许 多 处 理 工 艺 的 实 施 带 来 很 大 的 难 度 另 外 滑 动 弧 工 艺 处 理 有 机 污 染 物 的 过 程 中 对 电 极 造 成 一 定 的 腐 蚀 电 极 的 腐 蚀 程 度 与 处 理 效 率 处 理 成 本 密 切 相 关 但 以 往 的 研 究 中 没 有 涉 及 电 导 率 对 滑 动 弧 等 离 子 工 艺 的 影 响 以 及 电 极 的 腐 蚀 问 题 因 此 笔 者 选 择 酸 性 橙 为 目 标 污 染 物 对 电 导 率 的 影 响 和 放 电 过 程 中 电 极 的 腐 蚀 做 了 深 入 的 研 究 同 时 对 放 电 电 压 溶 液 初 始 7 值 电 极 材 料 等 影 响 因 素 进 行 了 研 究 以 便 为 滑 动 弧 等 离 子 体 降 解 实 际 有 机 染 料 废 水 提 供 理 论 参 考 材 料 与 方 法 实 验 装 置 实 验 装 置 在 以 前 的 论 文 中 已 经 描 述 过 如 图 所 示 放 电 原 理 是 在 两 分 叉 电 极 上 接 上 高 电 压 电 源 电 极 间 最 窄 距 离 处 立 即 击 穿 形 成 放 电 电 弧 在 气 液 两 相 流 的 作 用 下 电 弧 沿 电 极 向 下 游 移 动 电 弧 的 长 度 随 着 电 极 间 距 离 的 增 大 而 增 加 当 电 弧 长 度 达 到 临 界 值 时 消 失 在 电 极 最 窄 处 形 成 新 的 电 弧 重 复 上 述 过 程 形 成 脉 冲 放 电 图 实 验 装 置 示 意 图 体 积 为 3 浓 度 为 3 的 酸 性 橙 溶 液 以 3 # 的 流 量 载 气 > 以 的 流 速 同 时 通 过 雾 化 喷 嘴 产 生 雾 化 颗 粒 进 入 等 离 子 放 电 区 反 应 处 理 后 的 废 水 流 入 储 液 槽 中 再 经 由 水 泵 吸 出 重 新 进 入 等 离 子 放 电 区 # 循 环 一 次 共 循 环 次 采 样 时 间 分 别 为 # 分 析 方 法 酸 性 橙 溶 液 在 低 浓 度 时 符 合 朗 白 比 耳 定 律 其 浓 度 与 吸 光 度 之 间 成 正 比 关 系 故 由 其 吸 光 度 就 可 得 到 溶 液 中 酸 性 橙 的 浓 度 用 $ 型 紫 外 分 光 光 度 计 北 京 普 析 通 用 公 司 在 酸 性 橙 最 大 吸 收 波 长 处 测 量 溶 液 的 吸 光 度 配 制 不 同 浓 度 的 溶 液 测 其 吸 光 度 得 到 酸 性 橙 的 工 作 曲 线 为 相 关 系 数 为 故 其 降 解 率 计 算 公 式 为 降 解 率 式 中 为 初 始 染 料 浓 度 为 降 解 后 染 料 浓 度 滑 动 弧 降 解 过 程 中 的 能 耗 用 能 量 效 率 来 表 示 其 计 算 公 式 为 能 量 效 率 污 染 物 质 降 解 的 绝 对 量 能 耗 单 位 为 7 值 用 3 的 > 和 +> 调 节 用 型 数 字 7 计 上 海 雷 磁 仪 器 厂 测 定 用 - 欢 迎 访 问 重 庆 大 学 期 刊 社 httpqkscqueducn

3 重 庆 大 学 学 报 第 卷 型 便 携 式 电 导 率 仪 上 海 雷 磁 仪 器 厂 测 量 电 导 率 场 发 射 扫 描 电 子 显 微 镜 ++6> 型 荷 兰 ##7' 公 司 分 辨 率 标 样 放 大 倍 数 D 倍 加 速 电 压 倾 斜 角 度 E E 用 + 对 酸 性 橙 降 解 产 物 进 行 定 性 分 析 用 乙 酸 乙 酯 萃 取 降 解 液 然 后 丁 醇 脂 化 处 理 + 分 析 时 起 始 温 度 为 停 留 # 以 # 速 率 升 至 以 # 速 率 升 至 停 留 # 实 验 结 果 放 电 电 压 的 影 响 低 温 等 离 子 体 放 电 改 变 电 压 降 解 有 机 物 的 报 道 中 不 论 是 辉 光 放 电 电 晕 放 电 还 是 介 质 阻 挡 放 电 电 压 的 升 高 都 不 同 程 度 的 提 高 了 有 机 污 染 物 的 降 解 率 溶 液 初 始 7 值 为 原 液 7 值 电 极 为 不 锈 钢 材 料 实 验 考 察 了 电 压 的 变 化 对 有 机 废 水 酸 性 橙 溶 液 降 解 率 的 影 响 结 果 如 图 所 示 电 压 升 高 降 解 率 增 大 电 压 为 和 时 酸 性 橙 降 解 率 的 分 别 为 和 但 电 压 越 高 消 耗 的 电 能 也 越 多 为 了 能 全 面 了 解 能 耗 和 降 解 率 之 间 的 关 系 在 电 压 的 实 验 中 用 能 量 效 率 来 衡 量 所 加 电 压 合 适 与 否 种 电 压 下 相 应 的 能 量 效 率 分 别 为 和 综 合 考 虑 能 量 效 率 电 压 选 择 紫 外 光 辐 射 的 强 度 也 加 强 使 有 机 污 染 物 受 到 更 多 活 性 粒 子 的 作 用 降 解 率 升 高 戴 尚 莉 证 明 了 滑 动 弧 放 电 时 > 自 由 基 的 总 相 对 强 度 随 着 电 压 的 增 大 而 明 显 增 大 电 源 提 供 的 大 部 分 能 量 在 放 电 等 离 子 体 区 域 直 接 被 化 学 反 应 所 吸 收 形 成 一 个 充 满 活 性 粒 子 的 非 平 衡 等 离 子 体 环 境 作 用 于 有 机 污 染 物 电 极 材 料 的 影 响 气 液 滑 动 弧 等 离 子 体 放 电 过 程 中 由 于 金 属 电 极 的 不 同 性 质 不 同 的 电 极 材 料 可 能 对 降 解 效 果 产 生 影 响 溶 液 初 始 7 值 为 电 压 为 选 择 常 用 的 金 属 不 锈 钢 铝 和 铜 电 极 来 考 察 对 酸 性 橙 的 处 理 效 果 图 可 以 看 出 以 不 锈 钢 为 电 极 时 污 染 物 的 降 解 效 果 最 好 图 电 极 材 料 对 酸 性 橙 降 解 率 的 影 响 滑 动 弧 放 电 过 程 中 在 外 加 电 场 的 作 用 下 电 子 首 先 获 得 高 达 & 以 上 的 能 量 获 得 能 量 的 电 子 成 为 高 能 电 子 在 电 场 和 高 能 电 子 的 作 用 下 水 分 子 被 击 穿 发 生 激 发 离 解 和 电 离 反 应 生 成 > > 等 活 性 粒 子 > & > & > > > 同 时 滑 动 弧 等 离 子 体 放 电 过 程 中 不 锈 钢 电 极 表 面 的 铁 原 子 氧 化 为 & & 与 滑 动 弧 放 电 产 生 的 过 氧 化 氢 一 起 产 生 & ' 效 应 图 电 压 变 化 对 酸 性 橙 降 解 率 的 影 响 电 极 间 距 一 定 时 提 高 施 加 电 压 输 入 体 系 中 的 能 量 增 加 增 强 电 极 间 的 电 场 强 度 引 起 自 由 电 子 雪 崩 的 速 度 和 强 度 提 高 自 由 电 子 的 能 量 和 数 量 升 高 电 子 轰 击 的 能 力 和 气 体 离 解 及 电 离 能 力 加 强 > > 和 > 等 活 性 物 质 的 生 成 速 率 都 提 高 另 外 & > & > > & > & > > > > > > 因 此 & 的 催 化 作 用 使 等 离 子 体 放 电 区 产 生 更 多 的 羟 基 自 由 基 随 着 放 电 时 间 的 延 长 溶 液 的 7 值 呈 酸 性 有 利 于 & ' 反 应 的 进 行 以 铜 为 电 极 放 电 时 铜 更 易 被 腐 蚀 铜 电 极 表 面 欢 迎 访 问 重 庆 大 学 期 刊 社 httpqkscqueducn

4 第 期 刘 亚 纳 等 滑 动 弧 等 离 子 体 降 解 染 料 废 水 及 电 极 腐 蚀 机 理 的 铜 原 子 被 氧 化 为 与 滑 动 弧 等 离 子 体 产 生 的 过 氧 化 氢 反 应 发 生 下 列 反 应 > > > > > > > > > > > > > 由 式 看 出 的 存 在 消 耗 过 氧 化 氢 使 等 离 子 体 区 域 的 活 性 粒 子 减 少 氧 化 性 减 弱 所 以 以 铜 为 电 极 放 电 酸 性 橙 溶 液 的 降 解 率 低 而 且 不 锈 钢 的 价 格 相 对 廉 价 电 极 成 本 低 所 以 选 择 不 锈 钢 作 为 放 电 电 极 初 始 值 的 影 响 和 放 电 后 溶 液 的 变 化 工 业 上 产 生 的 实 际 废 水 7 值 呈 现 多 样 化 酸 性 碱 性 和 中 性 都 有 且 有 机 物 降 解 过 程 中 7 值 也 会 发 生 改 变 因 此 研 究 不 同 的 初 始 7 值 条 件 下 滑 动 弧 等 离 子 体 降 解 有 机 污 染 物 的 规 律 有 助 于 对 滑 动 弧 等 离 子 体 降 解 有 机 废 水 进 行 全 面 的 认 识 电 极 材 料 为 不 锈 钢 电 压 为 测 定 了 初 始 7 在 的 范 围 内 酸 性 橙 的 降 解 率 如 图 所 示 由 图 知 经 滑 动 弧 放 电 循 环 降 解 一 次 # 时 的 取 样 的 溶 液 降 解 率 差 别 较 明 显 中 性 条 件 下 最 差 在 强 酸 和 强 碱 的 水 溶 液 中 降 解 率 较 高 原 因 有 个 酸 性 条 件 下 有 利 于 等 离 子 体 放 电 过 程 中 形 成 的 过 氧 化 氢 分 解 成 羟 基 自 由 基 碱 性 条 件 下 有 利 于 放 电 过 程 中 形 成 的 臭 氧 分 解 生 成 为 羟 基 自 由 基 加 速 酸 性 橙 的 降 解 酸 性 橙 分 子 中 的 偶 氮 基 团 在 酸 碱 条 件 下 不 稳 定 易 被 和 > 取 代 加 速 酸 性 橙 的 分 解 图 - 初 始 值 对 酸 性 橙 降 解 率 的 影 响 迅 速 下 降 到 左 右 如 表 所 示 降 解 液 均 在 酸 性 条 件 下 与 放 电 产 生 的 活 性 物 质 反 应 随 着 降 解 次 数 的 增 加 降 解 液 7 值 进 一 步 下 降 次 降 解 后 均 在 左 右 故 7 的 影 响 不 再 明 显 降 解 率 趋 于 一 致 7 值 降 低 表 初 始 值 不 同 时 放 电 后 降 解 液 溶 液 值 的 变 化 时 间 # 7 酸 性 橙 溶 液 降 解 过 程 中 由 于 降 解 产 物 的 生 成 7 值 发 生 了 改 变 表 列 出 了 不 同 气 体 条 件 下 酸 性 橙 降 解 后 降 解 液 的 7 值 变 化 表 不 同 气 氛 下 放 电 后 降 解 液 值 的 变 化 气 体 类 型 时 间 # > 图 + 初 始 值 对 酸 性 橙 一 次 降 解 率 的 影 响 -# 然 而 又 由 图 知 随 着 降 解 次 数 的 增 加 初 始 7 为 的 溶 液 循 环 次 # 时 的 取 样 降 解 后 酸 性 橙 溶 液 的 降 解 率 均 在 左 右 影 响 不 再 明 显 这 是 因 为 初 始 7 值 不 同 的 酸 性 橙 溶 液 经 滑 动 弧 放 电 降 解 一 次 后 降 解 液 的 7 值 均 氧 气 气 氛 下 滑 动 弧 等 离 子 体 放 电 酸 性 橙 分 子 主 要 在 羟 基 自 由 基 的 攻 击 下 发 色 基 团 被 破 坏 苯 环 萘 环 开 环 生 成 甲 酸 乙 酸 等 小 分 子 化 合 物 部 分 +> 从 萘 环 在 羟 基 自 由 基 的 进 一 步 氧 化 下 形 成 +> 而 且 分 子 中 的 有 机 氮 也 会 被 氧 化 为 亚 硝 欢 迎 访 问 重 庆 大 学 期 刊 社 httpqkscqueducn

5 重 庆 大 学 学 报 第 卷 酸 硝 酸 等 这 些 酸 性 物 质 的 生 成 是 降 解 液 7 值 下 降 的 原 因 + 所 检 测 的 产 物 主 要 有 苯 酚 萘 苯 磺 酸 邻 苯 二 甲 酸 酐 萘 酚 羟 基 苯 乙 酮 甲 基 萘 二 甲 基 萘 和 二 甲 基 萘 及 甲 酸 乙 酸 乙 二 酸 丙 二 酸 等 小 分 子 化 合 物 空 气 气 氛 下 由 于 空 气 放 电 时 生 成 的 等 离 子 体 中 有 > > 等 粒 子 出 现 这 些 粒 子 最 终 会 结 合 水 和 水 中 的 氢 离 子 生 成 亚 硝 酸 和 硝 酸 等 酸 性 物 质 因 此 溶 液 的 7 值 降 低 的 幅 度 更 大 一 些 + 所 检 测 的 产 物 主 要 有 硝 基 苯 对 羟 基 硝 基 苯 硝 基 萘 酚 萘 酚 苯 酚 对 乙 酰 苯 酚 邻 苯 二 甲 酸 酐 苯 甲 酸 苯 乙 酮 及 丙 酸 乙 二 酸 等 小 分 子 化 合 物 氮 气 气 氛 下 活 性 粒 子 的 生 成 量 相 对 较 少 降 解 液 中 的 有 机 酸 以 及 硝 酸 等 酸 含 量 较 少 溶 液 7 值 降 低 的 幅 度 最 小 + 所 检 测 的 产 物 主 要 有 对 羟 基 硝 基 苯 硝 基 苯 萘 二 酮 萘 酚 苯 酚 邻 苯 二 甲 酸 酐 及 丙 酸 乙 二 酸 等 小 分 子 化 合 物 + 电 导 率 的 影 响 和 放 电 后 溶 液 电 导 率 的 变 化 溶 液 的 电 导 率 不 仅 是 衡 量 水 质 的 一 个 常 用 的 指 标 而 且 能 反 映 出 水 中 可 电 离 物 质 的 多 少 即 水 中 无 机 盐 指 广 义 的 含 盐 量 的 多 少 一 般 说 来 水 的 含 盐 量 越 大 电 导 率 也 越 大 实 际 废 水 中 都 有 一 定 的 盐 度 废 水 的 盐 度 给 许 多 处 理 工 艺 的 实 施 带 来 很 大 的 难 度 就 低 温 等 离 子 体 工 艺 来 讲 电 导 率 升 高 电 源 的 部 分 能 量 将 加 热 废 水 用 于 废 水 中 污 染 物 质 降 解 的 能 量 比 率 大 大 降 低 另 外 对 放 电 等 离 子 体 通 道 产 生 影 响 活 性 物 种 的 浓 度 和 种 类 发 生 变 化 && ' 等 人 认 为 溶 液 的 电 导 率 影 响 到 高 压 脉 冲 放 电 的 流 注 长 度 进 而 影 响 到 放 电 的 进 行 初 始 7 值 为 电 极 材 料 为 不 锈 钢 电 压 为 输 入 能 量 相 同 的 情 况 下 实 验 用 2 +> 调 整 溶 液 的 电 导 率 分 别 为 ' 1 原 液 电 导 率 ' 1 和 ' 1 结 果 如 图 所 示 溶 液 初 始 电 导 率 升 高 对 酸 性 橙 溶 液 的 降 解 率 影 响 不 大 降 解 # 后 降 解 率 最 大 下 降 幅 度 不 超 过 溶 液 的 电 导 率 升 高 盐 度 增 加 实 验 中 观 察 到 滑 动 弧 放 电 火 焰 颜 色 加 深 放 电 更 加 剧 烈 电 导 率 的 升 高 引 起 放 电 电 弧 加 强 体 系 紫 外 光 强 度 增 加 提 高 了 等 离 子 通 道 内 活 性 粒 子 的 活 性 和 浓 度 又 由 于 滑 动 弧 的 放 电 形 式 是 气 体 作 用 下 的 电 弧 放 电 不 同 于 高 压 脉 冲 放 电 和 介 质 阻 挡 放 电 的 电 晕 或 者 流 光 放 电 形 式 且 液 体 循 环 进 样 的 方 式 相 当 于 稀 释 了 无 机 盐 的 浓 度 因 此 弥 补 了 电 导 率 的 升 高 对 降 解 率 的 负 面 影 响 污 染 物 降 解 率 差 别 不 大 图 溶 液 的 电 导 率 对 酸 性 橙 溶 液 降 解 率 的 影 响 文 中 涉 及 改 变 电 导 率 的 因 素 影 响 实 验 中 如 调 整 溶 液 初 始 7 值 会 使 电 导 率 增 加 都 不 考 虑 电 导 率 的 影 响 实 验 时 没 有 调 整 溶 液 的 电 导 率 一 致 滑 动 弧 等 离 子 体 放 电 过 程 中 随 着 放 电 时 间 的 增 加 水 中 的 污 染 物 质 在 活 性 物 质 的 作 用 下 分 解 溶 液 的 电 导 率 增 加 表 是 气 体 分 别 为 氧 气 氮 气 和 空 气 条 件 下 酸 性 橙 溶 液 电 导 率 的 变 化 可 以 看 出 以 氧 气 为 载 气 时 溶 液 电 导 率 最 大 因 为 氧 气 气 氛 下 废 水 中 的 酸 性 橙 降 解 矿 化 的 比 较 彻 底 生 成 更 多 离 子 及 小 分 子 物 质 空 气 气 氛 下 的 电 导 率 次 之 氮 气 气 氛 下 的 电 导 率 最 小 表 不 同 气 氛 下 酸 性 橙 放 电 后 电 导 率 的 变 化 气 体 类 型 时 间 # ' > -# - 电 极 腐 蚀 的 研 究 气 液 滑 动 弧 放 电 过 程 中 产 生 腐 蚀 电 极 的 因 素 和 环 境 7 呈 酸 性 有 机 污 染 物 中 含 有 + 和 表 示 卤 素 通 常 指 或 降 解 过 程 中 会 产 生 相 应 的 酸 放 电 过 程 中 产 生 的 水 合 氢 离 子 也 会 造 成 7 的 降 低 氧 化 性 物 质 的 影 响 放 电 过 程 中 产 生 强 氧 化 性 物 质 如 > > 和 > 等 活 性 粒 子 实 际 废 水 中 溶 液 中 含 有 的 无 机 阴 离 子 如 +> 等 在 滑 动 弧 放 电 过 程 中 也 会 使 电 极 受 到 腐 蚀 放 电 时 间 在 天 以 上 的 电 极 宏 观 上 观 察 如 图 所 示 两 幅 图 中 左 边 是 腐 蚀 后 的 电 极 右 边 是 欢 迎 访 问 重 庆 大 学 期 刊 社 httpqkscqueducn

6 等'滑动弧等离子体降解染料废水及电极腐蚀机理 第 " 期 刘亚纳 "F 没有经过腐蚀的电极&电极的腐蚀主要集中在非平 所示&可以看 出 M+ 1-+S 的 含 量 降 低其 中 M 衡等离子区电极表面形成一层深色腐蚀产物结构 的含量降低得最大说明发生了 M原子的选择 性 溶 疏松呈碎片状用 手 轻 轻 一 刮就 可 以 去 掉& 用 纱 解氧元素的含量很高腐 蚀 产 物 主 要 组 成 是 Mb 布打磨掉表面 的 碎 片看 到 去 掉 腐 蚀 层 的 电 极 表 面 和 MbA 的混合物&腐蚀层中没有无机阴离子 等 元 出现细小的+点状的裂纹和小坑& 素因为废水在降解过程中是流动的这些无机 阴 离 子不能在电极 上 形 成 沉 积只 是 在 污 染 物 降 解 的 过 程中加快金属腐蚀& 表 C 腐蚀层的主要元素表 图 电极腐蚀形状图 元素 1 b E C 质量分数 & A & = F= "> 原子分数 >& =@& A & > 元素 N 1- S M = & =& 原子分数 & @& AA 收集表面脱落 的 碎 片做 CGS 扫 描 观 测得 到 的微观结构如图 > 所示& 从 放 大 倍 的 照 片 可 电极发生腐蚀后一方面由于电极腐蚀程 度 最 以看出脱落的 氧 化 层 松 散开 裂 成 很 多 小 块小 块 深的发生在非 平 衡 等 离 子 区腐 蚀 层 覆 盖 在 电 极 表 之 间 有 缝 隙 裂 纹 "缝 隙 的 大 小 不 均 匀从 放 大 面电弧停留在非平衡等离子区的时间相对增 加另 倍的照片 可 以 看 出碎 片 的 表 面 有 很 多 腐 蚀 性的小孔表面凸凹不平可以看出金属明显腐蚀的 外腐蚀层中的 M\ 在 污 染 物 的 降 解 过 程 中 起 到 一 痕迹&不锈钢电极的成分主要为 W 度相对变短在 腐 蚀 层 上 出 现 小 电 弧& 通 过 有 机 污 W 1-"[ "F` W W E"[ & =>` 此 外还 含 有 微 量 的 1 和 C 的 质 量 分 数 为 染物降解率比 较其 降 解 率 基 本 不 受 影 响& 但 电 &对脱落的金属废 片 做 GK?能 谱"分 析了 解腐蚀产物的主要成分碎 片 中 含 有 的 元 素 如 表 A 每 个月或半年换一次电极& 定的催化作用另一方面电极的腐蚀造成电弧 的 长 腐蚀会增加能量的消耗建议实际工业废水处 理 中 A 结 论 "施 加 电 压 升 高降 解 率 增 大电 压 为 >+ F+ ]# 时酸 性 橙 降 解 率 的 分 别 为 >& =@` + >"& F` 和 其 相 应 的 能 量 效 率 为 A =+ A>& A H3 ]^ -2"综 合 考 虑 能 量 效 率 电压选择 ]#& "以不锈钢为 电 极 时能 够 促 进 酸 性 橙 溶 液 的降解以 铜 为 电 极 放 电酸 性 橙 溶 液 的 降 解 率 较低& "初始 UO 为 & 的 溶 液经 滑 动 弧 放 电 循 环降解一次 =H 时的取样"的溶液降解率差别较 明显中性条件 下 最 差在 强 酸 和 强 碱 的 水 溶 液 中 降解率较高&循环 A 次 H 时 的 取 样"降 解 后 酸性橙 溶液的降解率均在 FA` 左右影响 不 再 明 显&降解后溶液 UO 降低& 图 K 脱落金属碎片微观结构图 A"电导率的影响不大降解后溶液电导率升高& ="电极的腐 蚀 主 要 集 中 在 非 平 衡 等 离 子 区腐 蚀层覆盖在 电 极 表 面 M 原 子 的 选 择 性 溶 解氧 元 欢迎访问重庆大学期刊社 httpqkscqueducn

7 重 庆 大 学 学 报 第 卷 素 的 含 量 很 高 腐 蚀 产 物 主 要 组 成 是 & > 和 & > 的 混 合 物 参 考 文 献 &&7&&> &> #> -> '1 ' 1 #1 & # ## & & ; & & 1 # # -77#& '#' # -?& #1 & # &# 1' 7# ## # ' 7& 1 # #1& 3& 1 & & & # ; & ; & & 7& # &' ' &'; ' & # ' -6$ 66& #'# &1 # 71 7 &1 ' ' # ; & $ 1& ## 7 1&'' & 6&'& 1 > $63> 6& 1# & # # &&' ' ; & 1# & # & 7& # & > > &' ##?- 3 && # 7& # " & '' # ' ' #" # # # 1 #'1 &' ' &#' ' 1&''# 孙 晓 丹 滑 动 弧 等 离 子 体 降 解 模 拟 有 机 废 水 的 初 步 研 究 杭 州 浙 江 大 学 ? & > #1 & & " & ' ' # #1 #'1 &' &1 '#1' & & 1# & # & #& &' & 7 ' 7 1&'' '7& #17 &'' & # # && # 1&#' &'& 1 刘 亚 纳 严 建 华 李 晓 东 等 滑 动 弧 等 离 子 体 处 理 酸 性 橙 废 水 化 工 学 报 3$?- -?- - $-3 -> >& & # -1# >& ' # ' #" # # # 1 #'1 & &#1 ' # && # 严 建 华 戴 尚 莉 李 晓 东 等 气 液 两 相 滑 动 弧 放 电 中 自 由 基 的 光 谱 研 究 光 谱 学 与 光 谱 分 析?- - $ > >& #''# '7&1 '17 # '#' & #1 ' & && # ' #" # 7 '&' # # 1 #'1 & +7&1 '17 +7&1 -'#' 3?- && # & 7 ' ###;& 7 & & # >& #'#&# # # # # & +1#& 1& & $ + - >7 ##; # & ' ## 1&#1 ' & & '# & &'7 '& '1& & # & && 田 依 林 & 试 剂 氧 化 法 在 工 业 废 水 处 理 中 的 应 用 基 础 研 究 开 封 河 南 大 学 $ # & 1 #&'7&1#&'# # # 1 #'1 &' # #" # & &1 '#1' ++2 >$-? ->$ 6@ & $ #'& ' '#'#& & # -1# >& # 1 7& + #> '&#11 ' ' '7& '# 1&#' # - &#' 毛 立 群 杨 建 军 郭 泉 辉 等 活 性 艳 红 水 溶 液 的 光 化 学 与 光 催 化 协 同 脱 色 反 应 催 化 学 报 -> 3 A$?- - $$> A$- $ & +#&' 7 1&#1 7 1 #1' & #' #1 &1# ## & ' ## &'&'#' 张 若 兵 双 向 窄 脉 冲 放 电 染 料 废 水 脱 色 技 术 研 究 大 连 大 连 理 工 大 学 +- > > # && ' + # 1&#1 '7&1#&' &# &&1 ' #1 #'' '# 7 '& # & #'1 &# & ' 1 # ' ' -77#1 # 编 辑 王 维 朗 欢 迎 访 问 重 庆 大 学 期 刊 社 httpqkscqueducn

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社 会 镇, 因 而 考 察 乡 镇 正 式 权 力 结 构 能 透 视 出 更 多 的 社 会 结 构 关 系 和 制 度 信 息 ( 王 雅 林,1 ) 当 前 农 村 改 革 已 经 将 乡 镇 推 到 了 前 沿, 乡 镇 研 究 己 成 为 研 究 农 村 社 会 的 前 沿 热 点 以 乡 镇 干 部 群 体 的 角 色 实 践 及 其 弱 势 化 : 一 项 类 型 学 的 观 察 社 会 总 第 期 以 湖 南 塘 镇 为 例 董 海 军!" #! $ % &" % ' " #!" " # $ &# " #& # "#,# #" "! % # $ ' # (,!" " #! # #& )" & &#! # " % ' " #!" " % & " ' " #!"!%% # $"!%%

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