2.FIT)

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1 第 二 章 科 研 工 作 与 贡 献 中 国 日 用 化 学 工 业 研 究 院 原 系 中 央 部 属 专 业 研 究 机 构, 从 20 世 纪 50 年 代 开 始, 即 专 门 从 事 洗 涤 用 品 及 表 面 活 性 剂 等 日 化 方 面 的 科 研 工 作 它 在 我 国 日 化 工 业 的 建 立 和 发 展 的 每 个 历 史 阶 段, 都 负 有 配 合 主 管 领 导 部 门 确 定 行 业 发 展 方 向, 提 供 发 展 所 需 主 要 技 术, 解 决 行 业 存 在 的 共 性 和 关 键 技 术 难 题 等 的 重 要 任 务 在 轻 工 业 部 每 次 制 订 行 业 与 科 技 发 展 规 划 时, 除 负 责 提 供 国 内 外 技 术 状 况 与 发 展 前 景 外, 还 遵 照 指 示, 派 员 参 加 或 负 责 规 划 方 案 的 制 订 起 草 在 科 研 工 作 中, 根 据 发 展 规 划 和 工 业 实 际, 完 成 了 一 系 列 先 期 试 探 工 业 技 改 国 家 重 点 应 用 基 础 产 品 研 制 分 析 方 法 等 科 研 项 目 这 些 成 果 的 取 得, 对 我 国 日 化 工 业 的 建 立 和 发 展, 都 起 到 了 很 大 的 促 进 和 推 动 作 用, 尽 到 了 一 个 中 央 部 属 专 业 研 究 机 构 应 尽 的 责 任 第 一 节 日 化 工 业 初 建 时 的 科 研 工 作 新 中 国 成 立 之 初, 合 成 洗 涤 剂 在 国 际 上 已 成 为 洗 涤 用 品 中 的 重 要 品 种, 但 在 我 国 的 洗 涤 用 品 中, 仍 只 有 肥 皂 及 少 量 香 皂 生 产 虽 然 原 轻 工 业 部 上 海 工 业 试 验 所 于 1950 年 曾 进 行 过 合 成 洗 涤 剂 用 的 依 捷 邦 T (Igepon T) 和 拉 开 粉 (nekal, 丁 基 萘 磺 酸 盐 ) 的 试 制, 并 对 产 品 进 行 了 化 学 组 成 分 析 与 渗 透 力 洗 涤 力 等 性 能 测 试, 但 因 其 他 任 务, 研 究 未 能 继 续 进 行 当 时, 我 国 虽 有 肥 皂 生 产, 但 多 为 分 散 的 作 坊 式 手 工 小 厂 设 备 简 陋, 工 艺 落 后, 产 品 质 量 普 遍 存 在 洗 衣 皂 有 三 夹 板 冒 霜 收 缩, 香 皂 有 烂 糊 开 裂 不 留 香 等 重 大 缺 陷 为 此, 轻 工 业 部 责 成 华 东 办 事 处, 于 1953 年 9 月 派 沈 济 川 同 志 到 该 所 组 织 肥 皂 质 量 研 究 小 组, 以 尽 快 解 决 肥 香 皂 存 在 的 质 量 问 题 通 过 对 原 有 制 皂 工 艺, 肥 香 皂 配 方, 原 料 油 品 配 比, 产 品 物 化 性 能 测 试 等 多 方 面 研 究, 改 善 了 肥 皂 收 缩 冒 霜 缺 陷, 找 出 了 香 皂 开 裂 烂 糊 规 律, 拟 定 了 肥 皂 暂 行 检 验 方 法 及 质 量 规 格 标 准, 很 快 在 生 产 中 发 挥 了 作 用 1955 年, 为 进 一 步 提 高 肥 香 皂 质 量, 该 所 遵 照 部 里 要 求, 与 相 关 单 位 作 合 作, 又 进 行 了 肥 皂 物 理 性 能 测 定 和 质 量 改 进 研 究,1957 年 还 进 行 了 连 续 制 皂 工 程 研 究 的 初 步 试 验 20 世 纪 50 年 代 中 期, 我 国 肥 香 皂 需 求 量 迅 速 增 长, 而 食 用 油 脂 已 十 分 紧 缺, 皂 用 油 脂 更 难 以 满 足 供 应 虽 在 国 家 政 策 鼓 励 下, 广 泛 采 用 非 食 用 野 生 油 脂 及 各 种 油 脂 下 脚 料 进 行 肥 皂 生 产, 但 不 论 产 量, 还 是 质 量, 仍 远 远 满 足 不 了 消 费 需 求 为 此, 不 论 在 行 业 生 产 会 议 制 订 科 研 规 划, 还 是 出 国 考 察 汇 报 时, 专 家 和 领 导 都 一 致 提 出, 应 尽 快 建 立 我 国 合 成 洗 涤 剂 及 合 成 脂 肪 酸 工 业 1958 年, 在 原 食 品 工 业 部 的 组 织 安 排 下, 该 所 及 相 关 单 位, 都 先 后 开 展 了 合 成 洗 涤 剂 和 合 成 脂 肪 酸 的 科 研, 并 在 研 究 的 基 础 上, 轻 工 业 部 又 很 快 决 定, 由 该 所 负 责 工 业 技 术 研 究, 先 后 在 上 海 天 津 北 京 建 立 我 国 合 成 洗 涤 剂 和 合 成 脂 肪 酸 工 业 51

2 Z 中 国 日 用 化 学 工 业 研 究 院 院 史 一 合 成 洗 涤 剂 工 业 初 建 时 期 的 科 研 工 作 为 尽 快 建 立 我 国 合 成 洗 涤 剂 工 业, 原 食 品 工 业 部 于 1957 年 首 先 责 成 部 属 上 海 科 学 研 究 所, 率 先 开 展 合 成 洗 涤 剂 的 研 究 该 所 遵 照 部 里 指 示, 立 即 组 织 安 排, 展 开 了 合 成 洗 涤 剂 用 多 种 表 面 活 性 剂 的 合 成 工 艺 与 设 备 产 品 配 方 与 性 能 测 试 等 一 系 列 研 究 工 作 截 止 到 1958 年, 该 所 已 先 后 进 行 或 完 成 了 雷 米 邦 A 试 制 石 油 磺 酸 钠 工 艺 研 究 石 油 苯 磺 酸 钠 工 艺 研 究 脂 肪 醇 硫 酸 钠 试 制 石 油 磺 酸 苯 酚 酯 试 制 乳 化 剂 STH ( 烷 基 磺 酰 胺 乙 酸 钠 ) 试 制 金 属 钠 还 原 试 制 脂 肪 醇 硫 酸 钠 石 蜡 氧 化 制 脂 肪 醇 仲 烷 基 硫 酸 钠 试 制 椰 子 油 或 其 酯 高 压 氢 化 制 伯 醇 的 试 验 伯 脂 肪 醇 与 环 氧 乙 烷 缩 合 物 的 制 备 及 其 性 能 初 步 测 定 合 成 甘 油 洗 涤 剂 配 方 研 究 洗 涤 剂 作 用 理 论 及 其 测 定 方 法 肥 皂 及 洗 涤 剂 去 污 性 能 测 定 方 法 研 究 等 科 研 项 目 1958 年 2 月, 上 海 市 轻 工 业 局 遵 照 部 里 要 求, 成 立 了 由 该 所 领 导 参 加 的 上 海 合 成 洗 涤 剂 领 导 小 组 该 所 按 照 领 导 小 组 决 定, 由 油 脂 研 究 室 负 责, 在 已 有 研 究 的 基 础 上, 同 从 相 关 单 位 抽 调 的 技 术 人 员 一 起, 以 试 制 民 用 洗 涤 剂 品 种 为 主, 对 烷 基 磺 酸 钠 烷 基 苯 磺 酸 钠 脂 肪 醇 硫 酸 钠 三 种 活 性 物 的 制 备 工 艺, 合 成 洗 涤 剂 配 方 与 性 能 测 试 等 进 行 小 试, 扩 中 试 则 由 上 海 制 皂 厂 中 化 厂 ( 中 国 化 学 工 业 社 ) 永 星 化 工 厂 五 洲 肥 皂 厂 等 单 位 配 合 进 行 当 时, 国 家 对 此 已 十 分 重 视, 经 国 家 计 委 同 意, 该 项 工 作 很 快 列 为 了 国 家 重 大 科 研 计 划 项 目 石 油 磺 酸 钠 试 验 以 锦 州 石 油 六 厂 的 合 成 煤 油 馏 份 为 原 料, 在 紫 外 光 的 激 发 下, 以 二 氧 化 硫 和 氯 气 进 行 磺 氯 酰 化, 然 后 经 中 和 脱 盐 脱 油 制 得 不 皂 化 物 为 7% 的 产 品 石 油 苯 磺 酸 钠 试 验, 则 分 别 采 用 锦 州 合 成 石 油 和 上 海 炼 油 厂 的 天 然 石 油 为 原 料, 以 15% 的 氯 化 深 度 进 行 氯 化, 在 三 氯 化 铝 催 化 下 与 苯 缩 合, 经 脱 苯 分 油 后, 再 以 发 烟 硫 酸 磺 化, 最 后 中 和 制 得 成 品 脂 肪 醇 硫 酸 钠 试 验 分 别 以 金 属 钠 还 原 椰 子 油 和 石 油 空 气 氧 化 制 得 脂 肪 醇, 然 后 依 此 硫 酸 化 中 和 制 得 产 品 在 合 成 洗 涤 剂 配 制 研 究 方 面, 该 所 于 1957 年 开 展 了 洗 涤 剂 作 用 理 论 及 其 测 定 方 法 研 究, 已 收 集 对 比 了 19 个 城 市 水 质 资 料, 研 制 了 不 同 配 方, 确 定 了 污 料 配 比 和 污 布 制 备, 设 计 了 污 染 和 洗 涤 设 备 1958 年 配 合 扩 中 试, 以 烷 基 磺 酸 钠 或 烷 基 苯 磺 酸 钠 为 主 体, 配 以 碳 酸 钠 硫 酸 钠 羧 甲 基 纤 维 素 硅 酸 钠 和 各 种 磷 酸 盐 助 剂, 研 制 了 多 种 洗 衣 粉 配 方, 经 泡 沫 力 表 面 张 力 润 湿 力 去 污 力 污 垢 再 沉 积 等 测 定 优 选 的 最 佳 配 方, 直 接 用 于 扩 中 试 1958 年 5 月 1 日, 上 海 永 星 厂 进 行 的 石 油 磺 酸 钠 扩 试 业 已 完 成, 所 得 产 品 经 配 制 和 厢 式 喷 粉 后, 送 至 有 关 单 位 试 用 该 厂 规 模 为 2~4 吨 / 天 洗 衣 粉 的 中 试 装 置, 安 装 工 作 虽 与 扩 试 同 时 开 展, 但 因 缺 乏 制 造 磺 氯 酰 化 反 应 罐 所 需 的 硬 质 聚 氯 乙 烯, 不 得 不 采 用 土 洋 结 合 的 办 法, 以 陶 瓷 罐 代 替 反 应 器, 保 证 了 中 试 试 验 的 顺 利 开 展 石 油 苯 磺 酸 钠 的 扩 中 试 安 排 在 上 海 五 洲 制 皂 厂, 扩 试 规 模 为 30kg/ 天 洗 衣 粉,10 月 份 开 始 试 车 运 行 脂 肪 醇 硫 酸 钠 采 用 石 腊 氧 化 制 醇 工 艺, 扩 中 试 于 中 国 化 学 工 业 社 ( 即 上 海 牙 膏 厂 ) 开 展, 扩 试 规 模 为 30kg/ 天 脂 肪 醇, 中 试 准 备 也 与 扩 试 同 时 进 行 另 外, 该 所 以 氯 醇 法 制 环 氧 乙 烷 和 醇 醚 型 非 离 子 表 面 活 性 剂 仲 烷 基 硫 酸 钠 等 的 合 成 试 验, 也 在 同 期 紧 张 地 进 行 为 加 快 我 国 合 成 洗 涤 剂 工 业 建 设,1958 年 决 定 先 将 上 海 永 星 厂 肥 皂 车 间 改 建 为 5000 吨 / 年 洗 衣 粉 生 产 车 间, 生 产 装 置 设 计 与 中 试 试 验 同 步 开 展, 以 便 及 时 提 供 工 艺 与 设 备 设 计 所 需 数 据 1959 年, 采 用 边 试 验, 边 设 计, 边 施 工, 边 试 车 的 建 厂 方 式, 以 土 洋 结 合 的 办 法, 仍 用 陶 瓷 缸 作 为 磺 酰 氯 化 反 应 器, 用 蛋 粉 厂 的 喷 粉 厢 进 行 喷 雾 干 燥, 成 功 地 建 成 了 洗 衣 粉 车 间, 并 于 4 月 生 产 出 了 我 国 第 一 批 合 成 洗 衣 粉 5 月 1 日, 以 工 农 牌 作 为 商 标 正 式 上 市, 结 束 了 我 国 无 合 成 洗 涤 剂 生 产 的 历 史 二 合 成 脂 肪 酸 工 业 创 立 前 的 研 究 工 作 合 成 脂 肪 酸 是 以 石 蜡 为 原 料, 生 产 多 种 碳 数 脂 肪 酸 的 一 种 有 效 途 径, 国 际 上 已 实 现 规 模 化 工 业 生 产 20 世 纪 50 年 代, 我 国 食 用 油 脂 十 分 紧 缺, 工 业 用 油 更 受 限 制, 石 蜡 氧 化 制 合 成 脂 肪 酸, 引 起 了 国 家 和 各 部 门 的 极 大 重 视 1955 年, 轻 工 业 部 轻 工 局 王 毅 之 副 局 长 率 团 赴 前 苏 联 考 察 时, 特 意 对 合 成 脂 肪 酸 工 业 进 行 52

3 了 全 面 了 解 回 国 后 提 出, 为 解 决 肥 皂 工 业 油 脂 原 料 供 应 困 难, 我 国 应 积 极 发 展 合 成 脂 肪 酸, 并 建 议 在 二 五 期 间 建 成 我 国 合 成 脂 肪 酸 工 业 1956 年, 轻 工 业 部 在 讨 论 制 订 十 二 年 科 学 规 划 时, 上 海 制 皂 厂 总 工 沈 济 川 同 志 也 提 议, 将 合 成 脂 肪 酸 和 合 成 洗 涤 剂 列 入 规 划, 以 利 建 立 此 类 工 业 同 一 时 期, 原 食 品 工 业 部 上 海 科 学 研 究 所 已 进 行 了 石 蜡 氧 化 制 脂 肪 醇, 石 油 化 工 等 部 门 和 地 区 先 后 开 展 了 石 蜡 氧 化 制 合 成 脂 肪 酸 的 研 究 工 作 1959 年, 国 家 科 委 组 织 成 立 了 石 蜡 烃 氧 化 协 作 小 组, 该 所 分 工 承 担 了 石 蜡 氧 化 产 物 综 合 利 用 的 研 究 从 此, 为 解 决 我 国 皂 用 脂 肪 酸 来 源, 尽 快 建 立 合 成 脂 肪 酸 工 业, 就 成 了 轻 工 业 部 的 任 务 该 所 作 为 轻 工 业 部 的 专 业 研 究 机 构, 按 照 轻 工 业 部 的 要 求, 立 即 筹 划 和 全 面 开 展 了 合 成 脂 肪 酸 的 研 究 工 作 第 二 节 日 化 工 业 技 术 改 造 与 发 展 时 期 的 科 研 工 作 1959 年 后, 为 使 合 成 洗 涤 剂 工 业 水 平 快 速 提 高 和 发 展, 使 合 成 脂 肪 酸 工 业 尽 早 建 立 和 有 效 生 产, 该 所 根 据 轻 工 业 部 的 规 划 要 求 和 工 业 技 术 改 造 需 要, 对 合 成 洗 涤 剂 原 有 工 艺 设 备 的 改 进, 新 技 术 的 研 究 开 发, 合 成 脂 肪 酸 工 业 的 建 立 及 其 生 产 水 平 的 提 高, 工 业 助 剂 的 研 究 开 发 等, 都 做 了 大 量 深 入 细 致 的 科 研 工 作 这 些 研 究 成 果, 对 我 国 日 化 工 业 技 术 改 造 和 快 速 发 展, 都 起 到 了 很 好 的 推 动 作 用 一 配 合 合 成 洗 涤 剂 工 业 快 速 发 展 的 科 研 工 作 我 国 虽 于 1959 年 采 用 磺 酰 氯 化 制 烷 基 磺 酸 钠 的 工 艺 技 术, 首 先 在 上 海 建 成 了 第 一 套 5000 吨 / 年 合 成 洗 衣 粉 的 生 产 装 置, 相 同 规 模 的 装 置 也 相 继 在 天 津 北 京 等 地 投 产, 初 步 形 成 了 我 国 合 成 洗 涤 剂 工 业 体 系 但 由 于 烷 基 磺 酸 钠 固 有 性 能 的 缺 陷, 加 之 产 品 采 用 厢 式 喷 粉 或 烘 干 粉 碎 成 型, 普 遍 存 在 细 粉 飞 扬, 吸 潮 结 块, 不 易 溶 解 去 污 力 差 泡 沫 多 不 易 漂 洗 等 缺 点, 所 以 主 活 性 物 很 快 都 改 为 了 性 能 更 为 适 宜 的 烷 基 苯 磺 酸 钠 不 过, 由 于 当 时 的 技 术 水 平 和 各 种 条 件 所 限, 生 产 工 艺 和 工 业 装 置 仍 很 落 后, 产 品 质 量 也 存 在 很 多 问 题 为 此, 日 化 所 按 照 部 里 要 求, 从 20 世 纪 60 年 代 初 到 20 世 纪 70 年 代 末, 对 已 投 产 的 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 生 产 工 艺 与 设 备 的 技 术 改 造, 对 裂 解 法 四 聚 丙 烯 法, 特 别 是 长 链 烷 烃 脱 氢 法 制 烷 基 苯 的 技 术 开 发, 烷 基 苯 的 磺 化, 洗 涤 剂 助 剂, 各 品 种 洗 涤 剂 配 方 成 型 和 产 品 性 能 测 试 等, 都 进 行 了 全 面 系 统 的 研 究, 很 多 成 果 在 日 化 工 业 整 体 水 平 提 升 中, 都 起 到 了 至 关 重 要 的 作 用 ( 一 ) 烷 基 苯 的 生 产 工 艺 和 设 备 的 技 术 改 造 与 开 发 1. 氯 化 法 烷 基 苯 1960 年 以 后, 我 国 烷 基 苯 磺 酸 钠 虽 已 形 成 规 模 化 生 产, 但 全 是 采 用 宽 馏 份 烷 烃 深 度 氯 化, 三 氯 化 铝 催 化 缩 合, 脱 苯 后 的 粗 烷 基 苯 经 发 烟 硫 酸 磺 化, 然 后 再 静 置 分 油 中 和 等 的 间 歇 工 艺 生 产, 所 以 存 在 单 氯 代 烷 选 择 性 差, 烷 基 苯 纯 度 低, 产 品 色 泽 深, 不 皂 化 物 高, 原 材 料 消 耗 大, 由 其 配 制 的 洗 衣 粉 在 储 存 中 易 发 黄 变 臭 等 许 多 缺 陷 为 此, 该 所 遵 照 轻 工 业 部 的 要 求 和 指 示,20 世 纪 60 年 代 主 要 进 行 了 以 天 然 石 油 为 原 料, 实 现 各 工 段 连 续 化 生 产 所 需 工 艺 与 设 备 的 研 究 20 世 纪 70 年 代, 根 据 国 际 烷 基 苯 生 产 技 术 的 发 展, 又 进 行 了 全 面 技 术 提 升 的 改 造 研 究 (1)20 世 纪 60 年 代 的 连 续 化 研 究 开 发 1 天 然 石 油 代 替 合 成 石 油 和 连 续 氯 化 的 试 验 研 究 随 着 我 国 石 油 工 业 的 发 展, 天 然 石 油 逐 渐 增 多 1960 年 开 始, 日 化 所 先 后 采 用 大 同 煤 低 温 焦 油 中 的 轻 柴 油 馏 份, 克 拉 玛 依 等 石 油 中 的 煤 油 馏 份 进 行 了 合 成 洗 涤 剂 的 研 究 工 作 结 果 表 明, 天 然 石 油 馏 份 经 脱 芳 脱 烯 处 理 后, 其 品 质 与 合 成 石 油 相 当 后 又 对 尿 素 脱 蜡 及 硅 胶 吸 附 芳 烃 脱 出 蜡 进 行 了 试 验, 并 提 出 了 原 料 油 的 初 步 规 格, 从 根 本 上 解 决 了 合 成 油 成 本 高, 供 应 量 小 的 原 料 问 题 与 此 同 时, 日 化 所 还 根 据 轻 工 53

4 Z 中 国 日 用 化 学 工 业 研 究 院 院 史 业 部 的 要 求, 为 改 进 现 有 生 产 水 平, 开 展 了 连 续 化 工 艺 和 设 备 的 改 造 研 究 1960 年 开 始 烷 烃 连 续 氯 化 实 验 室 小 试, 工 艺 和 设 备 确 定 后, 很 快 在 北 京 日 化 厂 开 展 了 扩 大 试 验 扩 大 试 验 采 用 内 径 8 厘 米 和 长 3 米 的 玻 璃 管, 外 置 五 只 紫 外 灯 作 为 连 续 氯 化 反 应 器, 氯 气 与 原 料 油 由 底 部 并 流 喷 入, 定 期 测 量 尾 气 中 盐 酸 和 游 离 氯 量 结 果 表 明, 该 装 置 不 仅 反 应 平 稳, 易 于 操 作, 与 间 歇 法 相 比, 氯 气 反 应 率 提 高 了 7%, 达 到 99% 以 上, 设 备 利 用 率 提 高 了 6 倍, 该 成 果 很 快 在 工 业 生 产 上 得 到 了 广 泛 应 用 2 连 续 烷 基 化 的 试 验 研 究 1963 年, 该 所 在 连 续 氯 化 试 验 的 基 础 上, 采 用 自 行 设 计 的 三 个 钢 质 串 联 搅 拌 反 应 系 统, 在 试 验 室 进 行 了 氯 化 石 油 与 苯 连 续 烷 基 化 的 小 型 试 验 为 使 连 续 反 应 中 三 氯 化 铝 催 化 剂 量 保 持 恒 定, 实 验 室 采 用 螺 旋 输 送 器, 定 量 送 入 固 体 三 氯 化 铝, 或 用 络 合 物 泥 脚 ( 烷 基 化 后 分 离 出 的 高 沸 物 与 溶 解 的 三 氯 化 铝 混 合 物 ) 溶 解 三 氯 化 铝, 用 控 制 装 置 定 量 调 节 催 化 剂 在 避 免 扩 散 因 素 影 响 的 前 提 下, 分 别 考 查 了 催 化 剂 量 温 度 时 间 苯 量 不 同 原 料 油 等 因 素 对 反 应 速 率 的 影 响, 对 比 了 催 化 剂 和 反 应 物 的 加 料 方 式, 测 量 了 不 同 时 间 反 应 物 中 残 氯 量 和 烷 基 苯 质 量, 并 观 察 了 泥 脚 净 置, 设 备 腐 蚀 等 问 题 结 果 表 明, 此 套 工 艺 不 仅 具 有 传 质 传 热 均 匀, 反 应 平 稳, 易 于 操 作, 烷 基 苯 与 成 品 质 量 稳 定, 而 且 进 出 料 辅 助 设 备 也 大 为 减 少, 尾 气 吸 收 易 于 控 制, 设 备 利 用 率 大 为 提 高 等 许 多 明 显 优 点 1964 年, 由 轻 工 业 部 北 京 设 计 院 天 津 合 成 洗 涤 剂 厂 和 北 京 糠 醛 厂 参 与 协 作, 在 北 京 日 化 厂 进 行 了 扩 大 试 验 扩 大 试 验 以 10 升 20 升 20 升 三 个 串 联 的 钢 质 搅 拌 罐 作 为 主 反 应 器, 用 络 合 物 泥 脚 溶 解 三 氯 化 铝 控 制 催 化 剂, 考 查 了 各 因 素 对 反 应 的 影 响, 对 比 了 不 同 条 件 下 所 得 产 品 的 质 量 性 能 差 异 结 果 表 明, 由 于 该 系 统 处 于 不 受 扩 散 影 响 的 反 应 动 力 学 区 域, 因 此 传 质 传 热 均 匀, 减 少 了 副 反 应, 烷 基 苯 和 活 性 物 色 泽 大 为 改 善, 反 应 时 间 也 从 间 歇 法 的 10 个 小 时 缩 短 为 1.5 小 时 ~3 个 小 时 同 时, 由 于 部 分 络 合 泥 脚 循 环, 三 氯 化 铝 消 耗 量 约 降 低 10% 若 以 相 同 的 单 位 体 积 功 率 进 行 比 拟 放 大, 运 转 功 率 也 将 比 间 歇 法 减 少 50% 1965 年, 轻 工 业 部 组 织 进 行 了 技 术 鉴 定, 肯 定 了 此 套 工 艺 设 备 合 理, 效 果 明 显, 可 用 于 工 业 改 造 项 目 鉴 定 后, 轻 工 业 部 很 快 组 织 轻 工 业 部 设 计 院 上 海 合 成 洗 涤 剂 厂 天 津 合 成 洗 涤 剂 厂 加 入 协 作, 将 北 京 合 成 洗 涤 剂 厂 的 间 歇 生 产 装 置 改 造 为 三 罐 串 联 连 续 反 应 器, 用 螺 旋 输 送 器, 将 固 体 三 氯 化 铝 直 接 送 入 第 一 反 应 罐, 进 行 了 实 际 生 产 试 验 1966 年, 经 过 半 年 连 续 化 生 产 运 转, 不 仅 验 证 了 扩 试 结 果, 并 充 分 证 明, 此 套 工 艺 和 装 置 很 适 合 于 原 有 工 业 装 置 的 技 术 改 造 1964 年, 国 家 计 委 科 委 经 委 评 选 了 一 批 对 国 民 经 济 和 国 防 建 设 具 有 重 要 意 义, 代 表 先 进 科 学 技 术 水 平, 又 是 第 二 个 五 年 计 划 期 间, 全 国 首 次 试 制 成 功, 并 在 生 产 中 已 发 挥 作 用 的 项 目, 以 予 了 奖 励 以 日 化 所 为 主 研 制 合 成 洗 涤 剂 的 技 术, 荣 获 了 国 家 计 委 科 委 和 经 委 共 同 颁 发 的 重 大 新 产 品 一 等 奖, 这 也 是 我 国 洗 涤 用 品 行 业 首 次 获 得 国 家 颁 发 的 重 大 科 技 奖 励 (2)20 世 纪 70 年 代 生 产 技 术 改 造 的 研 究 开 发 氯 化 法 制 烷 基 苯 磺 酸 钠 的 工 业 生 产 虽 已 实 现 连 续 化, 全 国 合 成 洗 涤 剂 产 量 也 由 1962 年 的 2.43 万 吨 发 展 到 了 1972 年 的 万 吨, 但 人 均 消 费 量 却 仅 为 世 界 平 均 量 的 1/5 特 别 在 生 产 工 艺 路 线 上, 我 们 仍 是 以 C 9-15 宽 馏 份 分 子 筛 蜡 深 度 氯 化, 粗 烷 基 或 脱 油 烷 基 苯 发 烟 硫 酸 磺 化 为 主, 当 时 国 内 虽 也 有 少 量 精 烷 基 苯 生 产, 但 原 材 料 消 耗 却 比 国 外 高 出 50%, 且 烷 基 苯 质 量 与 世 界 水 平 也 存 在 很 大 差 距, 直 接 影 响 了 合 成 洗 涤 剂 工 业 的 快 速 发 展 为 此, 该 所 在 轻 工 业 部 的 组 织 安 排 下, 同 兄 弟 单 位 合 作, 对 氯 化 烷 基 化 烷 基 苯 精 馏 的 工 艺 与 设 备, 原 料 油 规 格 馏 程,SO 3 双 膜 磺 化, 以 及 副 产 盐 酸 处 理 等, 进 行 了 全 面 系 统 的 研 究, 并 以 上 海 合 成 洗 涤 剂 厂 作 为 技 术 改 造 试 点, 通 过 扩 大 试 验 和 生 产 考 查, 各 项 技 术 经 济 指 标 都 达 到 或 接 近 了 国 际 先 进 水 平, 为 上 海 天 津 合 成 洗 涤 剂 厂 的 万 吨 改 造, 提 供 了 技 术 保 证 54

5 1 原 料 油 规 格 试 验 合 成 洗 涤 剂 采 用 天 然 石 油 馏 份 作 为 原 料 油 后, 虽 由 尿 素 硅 胶 处 理 过 度 到 分 子 筛 处 理, 正 构 烷 烃 含 量 有 所 提 高, 整 体 品 质 有 所 改 善, 成 为 了 合 成 洗 涤 剂 工 业 生 产 的 主 要 原 料 但 由 于 仍 为 C 9-15 宽 馏 份, 且 溴 指 数 及 硫 芳 烃 等 含 量 偏 高, 所 以 对 各 工 段 反 应 的 选 择 性, 精 烷 基 苯 分 馏 时 的 交 叉 馏 份, 原 材 料 消 耗 等, 均 与 国 外 有 很 大 差 距 为 此, 该 所 根 据 国 外 原 料 油 中 正 构 烷 烃 的 一 般 都 在 4 个 碳 数 以 内 的 规 格 要 求,1974 年 开 展 了 氯 化 法 制 烷 基 苯 原 料 蜡 馏 程 研 究 首 先 将 C 9-15 分 子 筛 蜡 切 头 去 尾 和 一 分 为 二, 即 去 掉 小 于 C 9 及 大 于 C 14 部 分, 保 留 C 馏 份, 或 以 C 12 为 分 隔 点, 切 成 C 9-12 和 C 两 个 馏 份, 然 后 分 别 以 含 氯 量 为 4%~6% 进 行 浅 度 热 氯 化, 以 三 氯 化 铝 作 为 催 化 剂 进 行 烷 基 化 经 烷 基 苯 分 馏 表 明,C 烷 烃 为 最 佳 馏 份, 由 其 生 产 精 烷 基 苯 时, 则 可 完 全 避 免 交 叉 馏 份, 与 宽 馏 份 深 度 氯 化 结 果 相 比, 每 吨 烷 基 苯 的 蜡 耗 可 由 1300kg 左 右 降 至 900kg 以 下, 达 到 一 般 国 际 先 进 水 平 这 就 为 制 订 氯 化 法 烷 基 苯 原 料 油 规 格 和 上 海 天 津 万 吨 合 成 洗 涤 剂 改 造 原 料 油 选 用, 提 供 了 可 靠 依 据 2 浅 度 热 氯 化 工 艺 与 设 备 的 研 究 烷 烃 氯 化 属 串 联 反 应, 在 生 成 单 氯 代 烷 的 同 时, 伴 生 的 多 氯 代 烷 也 随 氯 化 深 度 的 加 大 而 增 加 多 氯 代 烷 在 烷 基 化 中, 又 可 生 成 多 苯 烷 茚 满 萘 满 等 多 种 杂 质, 这 不 仅 影 响 烷 基 苯 和 最 终 产 品 质 量, 还 使 整 个 生 产 的 原 材 料 消 耗 大 为 上 升 为 此, 该 所 于 1973 年, 以 5A 和 10X 分 子 筛 蜡 作 为 原 料, 先 后 采 用 搅 拌 式 4-5 段 空 塔 或 填 料 塔 及 管 道 化 不 同 形 式 的 反 应 装 置, 进 行 半 连 续 和 连 续 热 氯 化 试 验, 考 查 了 原 料 杂 质 搅 拌 速 度 氯 化 深 度 氯 化 温 度 氯 气 分 布 器 孔 径 反 应 时 间 管 道 化 反 应 的 线 速 度 等 对 单 氯 代 烷 选 择 性 的 影 响 试 验 结 果 表 明, 只 要 采 用 带 有 预 氯 化 的 4-5 段 塔 式 装 置, 氯 化 深 度 控 制 6% 左 右, 温 度 120 ~130, 单 氯 代 烷 的 选 择 性 即 可 从 深 度 氯 化 的 70% 提 高 到 83% 以 上, 茚 满 萘 满 的 含 量 从 13% 降 至 6%~8% 经 在 上 海 合 成 洗 涤 剂 厂 进 行 的 扩 大 试 验 和 生 产 试 验 验 证, 结 果 完 全 与 小 试 相 符 3 烷 基 化 及 精 烷 基 苯 生 产 技 术 改 造 研 究 我 国 氯 化 法 生 产 烷 基 苯, 虽 由 间 歇 工 艺 逐 步 过 渡 到 连 续 缩 合, 催 化 剂 也 由 固 体 三 氯 化 铝 改 由 铝 锭 产 生, 但 由 于 每 日 必 须 停 车 加 铝, 既 破 坏 反 应 平 衡, 又 影 响 产 量, 且 催 化 剂 生 成 量 也 无 法 控 制, 直 接 影 响 烷 基 苯 的 质 量 和 收 率, 更 无 法 实 现 生 产 过 程 的 自 动 化 控 制 由 粗 烷 基 苯 或 脱 油 烷 基 苯 生 产 洗 衣 粉, 是 根 据 我 国 当 时 国 情 建 立 起 来 的 一 种 工 艺 路 线, 原 材 料 消 耗 高, 产 品 质 量 差 也 是 其 固 有 缺 陷 所 以, 在 氯 化 法 生 产 烷 基 苯 的 技 术 改 造 中, 从 1973 年 开 始, 进 行 了 泥 脚 ( 缩 合 产 生 的 废 催 化 剂 液 ) 溶 铝, 红 油 ( 泥 脚 溶 铝 制 得 的 络 合 催 化 剂 ) 回 用 连 续 烷 基 化 工 艺 ; 各 种 馏 份 原 料 油 制 得 的 粗 烷 基 苯 的 精 馏 试 验 ; 烷 基 化 中 副 反 应 物 的 物 理 性 能 及 其 对 成 品 质 量 的 影 响 ; 高 沸 物 歧 化 回 用 ; 盐 酸 电 解 制 氯 等 一 系 列 研 究 1976 年, 在 泥 脚 溶 铝 烷 基 化 小 试 的 基 础 上, 与 上 海 合 成 洗 涤 剂 厂 协 作 完 成 了 扩 大 试 验, 结 果 表 明 该 工 艺 有 利 于 单 烷 基 苯 的 生 成 经 实 验 室 精 馏 结 果 计 算, 若 采 用 宽 馏 份 蜡 制 精 烷 基 苯, 每 吨 精 烷 基 苯 的 交 叉 馏 份 和 高 沸 物 可 分 别 减 少 50kg~70kg, 若 用 C 馏 份 蜡, 则 交 叉 馏 份 被 完 全 消 灭, 高 沸 物 也 从 宽 馏 份 的 260kg 降 为 220kg, 原 料 蜡 单 耗 降 至 885kg, 所 得 精 烷 基 苯 质 量 达 到 了 国 外 先 进 水 平 同 时, 由 于 催 化 剂 量 易 于 控 制, 也 无 需 中 途 停 车, 所 以 反 应 长 期 处 于 平 稳 状 态 这 样, 不 仅 铝 耗 可 减 少 一 半 以 上, 设 备 能 力 可 增 加 一 倍, 而 且 降 低 了 原 材 料 消 耗, 提 高 了 产 品 质 量, 为 实 现 连 续 自 控 缩 合, 提 供 了 技 术 依 据 因 当 时 国 内 洗 衣 粉 生 产 仍 广 泛 采 用 宽 馏 份 原 料 蜡 深 度 氯 化, 粗 烷 基 苯 或 脱 油 烷 基 苯 磺 化 的 工 艺 路 线 为 配 合 工 业 技 术 改 造, 该 所 还 于 1974 年 开 展 了 浅 度 氯 化 粗 烷 基 苯 的 脱 油 和 烷 基 苯 精 馏 试 验, 并 进 行 了 高 沸 物 歧 化 回 用 研 究 通 过 对 粗 烷 基 苯 脱 出 油 交 叉 馏 份 塔 顶 与 塔 釜 产 品 各 项 物 理 性 能 测 定,C 9-15 烷 基 苯 各 异 构 体 蒸 汽 压 数 据 推 算, 以 及 设 计 的 精 馏 装 置 进 行 的 精 馏 试 验 表 明, 若 采 用 实 际 塔 板 数 为 30 的 浮 55

6 Z 中 国 日 用 化 学 工 业 研 究 院 院 史 阀 塔, 回 流 比 分 别 控 制 为 1 1 和 1 2, 浅 度 氯 化 和 深 度 氯 化 的 烷 基 化 物 相 比, 每 吨 精 烷 基 苯 的 交 叉 馏 份 可 减 少 60kg 以 上, 泥 脚 和 高 沸 物 可 降 低 40kg~50kg, 所 得 精 烷 基 苯 中 的 单 烷 基 苯 含 量 可 提 高 到 90% 通 过 高 沸 物 与 苯 在 三 氯 化 铝 的 作 用 下 的 单 独 歧 化 试 验,85% 的 高 沸 物 可 转 化 为 可 磺 化 率 为 91%~92% 的 粗 烷 基 化 物, 对 其 精 馏, 可 得 30%~40% 目 的 馏 份, 这 对 每 吨 精 烷 基 苯 的 蜡 耗 而 言, 又 可 节 约 50kg~70kg 这 些 试 验 为 以 宽 馏 份 原 料 蜡 生 产 精 烷 基 苯 技 术 改 造, 提 供 了 工 艺 改 造 途 径 和 烷 基 苯 精 馏 塔 设 计 依 据 2. 脱 氢 法 烷 基 苯 长 链 烷 烃 脱 氢 制 烷 基 苯, 是 20 世 纪 60 年 代 后 期 美 国 环 球 油 品 公 司 (UOP) 首 先 开 发 成 功 的 一 条 新 的 工 艺 路 线,1968 年 开 始 工 业 化 生 产 与 氯 化 法 相 比, 它 具 有 原 材 料 消 耗 少, 产 品 质 量 高, 不 用 氯 气, 无 副 产 盐 酸, 减 少 了 环 境 污 染 和 设 备 腐 蚀 等 问 题 当 时, 我 国 合 成 洗 涤 剂 主 要 是 以 氯 化 法 烷 基 苯 磺 酸 钠 为 活 性 物, 由 于 合 成 洗 涤 剂 工 业 的 发 展, 氯 气 供 应 已 十 分 紧 缺, 环 境 污 染 也 难 以 改 善 所 以, 该 所 在 轻 工 业 部 组 织 和 科 学 院 的 支 持 下, 于 1968 年 开 始, 同 兄 弟 单 位 合 作, 本 着 奋 发 图 强, 自 力 更 生 的 精 神, 对 此 工 艺 路 线 展 开 了 全 面 研 究 整 个 研 究 分 为 两 个 阶 段 进 行,1968 年 至 1972 年 对 催 化 剂 及 其 载 体 制 备, 长 链 烷 烃 脱 氢 ( 和 HF 催 化 烷 基 化 ) 工 艺 进 行 全 面 研 究,1974 年 起, 重 点 转 向 了 赶 超 和 替 代 美 国 UOP 公 司 脱 氢 催 化 剂 及 其 载 体 的 研 制 研 制 很 快 达 到 预 期 效 果, 保 证 了 我 国 脱 氢 法 生 产 烷 基 苯 工 业 发 展 所 用 的 国 产 催 化 剂 (1) 脱 氢 法 制 烷 基 苯 技 术 路 线 的 开 发 研 究 1968 年, 该 所 与 中 国 科 学 院 兰 州 化 物 所 中 国 科 学 院 太 原 燃 化 所 上 海 轻 工 所 上 海 合 洗 厂 上 海 挺 进 合 洗 厂 上 海 新 华 香 料 厂 等 共 同 协 作, 先 后 在 兰 州 上 海 太 原 开 展 工 作, 对 烷 烃 脱 氢 催 化 剂 载 体 非 铂 及 含 铂 催 化 剂 组 份 与 制 备 方 法, 正 构 原 料 煤 油 预 处 理 方 法, 脱 氢 工 艺 条 件, 烯 烃 在 三 氯 化 铝 催 化 下 烷 基 化 工 艺, 回 收 油 的 循 环 使 用, 中 间 馏 份 利 用, 废 催 化 剂 的 再 生, 粗 烷 基 苯 精 馏 磺 化 中 和 与 喷 粉 等 进 行 了 系 统 的 研 究 通 过 初 期 大 量 试 探 和 后 来 的 系 统 研 究, 在 小 试 的 基 础 上 又 进 行 了 5 升 / 次 催 化 剂 的 初 步 扩 大 制 备 试 验 经 烷 烃 脱 氢 小 试 和 初 步 扩 试 装 置 标 定 表 明, 当 烷 烃 转 化 率 为 11% 时, 单 烯 烃 的 选 择 性 可 达 80%~85%, 使 用 寿 命 为 一 个 月 若 用 烧 碳 法 再 生 两 次, 总 寿 命 可 达 两 个 半 月, 所 得 烷 基 苯 质 量 接 近 进 口 四 聚 丙 烯 烷 基 苯, 优 于 国 内 氯 化 烷 基 苯,1973 年 通 过 了 小 试 鉴 定, 研 制 成 功 了 我 国 第 一 代 长 链 烷 烃 脱 氢 催 化 剂 (2) 脱 氢 催 化 剂 及 其 载 体 的 研 制 为 使 我 国 合 成 洗 涤 剂 工 业 迅 速 缩 小 与 国 外 的 差 距,1973 年 我 国 与 美 国 UOP 公 司 谈 判 引 进 脱 氢 法 烷 基 苯 工 业 装 置, 但 该 公 司 只 卖 脱 氢 催 化 剂 成 品 而 不 转 让 其 制 备 技 术 为 摆 脱 国 外 对 此 项 技 术 的 垄 断, 该 所 从 1974 年 起, 又 重 点 转 向 赶 超 和 替 代 美 国 UOP 脱 氢 催 化 剂 的 制 备 研 究 1975 年, 轻 工 业 部 为 加 快 科 研 进 度, 通 过 中 国 科 学 院, 委 托 大 连 化 物 所 一 起 协 作 研 制 脱 氢 催 化 剂, 载 体 研 究 则 仍 由 轻 工 业 部 日 化 所 负 责 进 行 日 化 所 在 原 有 研 究 的 基 础 上, 为 减 少 载 体 造 成 催 化 剂 内 扩 散 的 影 响, 采 用 高 温 成 胶 和 多 项 工 艺 改 进, 研 制 出 了 粒 度 小, 堆 比 重 低, 孔 径 大, 强 度 高 的 γ AL 2 O 3 小 球, 不 仅 性 能 符 合 脱 氢 催 化 剂 要 求, 而 且 与 UOP 油 柱 成 型 相 比, 更 具 有 原 料 成 本 低, 操 作 周 期 短 和 工 艺 设 备 简 单 等 优 点 在 催 化 剂 的 制 备 方 面, 两 单 位 对 脱 氢 反 应 特 点 和 催 化 剂 作 用 机 理 分 析 研 究 后, 很 快 突 破 了 几 个 技 术 关 键, 制 得 的 催 化 剂 经 小 试 评 价 表 明, 高 铂 催 化 剂 的 活 性 和 选 择 性 都 达 到 了 UOP 报 价 指 标 要 求, 而 催 化 剂 寿 命 则 大 大 超 过 了 报 价 40 天 的 保 证 指 标, 低 铂 催 化 剂 也 具 有 较 好 的 性 能 1978 年 初, 由 5 升 / 批 放 大 装 置 制 备 的 催 化 剂, 经 1 立 升 模 拟 工 业 脱 氢 装 置 扩 大 评 价 试 验 表 明, 催 化 剂 的 活 性 和 选 择 性 虽 仍 与 国 外 催 化 剂 基 本 一 致, 但 催 化 剂 的 稳 定 性 仍 存 在 一 定 差 距 为 此, 立 即 对 载 体 的 成 胶 过 程, 成 球 工 艺, 干 燥 速 度, 水 洗 活 化 蒸 汽 处 理 等 工 艺, 进 行 了 逐 一 研 究 改 进, 明 确 了 载 体 的 晶 相 孔 结 构 孔 容 表 面 积 孔 分 布 等 对 催 化 剂 性 能 的 影 响, 在 2kg 56

7 的 载 体 装 置 上, 成 功 地 制 得 了 更 适 合 于 脱 氢 催 化 剂 用 的 优 良 小 球 同 时, 调 整 了 催 化 剂 的 活 性 组 份, 改 进 了 制 备 工 艺, 采 用 络 合 浸 渍 法, 在 批 量 为 5 立 升 的 扩 大 试 验 装 置 上, 制 备 出 了 性 能 更 为 优 异, 被 称 之 为 NDC-1 的 脱 氢 催 化 剂 催 化 剂 经 1 立 升 的 脱 氢 中 试 运 转 表 明, 不 仅 活 性 选 择 性 及 稳 定 性 均 达 到 了 UOP 公 司 DEH-5 的 水 平, 而 且 催 化 剂 的 金 属 分 散 度 高 温 下 吸 附 氢 能 力 和 抗 积 碳 能 力, 都 优 于 DEH-5 催 化 剂 1980 年 7 月, 该 项 研 究 成 果 通 过 了 轻 工 业 部 科 学 院 和 中 科 院 沈 阳 分 院 主 持 的 技 术 鉴 定 在 该 项 目 取 得 进 展 的 同 时, 轻 工 业 部 于 1979 年 9 月, 以 轻 科 字 1045 号 文 下 达 了 中 试 任 务, 明 确 催 化 剂 制 备 装 置 设 计 由 部 日 化 所 负 责, 规 模 以 考 虑 满 足 生 产 性 试 验 需 要 为 准, 中 试 放 在 南 京 烷 基 苯 厂 进 行 1981 年 9 月, 完 成 了 规 模 为 10 吨 / 年, 由 耐 酸 回 转 式 真 空 浸 渍 器 高 温 活 化 器 干 氢 预 还 原 等 构 成 的 催 化 剂 中 试 装 置 安 装 任 务, 同 期 日 化 所 也 建 成 了 5 吨 / 年 γ-al 2 O 3 的 中 试 装 置 1982 年 7 月 19 日, 在 南 京 脱 氢 生 产 工 业 装 置 上 对 中 试 催 化 剂 进 行 生 产 考 核, 我 们 的 催 化 剂 虽 达 到 了 UOP 的 报 价 指 标, 但 与 DEH-5 催 化 剂 相 比, 尚 有 一 定 差 距 为 此, 再 一 度 对 催 化 剂 制 备 工 艺 与 设 备 进 行 了 调 整, 生 产 出 了 称 之 为 NDC-2 的 脱 氢 催 化 剂 1984 年 1 月 重 新 考 核, 经 69 天 连 续 生 产 表 明,NDC-2 催 化 剂 不 论 活 性 选 择 性 稳 定 性, 还 是 技 术 经 济 指 标 等, 都 达 到 了 UOP 公 司 DEH-5 工 业 运 转 的 较 好 水 平, 铂 分 散 度 和 高 温 下 氢 吸 附 量 还 优 于 国 外 催 化 剂, 每 公 斤 催 化 剂 产 出 烷 基 苯 可 高 达 14.4 吨 1984 年 9 月 11 日, 由 轻 工 业 部 中 国 科 学 院 和 中 国 石 化 总 公 司 共 同 组 织 的 技 术 鉴 定 一 致 肯 定, 该 课 题 提 供 了 一 套 完 整 的 NSC-2 脱 氢 催 化 剂 制 备 技 术, 成 功 地 研 制 出 了 性 能 优 良, 具 有 特 色 的 脱 氢 催 化 剂 1981 年 该 项 目 获 轻 工 业 部 科 技 成 果 二 等 奖,1985 年 获 国 家 科 委 科 技 发 明 三 等 奖 和 中 国 石 化 总 公 司 科 技 成 果 一 等 奖,1988 年 获 国 家 发 明 专 利 权 催 化 剂 正 式 用 于 工 业 生 产 后, 日 化 所 在 继 续 研 究 增 强 载 体 强 度 和 改 善 综 合 性 能 的 基 础 上,2001 年 扩 建 成 功 了 75 吨 / 年 载 体 车 间, 并 为 抚 顺 洗 化 厂 设 计 建 立 了 一 套 新 的 脱 氢 催 化 剂 生 产 装 置 此 项 研 究 不 仅 保 证 了 我 国 脱 氢 法 烷 基 苯 的 生 产 和 发 展, 而 且 国 产 催 化 剂 和 载 体, 还 有 了 一 定 量 的 出 口 在 脱 氢 催 化 剂 和 载 体 研 究 的 同 时, 为 与 长 链 烷 烃 脱 氢 制 烷 基 苯 扩 试 配 套, 也 为 蜡 裂 解 烯 烃 制 烷 基 苯 的 技 术 改 造,1975 年 该 所 以 HF 为 催 化 剂, 开 展 了 烯 烃 同 苯 烷 基 化 的 工 艺 与 设 备 研 究 试 验 结 果 表 明, 在 烯 烃 烷 基 化 中,HF 的 确 优 于 ALCL 3, 不 仅 精 烷 基 苯 的 收 率 提 高 了 12%, 而 且 烷 基 苯 的 质 量 也 明 显 得 到 提 高 但 由 于 HF 是 高 腐 蚀 和 剧 毒 性 化 学 品, 为 保 证 人 身 和 生 产 安 全, 所 以 中 试 专 门 设 计 了 附 有 安 全 装 置 的 脉 冲 反 应 器 该 套 装 置 和 工 艺, 不 仅 成 功 地 完 成 了 脱 氢 中 试 任 务, 而 且 也 在 蜡 裂 解 烯 烃 烷 基 化 技 术 改 造 中 广 泛 采 用,1981 年 获 得 了 轻 工 业 部 重 大 成 果 三 等 奖 3. 裂 解 烯 烃 烷 基 苯 石 蜡 裂 解 法 生 产 烷 基 苯, 是 我 国 20 世 纪 60 年 代 末 发 展 起 来 的 一 条 新 的 工 艺 路 线 该 所 应 行 业 发 展 需 要,1970 年 在 实 验 室 对 烯 烃 馏 份 选 择 及 最 佳 工 艺 条 件, 进 行 了 系 统 试 验 在 此 基 础 上, 参 加 了 太 原 洗 涤 剂 厂 1 万 吨 / 年 蜡 裂 解 装 置 的 设 计 安 装 与 试 车, 同 北 京 燕 山 石 化 公 司 曙 光 化 工 厂 等 合 作, 进 行 了 裂 解 烯 烃 HF 催 化 缩 合 的 扩 大 试 验 和 生 产 试 验, 并 为 非 目 的 烯 烃 的 综 合 利 用, 开 展 了 非 离 子 和 阳 离 子 表 面 活 性 剂 等 的 合 成 研 究 4. 四 聚 丙 烯 法 烷 基 苯 随 着 石 化 工 业 的 发 展, 四 聚 丙 烯 已 有 望 成 为 烷 基 苯 的 一 种 原 料 来 源 1968 年, 该 所 在 轻 工 业 部 的 安 排 下, 开 展 了 以 ALCL 3 为 催 化 剂 的 四 聚 丙 烯 制 烷 基 苯 的 小 试 研 究 1970 年, 国 产 烷 基 苯 已 不 能 满 足 洗 涤 剂 生 产 需 要, 主 要 是 从 日 本 进 口 四 聚 丙 烯 烷 基 苯, 但 他 们 则 以 高 价 卡 压 我 们 该 所 政 治 建 厂 的 形 式 下, 进 行 了 扩 试 和 中 试, 取 得 了 良 好 结 果, 制 得 的 精 烷 基 苯 也 直 接 用 于 了 3000 吨 / 年 洗 衣 膏 的 生 产 后 因 此 类 烷 基 苯 的 生 物 降 解 和 丙 烯 在 其 他 化 工 方 面 的 应 用, 此 工 艺 也 即 停 止 发 展 57

8 Z 中 国 日 用 化 学 工 业 研 究 院 院 史 ( 二 ) 烷 基 苯 SO 3 磺 化 工 艺 与 设 备 的 研 究 开 发 烷 基 苯 用 气 体 SO 3 磺 化 是 国 际 上 20 世 纪 60 年 代 发 展 起 来 的 一 种 新 工 艺, 与 发 烟 硫 酸 法 相 比, 它 具 有 生 产 工 艺 简 便, 产 品 中 含 盐 量 低, 无 废 酸 产 生, 降 低 烧 碱 用 量, 同 时 也 避 免 了 发 烟 硫 酸 贮 运 和 使 用 中 的 危 险 性 等 诸 多 优 点 为 彻 底 改 变 我 国 烷 基 苯 磺 化 生 产 技 术 状 况, 该 所 于 20 世 纪 60 年 代 中 期 开 始, 以 气 体 SO 3 作 为 磺 化 剂, 先 后 进 行 了 罐 组 及 双 膜 式 磺 化 的 工 艺 与 设 备 的 系 统 研 究 特 别 是 双 膜 磺 化 器, 经 工 业 放 大 和 装 置 完 善 后, 在 洗 涤 工 业 中 获 得 了 广 泛 应 用, 对 提 高 我 国 磺 化 工 段 生 产 水 平, 起 到 了 极 大 作 用 1. 气 体 SO 3 罐 组 连 续 磺 化 工 艺 与 设 备 的 研 究 鉴 于 我 国 烷 基 苯 磺 化 均 以 发 烟 硫 酸 为 磺 化 剂, 而 第 三 个 五 年 计 划 规 划 中 的 黑 龙 江 和 湖 南 两 个 合 成 洗 涤 剂 厂, 发 烟 硫 酸 的 供 应 也 难 以 解 决, 该 所 于 1966 年 初 开 展 了 气 体 SO 3 磺 化 工 艺 与 设 备 的 研 究 工 作 试 验 以 国 产 精 烷 基 苯 为 原 料, 用 发 烟 硫 酸 气 提 SO 3 作 为 磺 化 剂, 在 实 验 室 先 以 间 歇 磺 化 试 探, 后 以 两 个 串 联 搅 拌 罐 进 行 连 续 磺 化 试 验 试 验 结 果 表 明, 此 套 装 置 和 工 艺 不 仅 可 制 得 优 质 产 品, 而 且 肯 定 了 反 应 温 度 和 复 相 物 料 混 合 是 控 制 反 应 的 主 要 关 键 在 小 试 的 基 础 上, 由 轻 工 业 部 北 京 设 计 院 和 北 京 日 化 二 厂 参 与 协 作, 在 北 京 日 化 二 厂 进 行 了 扩 大 试 验 试 验 装 置 由 混 合 磺 化 老 化 等 几 个 带 有 搅 拌 的 串 联 罐 构 成 为 使 气 液 能 有 良 好 的 接 触 面, 又 可 控 制 物 料 流 向, 特 在 反 应 器 内 装 有 较 大 的 涡 轮 搅 拌 器 和 导 流 筒 为 加 大 传 热 面 积, 除 在 反 应 罐 内 装 有 冷 却 盘 管 和 器 壁 冷 却 夹 套 外, 还 采 用 了 带 有 冷 却 夹 层 的 导 流 筒 试 验 以 北 京 合 成 洗 涤 剂 厂 的 精 烷 基 苯 为 原 料, 开 始 以 SO 2 催 化 转 化 为 SO 3 作 为 磺 化 剂, 因 用 量 太 小, 转 化 操 作 有 时 不 稳, 后 改 为 发 烟 硫 酸 气 提 经 460 多 小 时 连 续 运 转 表 明, 此 套 装 置 和 工 艺 反 应 稳 定, 易 于 控 制,SO 3 利 用 率 达 98%, 成 品 色 泽 达 到 国 内 发 烟 硫 酸 磺 化 水 平 1968 年, 该 所 与 轻 工 业 部 设 计 院 合 作, 为 广 西 桂 林 湖 南 邵 阳 和 黑 龙 江 双 城 三 个 合 成 洗 涤 剂 厂 各 投 建 了 一 套 5000 吨 / 年 洗 衣 粉 规 模 的 罐 组 磺 化 装 置 经 过 一 定 时 期 运 转, 发 现 个 别 指 标 不 够 理 想, 该 所 又 针 对 性 地 进 行 了 动 力 学, 传 质, 工 艺 条 件 等 冷 模 试 验, 达 到 了 平 稳 优 质 运 转 的 要 求,1986 年 获 得 轻 工 业 部 科 技 进 步 三 等 奖 2. SO 3 双 膜 磺 化 工 艺 与 设 备 的 研 究 为 促 进 合 成 洗 涤 剂 工 业 技 术 进 步 和 配 合 所 内 3000 吨 / 年 浆 状 洗 涤 剂 生 产, 该 所 于 1970 年, 在 SO 3 罐 组 连 续 磺 化 研 究 工 作 的 基 础 上, 自 行 设 计 制 造 和 安 装 了 双 膜 磺 化 装 置, 采 用 空 气 干 燥 燃 硫 及 SO 2 转 化 膜 式 磺 化 尾 气 吸 收 四 大 工 艺 过 程, 进 行 了 工 艺 与 设 备 的 开 发 研 究 试 验 很 快 取 得 初 步 成 果, 产 品 直 接 供 给 所 内 浆 状 洗 涤 剂 生 产 1972 年 12 月, 在 轻 工 业 部 组 织 的 上 海 合 成 洗 涤 厂 技 术 改 造 座 谈 会 议 上 决 定, 以 该 所 SO 3 双 膜 磺 化 研 究 成 果 为 基 础, 由 上 海 合 成 洗 涤 剂 厂 轻 工 业 部 北 京 设 计 院 安 阳 轻 机 厂 和 该 所 共 同 商 讨 磺 化 器 结 构 及 具 体 试 验 方 案, 在 所 内 进 行 扩 大 试 验, 以 尽 快 为 技 改 提 供 所 需 设 计 数 据 扩 大 试 验 在 2500 吨 / 年 30 型 洗 衣 粉 所 需 规 模 的 双 膜 磺 化 装 置 上 进 行, 着 重 对 反 应 器 头 部 结 构 烷 基 苯 多 孔 成 膜 分 配 器 和 保 护 风 等 进 行 了 研 究 通 过 反 复 试 验 和 改 进, 采 用 自 主 设 计 的 烷 基 苯 多 孔 成 膜 分 配 器, 保 证 了 内 外 膜 烷 基 苯 均 匀 稳 定 成 膜, 适 宜 的 二 次 风 喷 嘴 和 风 量, 使 快 速 放 热 反 应 段 适 当 下 移, 避 免 了 膜 顶 过 磺 化 发 生 为 提 高 磺 化 器 设 备 能 力 和 降 低 磺 酸 出 口 温 度, 磺 化 器 尾 部 选 用 了 急 冷 循 环 流 程 同 时, 对 硫 磺 燃 烧 SO 2 转 化 反 应 器 的 有 效 高 度 确 定 气 - 液 分 离 器, 以 及 磺 化 与 中 和 仪 表 控 制 等, 都 进 行 了 反 复 修 改 和 调 整, 既 可 保 证 了 磺 酸 质 量, 又 使 SO 3 利 用 率 达 到 了 98% 左 右 为 彻 底 消 除 尾 气 中 的 有 机 酸 雾, 还 建 议 进 一 步 放 大 时 应 采 用 静 电 除 雾 装 置 1975 年, 试 验 圆 满 结 束 后, 轻 工 业 部 立 即 组 织 轻 工 业 部 北 京 设 计 院 安 阳 轻 工 业 机 械 设 计 研 究 所 上 海 合 成 洗 涤 剂 厂 和 该 所, 共 同 研 究 设 计 了 0.8 吨 / 小 时 磺 酸 的 双 膜 磺 化 生 产 装 置 该 装 置 于 1978 年 投 产, 经 长 期 运 转 和 调 整, 不 论 工 艺 水 平 产 品 质 量, 还 是 生 产 成 本 等, 均 处 于 国 内 领 58

9 先 地 位, 并 达 到 了 国 际 同 类 装 置 水 平,1984 年 通 过 了 轻 工 业 部 组 织 的 技 术 鉴 定 该 项 目 于 1981 年 获 轻 工 业 部 科 技 成 果 二 等 奖,1985 年 获 国 家 科 技 进 步 二 等 奖 后 又 经 陆 续 放 大, 已 形 成 多 种 规 模 装 置, 现 有 百 余 套 正 在 生 产 上 应 用 ( 三 ) 合 成 洗 涤 剂 的 配 方 与 助 剂 的 研 究 我 国 在 1958 年 创 建 合 成 洗 涤 剂 工 业 时, 配 合 工 艺 试 验 对 合 成 洗 涤 剂 的 配 方 成 型 性 能 测 试, 以 及 洗 涤 剂 助 剂 的 选 用 等, 进 行 了 全 面 研 究 随 着 合 成 洗 涤 剂 工 业 的 发 展 和 消 费 水 平 的 不 断 提 高, 先 后 研 制 了 多 种 不 同 性 能 和 品 种 的 洗 衣 粉 液 体 洗 涤 剂, 浆 状 洗 涤 剂 配 方 为 适 应 配 方 与 环 保 需 要, 又 对 洗 涤 助 剂 的 制 备 和 性 能 测 试 等, 进 行 了 一 系 列 研 究 这 些 研 究 成 果, 不 仅 保 证 了 我 国 合 成 洗 涤 剂 工 业 的 成 功 创 建, 而 且 对 合 成 洗 涤 剂 的 品 种 发 展 和 质 量 提 高, 都 起 到 了 很 大 的 促 进 和 推 动 作 用 1. 合 成 洗 涤 剂 配 方 和 品 种 的 研 制 (1) 合 成 洗 衣 粉 在 合 成 洗 涤 剂 工 业 创 建 时, 洗 衣 粉 配 方 和 性 能 研 究, 已 与 合 成 工 艺 试 验 同 步 开 展, 随 技 术 水 平 和 工 业 的 发 展, 研 究 内 容 和 范 围 也 在 不 断 扩 展 但 由 于 我 国 合 成 洗 涤 剂 是 新 兴 工 业, 产 品 品 种 和 性 能 均 与 国 外 存 在 相 当 差 距 20 世 纪 60 年 代 初, 日 化 所 对 活 性 物 中 不 皂 化 物 及 各 种 羧 甲 基 纤 维 素 钠 对 去 污 力 的 影 响, 洗 衣 粉 性 能 测 定 方 法 与 配 方 改 进, 以 及 20 世 纪 60 年 代 中 期 我 国 虽 仍 无 洗 涤 剂 专 用 磷 酸 盐 生 产, 但 根 据 发 展 趋 势, 对 三 聚 磷 酸 盐 的 抗 硬 水 防 止 污 垢 再 沉 积, 及 其 在 洗 衣 粉 中 的 配 比 和 效 用 等, 都 进 行 了 系 统 研 究 这 些 研 究 成 果 对 提 高 和 改 善 当 时 洗 衣 粉 的 质 量, 多 起 到 了 很 好 的 指 导 作 用 进 入 20 世 纪 70 年 代 后, 国 际 洗 衣 粉 市 场 已 陆 续 出 现 加 酶 复 配 浓 缩 多 功 能 等 多 品 种 洗 衣 粉, 而 且 发 展 十 分 迅 速 日 化 所 为 推 动 我 国 洗 涤 剂 品 种 发 展, 满 足 民 众 生 活 水 平 提 高 的 需 要, 先 后 开 发 了 多 种 不 同 品 种 不 同 用 途 洗 衣 粉 配 方, 为 工 厂 生 产 和 市 场 供 应, 增 添 了 许 多 新 的 花 色 品 种 1 加 酶 洗 涤 剂 1963 年, 荷 兰 首 先 研 制 出 一 种 性 能 良 好 的 蛋 白 酶, 将 其 加 入 洗 衣 粉 后, 对 血 迹 汗 渍 等 去 污 力 大 为 增 强, 国 际 上 得 到 快 速 发 展 1970 年, 日 化 所 开 始 立 题, 从 菌 种 筛 选 培 养, 酶 制 剂 制 备, 加 酶 洗 涤 剂 生 产 工 艺, 洗 涤 剂 组 份 对 酶 活 力 的 影 响, 加 酶 洗 涤 剂 使 用 条 件 和 对 人 体 的 安 全 等, 逐 一 进 行 了 研 究, 成 功 制 得 了 质 量 稳 定, 去 污 力 好 的 加 酶 洗 衣 粉 项 目 通 过 轻 工 业 部 派 员 参 加 的 技 术 鉴 定 后,1974 年 在 榆 次 日 化 厂, 采 用 1000 吨 / 年 流 化 床, 以 直 接 黏 结 的 方 式, 率 先 在 国 内 生 产 出 了 加 酶 洗 衣 粉, 填 补 了 我 国 此 品 种 的 空 白 2 复 配 洗 衣 粉 我 国 洗 衣 粉 生 产 长 期 以 来 一 直 以 烷 基 苯 磺 酸 钠 为 主, 活 性 物 用 量 为 产 品 总 固 体 的 20% 25% 30% 三 个 档 次, 所 以 产 品 普 遍 存 在 泡 沫 多, 难 漂 洗, 成 本 高, 对 皮 肤 有 较 强 刺 激 性 等 诸 多 缺 陷 1980 年, 日 化 所 在 配 方 研 究 的 基 础 上, 应 太 原 洗 涤 剂 厂 要 求, 通 过 阴 离 子 和 非 离 子 表 面 活 性 剂 复 配, 以 及 三 聚 磷 酸 钠 及 纯 碱 等 的 配 比 调 整, 研 制 出 相 当 于 该 厂 20 型 洗 衣 粉 质 量 指 标, 且 成 本 较 低 的 新 配 方 该 配 方 经 生 产 试 验 表 明, 不 仅 新 产 品 性 能 优 于 原 产 品, 而 且 每 吨 原 料 成 本 也 降 低 了 100 元 左 右 (2) 液 体 洗 涤 剂 液 体 洗 涤 剂 也 是 国 际 洗 涤 剂 中 一 个 主 要 品 种, 而 我 国 洗 涤 剂 仍 仅 有 洗 衣 粉 日 化 所 于 1963 年 进 行 配 方 研 究, 率 先 研 制 出 了 液 体 洗 涤 剂, 其 去 污 力 相 当 于 工 农 牌 洗 衣 粉 1966 年, 以 烷 基 苯 磺 酸 钠 配 以 适 量 非 离 子 表 面 活 性 剂 作 为 活 性 物, 以 磷 酸 盐 尿 素 及 若 干 无 机 盐 作 为 助 剂, 进 行 了 轻 垢 液 体 洗 涤 剂 配 方 研 究 通 过 配 比 调 整 和 性 能 测 试, 优 选 出 了 几 个 较 好 的 配 方, 除 泡 沫 稍 低 外, 其 余 性 能 均 接 近 国 外 同 类 产 品 由 于 液 体 洗 涤 剂 生 产 工 艺 简 单, 设 备 投 资 少, 能 耗 和 生 产 成 本 低, 无 需 高 大 喷 粉 塔, 符 合 当 时 备 战 要 求, 59

10 Z 中 国 日 用 化 学 工 业 研 究 院 院 史 因 此 很 受 生 产 厂 的 欢 迎 20 世 纪 70 年 代, 国 外 重 垢 液 体 洗 涤 剂, 特 别 是 家 用 重 垢 液 体 洗 涤 剂, 很 快 发 展 成 为 仅 次 于 洗 衣 粉 的 大 品 种 因 其 具 有 良 好 的 洗 涤 性 能, 能 耗 也 少, 又 不 用 三 聚 磷 酸 钠, 避 免 了 当 时 误 认 为 洗 涤 剂 磷 是 污 染 水 源 的 主 要 因 素, 所 以 受 到 国 家 很 大 重 视 轻 工 业 部 曾 几 次 组 织 会 议, 要 求 尽 快 提 出 优 良 配 方, 供 生 产 厂 使 用 日 化 所 遵 照 轻 工 业 部 的 要 求, 立 即 于 1978 年 安 排 项 目, 从 配 方 到 性 能 测 试, 加 速 展 开 研 究 通 过 大 量 试 验, 研 制 出 以 非 离 子 表 面 活 性 剂 为 主, 适 于 低 温, 高 硬 度 水 使 用 的 液 体 洗 涤 剂 配 方 该 配 方 不 仅 适 于 我 国 洗 涤 习 惯, 且 成 本 合 理, 性 能 与 国 内 洗 衣 粉 相 当, 很 快 得 到 普 遍 推 广, 为 此 我 国 也 增 加 了 非 离 子 表 面 活 性 剂 的 进 口 20 世 纪 80 年 代 末 和 20 世 纪 90 年 代 初, 国 际 上 出 现 了 一 种 液 晶 型 结 构 型 重 垢 液 体 洗 涤 剂 它 是 将 可 溶 或 不 溶 的 固 体 助 剂, 以 颗 粒 形 式 分 散 于 或 包 络 于 表 面 活 性 剂 形 成 的 液 晶 内, 可 比 一 般 液 体 洗 涤 剂 含 有 更 多 助 剂, 又 可 长 期 稳 定 贮 存 的 液 态 产 品, 其 性 能 优 于 普 通 液 体 洗 涤 剂 日 化 所 在 初 步 试 探 的 基 础 上, 1994 年 列 为 了 轻 工 业 计 划 项 目,1995 年 与 中 国 轻 工 总 会 签 订 了 结 构 型 重 垢 液 体 洗 涤 剂 的 开 发 轻 工 业 科 技 计 划 项 目 合 同 通 过 配 制 产 品 的 相 行 为 和 流 变 性 研 究, 并 采 用 偏 光 显 微 镜 直 接 观 察, 考 察 了 各 种 表 面 活 性 剂 复 配 对 球 体 液 晶 形 成, 各 种 助 剂 对 体 系 的 液 晶 结 构 及 产 品 性 能 的 影 响, 优 化 确 定 了 高 磷 中 磷 和 无 磷 三 种 最 佳 配 方, 洗 涤 性 能 均 优 于 国 内 同 类 产 品 该 成 果 经 投 产 上 市 后, 已 取 得 了 较 好 的 经 济 效 益, 是 我 国 液 体 洗 衣 剂 中 的 最 佳 品 种 (3) 餐 具 液 体 洗 涤 剂 20 世 纪 70 年 代 中 期, 国 外 餐 具 洗 涤 剂 已 很 普 及, 成 为 厨 房 普 遍 应 用 的 专 用 洗 涤 产 品 我 国 当 时 还 无 此 类 产 品, 大 饭 店 宾 馆 为 除 去 餐 具 上 的 油 垢 和 残 渣, 并 避 免 传 统 碱 面 对 手 的 刺 激, 甚 至 用 普 通 洗 衣 粉 代 替 为 此, 该 所 于 1979 年 开 始 进 行 餐 具 洗 涤 剂 的 研 究 试 验,1980 年 被 列 为 了 轻 工 业 部 重 点 科 学 技 术 项 目 经 过 3 年 的 紧 张 试 验, 不 仅 研 制 出 了 性 能 良 好, 毒 性 低, 皮 肤 刺 激 小, 成 本 低 廉 的 优 良 配 方, 而 且 还 采 用 洗 盘 法 建 立 了 评 价 手 段 1982 年 通 过 轻 工 业 部 组 织 的 技 术 鉴 定 后, 全 国 各 洗 涤 剂 生 产 厂 纷 纷 要 求 投 产, 该 配 方 生 产 的 产 品 很 快 遍 布 全 国, 形 成 了 国 内 液 体 洗 涤 剂 中 产 量 最 大 的 品 种 目 前, 该 产 品 已 发 展 成 为 餐 饮 业 和 城 乡 居 民 家 中 不 可 缺 少 的 必 需 品 (4) 浆 状 洗 涤 剂 文 化 大 革 命 运 动 中, 日 化 所 按 轻 工 业 部 军 代 表 的 决 定, 将 研 究 所 改 建 成 轻 工 业 部 日 化 实 验 厂 根 据 当 时 情 况 和 经 费 条 件, 只 能 以 投 资 少, 见 效 快 的 浆 状 洗 涤 剂 为 建 厂 产 品 为 此, 该 所 于 1969 年 初 组 织 配 方 研 究, 很 快 研 制 出 了 以 四 聚 丙 烯 烷 基 苯 磺 酸 钠 为 活 性 物 的 浆 状 洗 涤 剂 当 年 9 月 投 产, 首 先 在 山 西 市 场 投 放, 立 即 受 到 城 乡 居 民 极 大 欢 迎, 缓 解 了 当 地 洗 涤 用 品 奇 缺 的 局 面 由 于 该 产 品 生 产 具 有 设 备 简 单, 投 资 少, 能 耗 及 成 本 低, 使 用 方 便, 洗 涤 性 能 良 好, 又 减 少 了 当 时 供 应 紧 张 的 芒 硝 消 耗 等 诸 多 优 点, 全 国 许 多 省 市 纷 纷 投 产, 很 快 成 为 洗 涤 剂 中 的 重 要 品 种 后 因 我 国 无 四 聚 丙 烯 烷 基 苯 生 产,1975 年 开 展 了 直 链 烷 基 苯 磺 酸 钠 制 浆 状 洗 涤 剂 的 研 究 但 直 链 烷 基 苯 磺 酸 盐 配 制 的 产 品 存 在 浆 体 太 稀, 容 易 分 层, 不 易 形 成 稳 定 的 商 品 通 过 配 方 试 验, 摸 清 了 各 种 助 剂 对 产 品 黏 度 去 污 力 结 晶 分 层 等 的 影 响, 调 整 了 助 剂, 改 进 了 配 方, 为 采 用 国 产 原 料 生 产 创 造 了 有 利 条 件, 推 动 了 生 产 的 进 一 步 发 展,1988 年 的 产 量 占 到 了 合 成 洗 涤 剂 总 产 量 的 10% 左 右, 目 前 仍 是 颇 受 欢 迎 的 产 品 (5) 块 状 洗 涤 剂 1970 年, 考 虑 到 我 国 洗 涤 习 惯 和 节 约 皂 用 天 然 油 脂, 该 所 与 太 原 肥 皂 厂 合 作, 着 手 进 行 了 合 成 块 皂 的 研 究 该 研 究 以 烷 基 苯 磺 酸 钠 为 主, 配 以 少 量 合 成 脂 肪 酸 和 适 当 助 剂, 研 制 成 功 了 不 冻 裂, 不 收 缩, 不 60

11 变 形, 既 有 去 污 力 强, 发 泡 量 大, 抗 硬 水, 又 有 与 肥 皂 一 样 携 带 方 便 等 优 点 的 新 品 种 研 制 成 功 后, 在 制 皂 设 备 上 生 产 了 收 获 牌 合 成 洗 衣 皂, 受 到 了 当 时 消 费 者 的 欢 迎 ( 四 ) 洗 涤 剂 成 型 装 置 的 研 究 开 发 我 国 合 成 洗 涤 剂 工 业 创 建 时, 因 条 件 所 限, 借 用 蛋 粉 厂 箱 式 喷 雾 干 燥 器 生 产 洗 衣 粉, 所 以 产 品 存 在 细 粉 多, 视 比 重 大, 溶 解 度 差 等 质 量 缺 陷, 细 粉 飞 扬 对 环 境 也 造 成 极 大 影 响 当 时 国 外 洗 衣 粉 均 是 采 用 大 塔 喷 粉, 产 品 为 空 心 大 颗 粒, 具 有 很 好 的 溶 解 性 为 此, 按 轻 工 业 部 的 要 求, 由 原 轻 工 业 部 科 学 研 究 设 计 院 食 品 工 业 研 究 所 油 脂 研 究 室 负 责, 同 上 海 油 脂 化 学 工 业 公 司 天 津 合 成 洗 涤 剂 厂 上 海 食 品 工 业 设 计 院 共 同 合 作,1960 年 承 担 了 列 为 国 家 重 点 科 研 项 目 的 空 心 粒 状 洗 涤 粉 喷 雾 干 燥 研 究 课 题 1961 年 经 国 家 批 准, 决 定 首 先 在 上 海 建 5000 吨 / 年 塔 式 喷 粉 干 燥 装 置, 并 责 成 该 所 所 长 沈 济 川 主 持, 以 轻 工 业 部 科 学 研 究 设 计 院 食 品 工 业 研 究 所 上 海 油 脂 化 学 工 业 公 司 天 津 合 成 洗 涤 剂 厂 上 海 食 品 工 业 设 计 院 为 执 行 单 位, 共 同 进 行 工 程 设 计 和 喷 雾 干 燥 试 验 工 作 1962 年 夏, 我 国 第 一 座 直 径 4 米, 高 28 米 的 钢 筋 混 凝 土 结 构 的 喷 粉 塔 竣 工,8 月 开 始 运 转 试 验 经 过 一 年 多 的 试 验 和 调 整, 各 项 指 标 均 达 到 预 期 要 求,1963 年 10 月 通 过 了 轻 工 业 部 组 织 的 技 术 鉴 定 至 此, 厢 式 喷 制 洗 衣 粉 的 装 置, 也 就 完 成 了 它 的 历 史 使 命 1973 年, 根 据 浆 状 洗 涤 剂 生 产 和 发 展 的 需 要, 又 研 制 成 功 了 浆 状 洗 涤 剂 包 装 机, 并 在 生 产 厂 得 到 推 广 应 用 20 世 纪 80 年 代 中 期, 为 节 约 能 源, 减 少 仓 储 和 运 输 费 用, 国 际 上 涌 现 出 了 一 种 节 能 型 的 浓 缩 洗 衣 粉 这 种 洗 衣 粉 生 产 避 免 了 投 资 大, 能 耗 高 的 大 塔 喷 粉 装 置, 采 用 体 积 小, 具 有 高 剪 切 力 的 附 聚 器, 直 接 由 粉 体 和 液 体 原 料 生 产 出 一 种 高 比 重, 易 溶 解, 多 孔 结 构 的 粉 状 产 品 1985 年, 本 所 富 聚 公 司 开 发 了 洗 衣 粉 生 产 用 的 静 态 混 合 器, 解 决 了 洗 衣 粉 均 匀 加 入 液 体 非 离 子 表 面 活 性 剂 和 洗 涤 酶 的 后 加 料 技 术 1988 年, 该 公 司 进 而 开 发 了 具 有 自 己 特 色 的 附 聚 器, 并 研 制 了 与 之 配 套 的 浓 缩 洗 衣 粉 配 方 该 项 目 结 束 后, 很 快 在 全 国 推 广 100 余 套, 并 出 口 印 尼 1991 年, 荣 获 了 轻 工 业 部 颁 发 的 科 技 进 步 三 等 奖 二 合 成 脂 肪 酸 工 业 建 立 与 发 展 时 期 的 科 研 工 作 1960 年 我 国 经 济 陷 入 暂 时 困 难 时 期 后, 全 国 食 用 油 脂 只 可 实 行 凭 票 购 买, 每 人 每 月 也 仅 限 2 两 ~3 两 的 供 应 所 以 肥 皂 生 产 更 为 困 难, 甚 至 首 都 北 京 每 人 每 月 凭 票 也 只 有 半 块 供 应 当 年 5 月, 轻 工 业 部 为 解 决 制 皂 工 业 油 脂 原 料 困 难, 决 定 尽 快 在 轻 工 系 统 内 建 立 合 成 脂 肪 酸 工 业, 并 责 成 该 所 立 即 开 展 合 成 脂 肪 酸 的 研 究 当 年 9 月, 经 国 家 建 委 批 准, 决 定 首 先 在 上 海 制 皂 厂 建 立 5000 吨 / 年 合 成 脂 肪 酸 生 产 装 置 为 配 合 建 厂, 轻 工 业 部 安 排 本 所 与 上 海 油 脂 化 学 公 司 上 海 市 轻 工 业 研 究 所 合 作, 由 沈 济 川 主 持, 以 自 力 更 生 精 神 和 土 洋 结 合 的 办 法, 先 在 永 星 厂 建 立 了 一 个 300 吨 / 年 皂 用 合 成 脂 肪 酸 的 扩 大 试 验 样 板 车 间, 为 工 厂 设 计 和 建 设 提 供 所 需 数 据 1961 年 7 月, 扩 大 试 验 结 束, 同 时 也 完 成 了 工 厂 的 土 建 任 务 在 生 产 装 置 的 建 设 中, 通 过 边 试 验 边 设 计 边 施 工 边 安 装 边 试 车 的 协 同 作 战 方 式, 加 速 建 设 进 度,10 月 份 即 试 车 投 产 1962 年 1 月 通 过 了 国 家 验 收 委 员 会 的 验 收, 我 国 合 成 脂 肪 酸 工 业 从 此 进 入 了 新 的 快 速 发 展 在 合 成 脂 肪 酸 扩 大 试 验 进 行 的 同 时, 该 所 为 优 化 氧 化 工 艺 确 定 原 料 蜡 规 格, 以 及 联 副 产 品 的 综 合 利 用,1960 年 至 1962 年 期 间, 还 先 后 在 实 验 室 开 展 了 石 蜡 制 取 合 成 脂 肪 酸 的 研 究 石 蜡 氧 化 新 技 术 的 研 究 国 产 软 蜡 制 取 合 成 脂 肪 酸 的 氧 化 性 能 试 验 石 蜡 规 格 对 氧 化 制 取 合 成 皂 用 脂 肪 酸 的 影 响 不 皂 化 物 回 用 对 石 蜡 氧 化 结 果 的 影 响 国 产 含 油 石 蜡 的 发 汗 性 能 试 验 关 于 国 产 蜡 下 油 用 作 合 成 脂 肪 酸 的 原 料 问 题 石 蜡 氧 化 合 成 脂 肪 酸 副 产 品 综 合 利 用 的 试 验 C 5 9 酸 催 化 加 氢 制 脂 肪 醇 试 验 合 成 C 5 9 酸 丁 醇 酯 化 试 验 合 成 脂 肪 酸 生 产 过 程 中 硫 酸 钠 回 收 试 验 等 一 系 列 研 究, 并 进 行 了 连 续 氧 化 的 初 步 试 探 1964 年, 我 国 第 二 套 装 置 在 天 津 建 成 投 产 后, 大 连 沈 阳 广 州 郑 州 等 地 的 合 成 脂 肪 酸 车 间 ( 或 厂 ), 61

12 Z 中 国 日 用 化 学 工 业 研 究 院 院 史 也 都 于 20 世 纪 60 年 代 相 继 投 产 不 过 当 时 的 生 产 还 只 能 采 用 间 歇 氧 化, 各 工 段 的 工 艺 技 术 和 设 备 也 不 尽 合 理, 加 之 石 蜡 氧 化 又 是 一 个 产 品 非 常 复 杂 的 反 应, 所 以 目 的 产 品 得 率 低, 质 量 次, 副 产 品 未 能 很 好 利 用, 废 水 废 气 和 废 渣 污 染 严 重, 由 其 皂 用 酸 生 产 的 肥 皂, 也 普 遍 存 在 颜 色 褐 红, 不 愉 快 气 味 很 重, 去 污 力 差 等 一 系 列 缺 陷 为 此, 该 所 在 轻 工 业 部 的 组 织 安 排 下, 与 生 产 厂 及 相 关 单 位 密 切 合 作, 对 合 成 工 艺 与 设 备, 副 产 品 综 合 利 用, 三 废 处 理 等, 展 开 了 一 系 列 深 入 研 究, 在 推 动 整 个 工 业 技 术 改 造 中, 作 出 了 应 有 贡 献 1. 合 成 脂 肪 酸 工 艺 和 设 备 的 改 进 研 究 适 宜 的 原 料 蜡 是 工 艺 和 设 备 改 进 的 先 决 条 件,1963 年 同 上 海 制 皂 厂 分 工 合 作, 共 同 承 担 了 轻 工 业 部 重 点 科 研 项 目 合 成 脂 肪 酸 原 料 蜡 规 格 研 究 该 项 目 通 过 原 料 蜡 馏 份 的 选 择 发 汗 和 氧 化 等 工 艺 考 查, 初 步 确 定 了 原 料 蜡 应 有 的 馏 程 和 正 构 蜡 含 量 要 求,1964 年 5 月 工 作 结 束,6 月 份 通 过 了 技 术 鉴 定, 提 出 了 原 料 蜡 的 初 步 规 格 为 完 善 原 料 蜡 规 格 和 技 术 改 进, 以 后 又 分 别 与 相 关 单 位 和 生 产 厂 合 作, 陆 续 开 展 了 石 蜡 原 料 暂 行 规 格 ( 草 案 ) 的 研 究 石 蜡 氧 化 催 化 剂 的 研 究 用 锰 渣 作 为 石 蜡 氧 化 催 化 剂 的 试 验 氧 化 石 蜡 用 催 化 剂 的 代 用 研 究 氧 化 石 蜡 以 加 酸 法 提 取 皂 用 酸 新 工 艺 的 试 探 研 究 石 蜡 定 向 氧 化 制 合 脂 酸 的 研 究 合 脂 酸 干 皂 液 直 接 制 皂 试 验 合 成 脂 肪 酸 工 艺 设 备 改 进 的 研 究 合 成 脂 肪 酸 新 工 艺 的 研 究 合 脂 酸 生 产 中 氧 化 蜡 分 离 工 艺 的 改 进 石 蜡 氧 化 工 艺 改 进 提 高 合 脂 皂 质 量 增 加 合 脂 皂 中 合 脂 酸 用 量 的 研 究 合 脂 酸 连 续 精 馏 研 究 石 蜡 氧 化 罐 组 式 连 续 化 的 研 究 石 蜡 喷 射 连 续 氧 化 试 验 氧 化 蜡 水 洗 设 备 的 改 进 等 等 一 系 列 研 究 这 些 项 目 很 多 都 是 国 家 和 部 级 重 点 项 目, 多 数 成 果 也 都 被 用 于 了 工 业 生 产 其 中, 以 医 用 高 锰 酸 钾 下 脚 料 二 氧 化 锰 下 脚 料 和 软 锰 矿 粉 等 代 替 高 锰 酸 钾 作 为 氧 化 催 化 剂 的 研 究 成 功, 不 仅 扩 大 了 催 化 剂 的 来 源, 也 大 大 地 降 低 了 工 业 生 产 成 本 特 别 是 石 蜡 氧 化 罐 组 连 续 化 和 氧 化 蜡 水 洗 设 备 改 进 研 究, 对 合 成 脂 肪 酸 工 业 技 术 与 设 备 水 平 的 提 升, 起 到 了 很 大 的 推 动 和 促 进 作 用 (1) 石 蜡 氧 化 连 续 化 工 艺 和 设 备 的 研 究 进 入 20 世 纪 70 年 代, 我 国 合 成 脂 肪 酸 氧 化 工 段 生 产 仍 为 间 歇 工 艺, 这 不 仅 存 在 氧 化 时 间 长, 动 力 消 耗 高, 劳 动 强 度 大, 设 备 利 用 率 低, 而 且 产 品 质 量 不 稳, 气 流 不 恒 定, 尾 气 也 难 处 理, 更 难 实 现 氧 化 操 作 的 自 动 控 制 等 许 多 缺 点 为 此, 我 国 一 些 生 产 厂 也 曾 尝 试 过 连 续 氧 化 试 验, 但 因 生 成 的 胶 渣 堵 塞 管 道, 连 续 化 试 验 根 本 无 法 进 行 1972 年, 本 所 针 对 此 一 情 况, 对 胶 渣 组 成 性 能, 以 及 原 料 蜡 和 二 元 催 化 剂 组 份 对 胶 渣 生 成 的 影 响 进 行 了 研 究, 明 确 了 催 化 剂 组 成 是 影 响 胶 渣 生 成 的 技 术 关 键 1973 年, 在 石 蜡 罐 组 连 续 氧 化 和 喷 射 氧 化 的 研 究 中, 首 先 研 制 成 功 了 抑 制 胶 渣 生 成 的 三 元 催 化 剂, 成 功 地 进 行 了 四 罐 连 续 氧 化 小 型 工 艺 试 验, 取 得 满 意 结 果 为 尽 快 用 于 工 业 生 产, 轻 工 业 部 于 1975 年 组 织 该 所 与 上 海 制 皂 厂 共 同 合 作, 进 行 了 小 试 验 证 和 生 产 试 验 小 试 验 证 仍 采 用 实 验 室 装 置, 分 别 以 单 塔 或 四 塔 串 联, 对 三 元 催 化 剂 的 组 成 与 加 入 方 式 进 行 了 反 复 试 验 在 最 佳 工 艺 条 件 确 定 的 基 础 上, 于 1976 年 12 月 到 1977 年 9 月 间, 在 该 厂 生 产 设 备 上 先 用 四 罐 串 联, 后 改 为 六 罐 串 联, 分 别 进 行 了 连 续 氧 化 生 产 试 验 两 种 串 联 方 式 都 取 得 了 满 意 的 结 果, 该 厂 氧 化 工 段 也 就 实 现 了 连 续 化 生 产,1978 年 4 月 24 日, 通 过 了 上 海 轻 工 局 组 织 的 技 术 鉴 定 鉴 定 认 为, 三 元 催 化 剂 解 决 了 罐 组 式 连 续 氧 化 的 技 术 关 键,4-6 罐 式 连 续 氧 化 过 程 操 作 平 稳, 无 黏 胶 堵 塞, 控 制 简 便, 劳 动 强 度 大 为 减 小, 产 品 质 量 稳 定, 设 备 利 用 率 提 高 了 20%, 为 氧 化 工 段 自 动 控 制 创 造 了 条 件 由 于 此 套 工 艺 具 有 明 显 的 优 点,1981 年 获 轻 工 业 部 科 技 重 大 成 果 四 等 奖, 并 获 得 了 推 广 应 用 与 罐 组 连 续 氧 化 同 期 进 行 的 石 蜡 氧 化 新 技 术 喷 射 氧 化 试 验, 是 为 改 变 5000 吨 / 年 皂 用 酸 的 鼓 泡 装 置 需 要 四 个 直 径 2.7 米, 高 11 米 的 氧 化 塔, 存 在 体 积 庞 大, 占 地 多, 生 产 效 率 低 等 缺 点 的 自 主 创 新 项 62

13 目 该 项 目 根 据 喷 射 混 合 和 强 化 氧 化 原 理, 自 行 设 计 加 工, 通 过 喷 嘴 氧 化 塔 的 调 整 和 工 艺 试 验,1975 年 完 成 了 小 试 和 初 步 扩 试, 取 得 了 产 品 质 量 与 大 生 产 产 品 相 近, 设 备 利 用 率 提 高 了 2 倍 的 结 果 1976 年 1 月 通 过 技 术 鉴 定 后, 很 快 与 郑 州 油 化 厂 合 作, 在 其 厂 建 成 了 高 9 米, 直 径 2.2 米, 塔 底 装 有 5 个 喷 射 器, 每 批 投 料 21 吨 的 氧 化 塔 生 产 试 验 从 1977 年 9 月 至 1978 年 3 月 共 开 119 批, 生 产 氧 化 蜡 吨, 采 用 质 量 较 次, 价 格 较 低 的 化 工 锰 粉 作 催 化 剂, 取 得 了 氧 化 蜡 中 C 1-4 酸 含 量 较 少, 皂 用 酸 质 量 与 得 率 同 鼓 泡 塔 大 生 产 水 平 相 当, 且 电 耗 及 水 耗 较 低, 设 备 利 用 率 提 高 了 两 倍 的 预 期 效 果,1978 年 6 月 29 日 通 过 了 技 术 鉴 定 (2) 氧 化 蜡 水 洗 设 备 的 改 进 在 我 国 合 成 脂 肪 酸 工 业 生 产 中, 原 有 氧 化 蜡 水 洗 设 备 效 果 较 差, 以 1 万 吨 / 年 皂 用 酸 计, 每 天 排 出 的 氧 化 蜡 洗 涤 水 多 达 200 吨 ~250 吨 而 且, 洗 涤 效 果 好 坏, 对 氧 化 蜡 后 续 工 段 的 酸 碱 消 耗 一 级 不 皂 化 物 的 分 离 效 果, 都 有 一 定 影 响 1973 年, 轻 工 业 部 在 天 津 召 开 的 全 国 合 脂 酸 会 议 上, 决 定 日 化 所 承 担 氧 化 蜡 水 洗 研 究,1974 年 正 式 下 达 了 氧 化 蜡 水 洗 设 备 的 改 进 科 研 任 务 同 年 3 月, 开 始 探 索 提 高 洗 涤 效 率 的 基 础 研 究,1975 年 完 成 了 模 拟 转 盘 塔 水 洗 氧 化 蜡 实 验 室 试 验,1976 年 同 天 津 合 成 化 学 厂 合 作, 在 天 津 完 成 了 Φ76 960mm 转 盘 塔 小 试 结 果 表 明, 转 盘 塔 传 质 强, 塔 效 高, 生 产 弹 性 大, 操 作 稳 定, 动 力 消 耗 少, 在 水 洗 效 果 相 当 的 情 况 下, 水 蜡 比 可 从 原 1 2 降 至 1 7~1 10,1976 年 8 月 通 过 了 轻 工 业 部 组 织 的 技 术 鉴 定 1977 年, 又 同 天 津 合 成 化 学 厂 和 上 海 制 皂 厂 合 作, 在 上 海 进 行 了 Φ mm 转 盘 塔 的 扩 大 试 验, 并 用 管 式 炉 浓 白 水 代 替 清 水 洗 涤, 取 得 了 满 意 的 结 果 1979 年, 在 大 连 油 化 厂 成 功 地 进 行 了 生 产 试 验, 1980 年, 轻 工 业 部 将 其 列 入 1980 年 轻 工 业 重 大 科 研 计 划, 下 达 了 由 大 连 油 化 厂 协 作 的 转 盘 塔 白 水 洗 氧 化 蜡 的 工 艺 技 术 科 研 项 目 该 项 目 于 1980 年 1 月 对 工 艺 稍 作 调 整 后,2 月 份 即 全 部 采 用 管 式 炉 浓 白 水, 实 现 了 连 续 化 洗 涤 的 生 产 运 行, 达 到 了 解 决 白 水 污 染 和 废 水 二 次 利 用 的 目 的 为 验 证 此 套 工 艺 和 设 备, 日 化 所 又 协 助 大 连 油 化 厂 沈 阳 油 化 厂 武 汉 化 工 二 厂 天 津 合 成 化 学 厂 杭 州 油 脂 化 工 厂 等 设 计 了 多 套 生 产 装 置, 先 后 都 成 功 地 投 入 了 生 产,1981 年 3 月 14 日 通 过 了 技 术 鉴 定 鉴 定 肯 定 了 该 套 设 备 既 可 满 足 生 产 上 氧 化 蜡 水 洗 的 质 量 要 求, 又 可 将 洗 涤 水 减 少 60%~80% 同 时, 对 以 管 式 炉 白 水 代 替 清 水 洗 氧 化 蜡, 提 高 了 洗 涤 水 中 C 1-4 酸 的 浓 度, 为 综 合 利 用 和 后 处 理 创 造 了 条 件 杭 州 厂 等 则 将 洗 涤 水 中 的 油 作 为 锅 炉 燃 料, 且 煤 耗 并 未 增 加, 解 决 了 氧 化 蜡 水 洗 水 和 白 水 的 处 理 问 题 对 提 供 的 设 备 设 计 原 理 及 放 大 方 法 洗 涤 水 利 用 和 处 理 方 案 等, 都 给 予 了 充 分 肯 定, 为 氧 化 蜡 水 洗 设 备 和 工 艺 改 进, 开 创 了 极 佳 途 径 1983 年 该 项 成 果 获 轻 工 业 部 重 大 科 技 成 果 三 等 奖,1984 年 2 月 获 国 家 城 乡 建 设 环 境 保 护 部 环 保 局 的 全 国 环 保 科 技 成 果 奖 2. 合 成 脂 肪 酸 联 副 产 品 综 合 利 用 的 研 究 在 石 蜡 氧 化 制 取 合 成 脂 肪 酸 的 过 程 中, 除 可 获 得 60%~70%C 皂 用 酸 外, 尚 有 大 量 C 1-4 酸 C 5-9 酸 高 碳 酸 残 渣 和 Ⅰ Ⅱ 级 不 皂 化 物 等 生 成 这 些 联 副 产 品 不 仅 在 制 皂 工 业 中 无 法 应 用, 而 且 对 环 境 还 要 造 成 严 重 的 危 害 因 此, 在 合 成 脂 肪 酸 研 究 及 工 业 初 建 时, 对 联 副 产 品 的 综 合 利 用 研 究, 就 予 以 了 极 大 重 视 日 化 所 从 1960 年 开 始, 对 第 二 不 皂 化 物 中 高 碳 脂 肪 醇 制 备 脂 肪 醇 硫 酸 钠, 第 一 不 皂 化 物 分 离 出 的 C 5-9 酸 制 甘 油 酯, 蒸 馏 残 渣 制 防 腐 剂 等 开 展 了 初 步 探 索, 此 后 又 对 各 部 分 联 副 产 品 的 合 理 利 用, 进 行 了 广 泛 而 深 入 的 研 究 (1)C 1-4 酸 的 分 离 和 应 用 研 究 C 1-4 酸 主 要 来 源 于 合 成 脂 肪 酸 生 产 中 尾 气 冷 凝 水 氧 化 废 气 洗 涤 水 氧 化 蜡 洗 涤 水, 日 化 所 于 1964 年 开 始 进 行 了 合 成 脂 肪 酸 中 水 溶 性 酸 的 提 浓 研 究 这 些 酸 水 中 除 含 75%~80%C 1-4 酸 外, 尚 有 20% 左 右 低 63

14 Z 中 国 日 用 化 学 工 业 研 究 院 院 史 分 子 的 脂 肪 酸 醛 酮 酯 类 等 化 合 物, 当 时 除 小 部 分 酸 水 经 处 理 用 于 纺 织 工 业 代 替 醋 酸 外, 大 部 分 则 未 加 利 用 试 验 采 用 上 海 制 皂 厂 合 成 脂 肪 酸 车 间 废 水, 用 甲 酸 异 戊 酯 作 为 共 沸 剂, 进 行 了 提 浓 试 验, 酸 的 回 收 率 达 到 了 93%~94%,1965 年 完 成 了 扩 大 试 验 任 务 为 提 高 浓 缩 混 酸 的 利 用 价 值,1966 年 又 开 展 了 以 二 氯 乙 烷 共 沸 分 离 甲 酸, 用 精 馏 法 分 离 乙 酸 丙 酸 和 丁 酸 的 分 离 试 验 1972 年, 以 苯 为 共 沸 剂 进 行 甲 酸 分 离, 用 填 料 精 馏 塔 进 行 乙 丙 丁 酸 分 离 的 小 试,1973 年 同 吉 林 市 油 脂 厂 合 作, 进 行 了 扩 大 试 验 试 验 所 得 甲 酸 质 量 接 近 三 级 试 剂 标 准, 优 于 工 业 二 级 标 准, 总 收 率 达 98% 以 上,1974 年 10 月 通 过 了 技 术 鉴 定 鉴 定 认 为, 采 用 苯 作 共 沸 剂, 成 本 低, 工 艺 简 便, 产 品 质 量 超 过 工 业 二 级 品 标 准 这 不 仅 为 低 碳 混 酸 分 离 提 供 了 有 效 方 法, 也 为 这 部 分 副 产 利 用 开 辟 了 新 的 途 径 氧 化 蜡 水 洗 水 是 合 成 脂 肪 酸 生 产 中 产 生 废 水 最 多, 化 学 耗 氧 量 最 高, 约 占 全 部 生 产 废 水 耗 氧 量 的 50%~60%, 超 过 了 国 家 允 许 排 放 标 准 的 数 百 倍 为 提 高 水 洗 效 率, 减 少 废 水 产 生, 改 善 水 洗 工 艺 已 势 在 必 行 1976 年 先 后 在 所 内 和 吉 林 油 脂 化 学 厂 采 用 单 管 降 膜 蒸 发 器, 进 行 了 降 膜 蒸 发 器 回 收 氧 化 蜡 中 C 1-4 馏 份 的 试 验 研 究,1977 年 5 月 与 上 海 制 皂 厂 合 作, 在 其 合 成 脂 肪 酸 车 间 进 行 了 扩 大 试 验 扩 试 中 考 虑 到, 氧 化 蜡 中 的 锰 渣 会 造 成 皂 化 分 离 芒 硝 回 收 酸 碱 消 耗 等 一 系 列 问 题, 所 以 先 用 泵 和 少 量 热 水 对 氧 化 蜡 进 行 预 处 理, 经 沉 降 分 离 后, 再 用 降 膜 蒸 发 器 蒸 出 C 1-4 馏 份 试 验 结 果 表 明, 不 仅 C 1-4 馏 份 的 分 离 效 果 与 水 洗 法 相 近, 而 且 具 有 设 备 简 单, 加 工 方 便, 造 价 较 低, 工 艺 可 行, 操 作 简 便, 生 产 处 理 弹 性 大 等 诸 多 优 点 其 后, 又 与 北 京 合 成 化 学 厂 合 作, 连 续 进 行 了 20 天 生 产 试 验, 处 理 氧 化 蜡 29 批, 共 计 975 吨 试 验 不 仅 验 证 了 扩 试 结 果, 而 且 可 与 5000 吨 / 年 皂 用 酸 氧 化 工 段 配 套, 进 行 连 续 化 处 理,1980 年 6 月 通 过 了 技 术 鉴 定 所 得 C 1-4 馏 份, 经 太 原 炼 油 厂 用 于 合 成 钙 基 润 滑 油 制 备 试 验, 其 性 能 也 与 原 产 品 相 近 (2)C 5-9 酸 的 综 合 利 用 研 究 C 5-9 酸 主 要 是 氧 化 蜡 分 离 第 Ⅱ 不 皂 化 物 后 的 干 皂 液, 经 处 理 后 蒸 馏 皂 用 酸 时 得 到 的 前 馏 份, 其 量 约 占 皂 用 酸 的 10%~15% 为 使 之 很 好 利 用,1962 年 日 化 所 进 行 了 加 氢 制 醇 和 C 5-9 酸 丁 醇 酯 化 试 验,1964 年 又 进 行 了 催 化 酯 化 动 力 学 和 连 续 酯 化 研 究 进 入 20 世 纪 70 年 代 后, 合 成 脂 肪 酸 工 业 已 具 相 当 规 模, 我 国 的 塑 料 工 业 也 有 了 很 大 发 展, 但 塑 料 增 塑 剂 稳 定 剂 等 很 多 都 依 赖 进 口, 该 所 又 以 C 5-9 酸 为 原 料, 进 行 了 很 多 此 方 面 的 研 究 1973 年 先 后 进 行 了 C 5-9 酸 的 钙 钡 镉 共 沉 淀 盐 作 为 聚 氯 乙 烯 稳 定 剂, 锌 盐 作 为 橡 胶 促 进 剂,C 5-9 酸 分 别 与 C 7-9 C C C 醇 酯 化 作 助 增 塑 剂,C 5-9 酸 氧 化 为 羟 基 酸, 再 酯 化 为 双 酯 作 增 塑 剂 等 的 研 究 研 究 制 成 的 产 品 还 分 别 与 太 原 塑 料 公 司 石 油 化 学 工 业 部 广 州 合 成 材 料 老 化 研 究 所 等 单 位 合 作, 进 行 了 性 能 测 试 与 应 用 试 验, 证 明 完 全 可 取 代 进 口 产 品 1975 年, 日 化 所 根 据 不 同 制 剂 需 要, 将 皂 用 酸 的 前 馏 份 进 行 切 割,C 5-13 酸 分 别 与 苯 二 甲 基 氯 和 二 甲 苯 多 氯 化 物 脱 盐 酯 化, 进 行 了 与 进 口 DOP 增 塑 剂 结 构 相 似 的 ZS-752 和 ZS-753 增 塑 剂 和 辅 助 增 塑 剂 制 备 小 试 1976 年 通 过 鉴 定,1977 年 完 成 了 20 吨 / 年 的 扩 大 试 验, 样 品 分 送 天 津 塑 料 四 厂 牡 丹 江 二 轻 研 究 所 太 原 塑 料 公 司 广 州 合 成 材 料 研 究 所 等 作 为 农 膜 增 塑 剂, 进 行 加 工 性 能 和 农 田 应 用 测 试 试 验 结 果 表 明, 用 C 5-13 酸 制 得 的 两 种 新 型 增 塑 剂 生 产 的 农 膜 塑 料, 耐 寒 性 优 于 DOP, 加 热 损 失 和 水 抽 出 与 DOP 相 当, 对 农 作 物 生 长 无 不 利 影 响,1980 年 通 过 了 技 术 鉴 定 1975 年, 该 所 为 缓 解 国 内 因 缺 乏 乙 二 醇 而 造 成 增 塑 剂 生 产 的 困 难, 采 用 二 氯 乙 烷 代 替 乙 二 醇, 分 别 与 C 5-9 酸 和 C 5-13 酸 反 应, 制 得 了 0259 和 2513 增 塑 剂 经 试 用 和 测 试, 两 种 产 品 均 取 得 预 期 要 求, 并 分 别 于 1976 年 和 1980 年 通 过 了 小 试 和 扩 试 鉴 定 1980 年, 还 用 C 8-11 酸 制 成 钙 锌 二 元 共 沉 淀 盐, 研 制 成 功 了 性 能 优 良 无 毒 且 价 格 便 宜 的 塑 料 热 稳 定 剂 为 扩 大 该 馏 份 合 脂 酸 的 利 用 途 径, 针 对 我 国 赤 铁 矿 石 浮 选 所 用 脂 肪 酸 型 捕 收 剂 在 碱 性 矿 液 中 易 形 成 胶 团, 硬 水 中 也 易 生 成 钙 镁 盐 沉 淀 等 缺 点, 在 C 5-14 酸 磺 化 研 究 的 基 础 上, 同 鞍 钢 矿 山 研 究 所 东 鞍 山 烧 结 64

15 厂 合 作,1974 年 完 成 了 C 酸 的 磺 化,1975 年 在 鞍 钢 东 鞍 山 烧 结 厂 浮 选 装 置 上, 进 行 了 赤 铁 矿 浮 选 的 工 业 试 验 试 验 结 果 表 明, 该 浮 选 剂 具 有 捕 收 能 力 强, 浮 选 速 度 快, 对 矿 浆 温 度 敏 感 性 小, 浮 选 收 率 提 高 了 0.8%~1% (3) 蒸 馏 残 渣 和 高 碳 酸 的 利 用 研 究 在 蒸 馏 皂 用 酸 的 过 程 中, 既 产 生 蒸 馏 残 渣, 也 产 生 高 于 皂 用 酸 馏 份 的 高 碳 酸 为 充 分 利 用 这 一 部 分 副 产 品, 根 据 各 工 业 领 域 发 展 的 需 要, 先 后 研 制 成 功 了 纺 织 工 业 用 的 水 溶 性 浆 纱 后 上 蜡 ASW 抗 静 电 水 溶 性 浆 纱 蜡 泡 沫 染 整 发 泡 剂 毛 纺 织 工 业 用 的 RMY-5 型 水 溶 性 和 毛 油 金 属 热 处 理 用 的 C203 型 淬 火 油 催 冷 剂 钢 丝 生 产 用 拔 丝 粉 建 筑 业 用 的 RT-2 自 乳 化 脱 模 剂 沥 青 乳 化 剂 原 煤 洗 选 用 的 RCF-1 型 和 RCF-2 型 煤 泥 浮 选 剂 等 多 种 产 品, 并 在 生 产 上 得 到 了 广 泛 推 广 应 用, 其 中 浆 纱 后 上 蜡 还 于 1986 年 获 得 了 轻 工 业 部 科 技 进 步 二 等 奖, 煤 泥 浮 选 剂 于 1986 年 获 得 了 国 家 专 利 权 三 合 成 洗 涤 剂 和 合 成 脂 肪 酸 工 业 三 废 治 理 的 科 研 工 作 合 成 洗 涤 剂 和 合 成 脂 肪 酸 生 产 都 属 典 型 的 化 工 生 产, 生 产 中 产 生 废 气 废 水 和 废 渣, 是 不 可 避 免 的 特 别 是 合 成 脂 肪 酸, 因 石 蜡 氧 化 是 一 个 产 物 非 常 复 杂 的 反 应, 工 艺 路 线 又 很 长, 生 产 中 产 生 的 酸 性 废 气 废 水 和 残 渣 不 仅 组 成 复 杂, 而 且 量 也 很 大, 虽 经 联 副 产 品 综 合 利 用, 以 尽 量 减 少 污 染 物 排 放 对 环 境 的 危 害, 但 三 废 治 理 仍 很 困 难 合 成 洗 涤 剂 虽 相 对 稍 好, 但 20 世 纪 六 七 十 年 代, 我 国 合 成 洗 涤 剂 用 的 表 面 活 性 剂, 主 要 是 以 氯 化 法 为 主 生 产 的 烷 基 苯 磺 酸 钠, 工 业 初 建 时 的 磺 化 工 段 又 都 是 使 用 发 烟 硫 酸, 生 产 过 程 必 然 产 生 大 量 盐 酸 水 缩 合 泥 脚 和 废 硫 酸, 配 料 喷 粉 也 有 废 水 和 粉 尘 污 染, 所 以 工 业 初 建 立 时, 政 府 已 很 重 视 三 废 治 理 日 化 所 在 轻 工 业 部 的 组 织 安 排 下,20 世 纪 60 年 代 初 即 已 开 始 三 废 治 理 和 联 副 产 品 综 合 利 用 的 研 究 试 探 随 着 工 业 的 发 展 和 科 研 队 伍 的 逐 步 扩 大, 日 化 所 与 相 关 单 位 及 工 厂 密 切 合 作, 通 过 工 艺 设 备 改 造 及 广 泛 开 展 联 副 产 品 的 综 合 利 用 等, 都 做 了 很 多 工 作 在 合 成 脂 肪 酸 方 面 先 后 开 展 了 氧 化 蜡 洗 涤 废 水 污 染 防 治 生 产 过 程 中 白 水 的 防 治 粗 脂 肪 酸 洗 涤 水 污 染 的 防 治 石 蜡 氧 化 锰 催 化 剂 的 回 收 和 利 用 合 成 脂 肪 酸 废 水 中 芒 硝 的 回 收 合 成 脂 肪 酸 废 水 生 化 处 理 合 成 脂 肪 酸 工 业 浓 废 水 的 厌 氧 处 理 和 沼 气 回 收 ; 在 合 成 洗 涤 剂 方 面 开 展 了 电 解 盐 酸 制 氯 气 泡 沫 分 离 去 除 合 成 洗 涤 剂 废 水 中 阴 离 子 表 面 活 性 剂 洗 衣 粉 喷 粉 塔 尾 气 查 定 和 改 进 等 一 系 列 研 究, 很 多 成 果 都 直 接 用 于 了 工 业 生 产, 在 治 理 三 废 上 发 挥 了 较 好 的 作 用 但 由 于 三 废 的 复 杂 性 和 一 些 生 产 厂 措 施 不 力, 环 境 污 染 的 根 本 治 理 终 难 达 到 要 求 1979 年 8 月, 轻 工 业 部 根 据 中 央 (78)79 号 文 件 精 神 和 国 家 环 保 办 (79)31 号 文 关 于 制 订 修 改 环 境 质 量 指 标 及 污 染 物 排 放 标 准 的 要 求, 召 开 了 编 制 污 染 物 排 放 控 制 指 标 会 议, 安 排 日 化 所 负 责 合 成 洗 涤 剂 工 业 三 废 排 放 控 制 指 标 和 合 成 脂 肪 酸 工 业 三 废 排 放 控 制 指 标 的 编 制 工 作 日 化 所 在 轻 工 业 部 的 环 保 办 领 导 小 组 的 领 导 和 要 求 下, 很 快 组 成 了 相 应 的 专 业 小 组, 在 查 阅 国 内 外 相 关 排 放 指 标 及 有 关 单 位 的 密 切 配 合 下, 进 行 了 大 量 三 废 污 染 现 状 调 查 和 排 放 查 定 两 个 指 标 讨 论 稿 形 成 后, 部 环 保 办 多 次 组 织 讨 论 修 改,1981 年 3 月 正 式 通 过 了 审 定, 形 成 了 我 国 日 化 行 业 控 制 三 废 排 放 的 第 一 个 法 定 文 本, 并 于 1983 年 同 造 纸 皮 革 制 糖 等 行 业 排 放 指 标 一 起, 获 得 轻 工 业 部 科 技 成 果 三 等 奖 第 三 节 表 面 活 性 剂 和 民 用 及 工 业 用 制 剂 全 面 发 展 时 期 的 科 研 工 作 20 世 纪 70 年 代, 国 际 上 的 表 面 活 性 剂 品 种 与 数 量, 各 种 功 能 型 洗 涤 剂 专 用 洗 涤 剂, 以 及 各 工 业 领 域 的 助 剂 等, 都 到 得 到 了 飞 速 发 展, 环 保 意 识 和 回 归 自 然 概 念 也 日 趋 高 涨 但 我 国 当 时 表 面 活 性 剂 仍 是 以 烷 基 苯 磺 酸 钠 为 主, 合 成 洗 涤 剂 则 主 要 是 普 通 洗 衣 粉, 而 工 业 用 表 面 活 性 剂 和 各 种 工 业 助 剂 的 品 种 很 65

16 Z 中 国 日 用 化 学 工 业 研 究 院 院 史 少, 产 量 也 极 低 作 为 专 业 研 究 所, 虽 为 改 变 我 国 这 种 落 后 面 貌 曾 作 过 一 些 努 力, 但 因 各 种 条 件 所 限, 未 能 得 到 很 好 深 入 和 发 展 改 革 开 放 以 后, 同 国 外 技 术 交 流 的 机 会 增 多, 国 外 产 品 也 陆 续 进 入 我 国 市 场, 加 之 天 然 油 脂 供 应 大 为 改 善, 日 化 所 除 继 续 为 脱 氢 法 烷 基 苯 的 催 化 剂 载 体 及 产 品 制 备 工 艺 与 设 备, 以 及 工 业 亟 待 解 决 的 技 术 问 题 进 行 研 究 外, 投 入 大 量 人 力 和 物 力, 全 面 展 开 了 以 天 然 油 脂 为 主 体 原 料 的 各 种 离 子 型 表 面 活 性 剂, 功 能 型 专 用 型 洗 涤 剂, 各 种 工 业 助 剂 等 的 研 究 开 发 而 且, 随 着 乡 镇 企 业 的 快 速 发 展 和 科 研 与 工 业 体 制 改 革 的 推 进, 大 量 科 研 成 果 通 过 技 术 转 让 和 自 己 组 织 生 产, 很 快 在 全 国 形 成 了 基 本 可 满 足 当 时 需 要 的 生 产 能 力 这 不 仅 为 我 国 日 化 行 业 全 面 快 速 发 展 作 出 了 较 大 贡 献, 而 且 也 锻 炼 和 增 强 了 日 化 所 自 主 经 营, 自 负 盈 亏 的 经 营 和 管 理 能 力 此 一 阶 段 研 究 开 发 的 主 要 成 果 和 产 品, 可 概 括 为 如 下 几 个 方 面 一 各 种 表 面 活 性 剂 的 制 备 技 术 的 研 究 开 发 日 化 所 从 20 世 纪 70 年 代 末 开 始, 根 据 日 化 产 品 和 各 种 工 业 助 剂 发 展 的 需 要, 先 后 安 排 了 胺 类 阳 离 子 咪 唑 啉 型 两 性 表 面 活 性 剂, 以 及 新 型 阴 离 子 非 离 子 等 表 面 活 性 剂 的 大 量 研 究 开 发 工 作, 很 多 项 目 还 被 列 为 了 国 家 重 点 攻 关 项 目 20 世 纪 80 年 代, 大 部 分 成 果 被 陆 续 转 化 为 了 规 模 化 生 产, 为 彻 底 改 变 我 国 表 面 活 性 剂 结 构, 推 动 整 个 行 业 发 展, 作 出 了 新 的 贡 献 1. 阳 离 子 型 表 面 活 性 剂 的 研 究 开 发 日 化 所 早 在 1960 年 应 军 工 要 求, 率 先 合 成 了 季 铵 盐 型 阳 离 子 型 表 面 活 性 剂, 解 决 了 当 时 的 特 种 需 要 20 世 纪 70 年 代, 国 际 上 以 阳 离 子 表 面 活 性 剂 配 制 的 织 物 柔 软 剂 抗 静 电 剂 和 杀 菌 剂 都 在 快 速 发 展, 我 国 裂 解 法 烷 基 苯 副 产 的 高 碳 烯 烃 也 需 利 用,1981 年 日 化 所 裂 解 烯 烃 为 原 料, 开 展 了 烯 烃 制 阳 离 子 表 面 活 性 剂 的 合 成 研 究 后 因 裂 解 烯 烃 组 成 复 杂, 工 艺 路 线 较 长,1984 年 转 向 了 工 艺 简 便, 产 品 质 量 高 的 醇 一 步 法 制 叔 胺 的 合 成 研 究 此 后, 又 采 用 不 同 原 料, 不 同 工 艺, 开 发 了 多 种 阳 离 子 表 面 活 性 剂, 满 足 了 国 内 相 关 行 业 不 断 发 展 的 需 求 (1) 烷 基 叔 胺 和 季 铵 盐 型 阳 离 子 表 面 活 性 剂 的 研 究 这 是 由 不 同 原 料 经 胺 化 季 铵 化 合 成 的 一 大 类 阳 离 子 表 面 活 性 剂, 烷 基 叔 胺 的 合 成 是 其 制 备 的 关 键 技 术 日 化 所 首 先 开 展 了 醇 一 步 法 制 叔 胺, 并 分 别 以 一 卤 甲 烷 卤 代 苄 等 进 行 季 铵 化, 先 后 开 发 了 C 12 或 C 18 烷 基 三 甲 基 卤 化 铵 双 C 18 烷 基 二 甲 基 氯 化 铵 烷 基 二 甲 基 苄 基 卤 化 铵 等 系 列 产 品, 继 而 又 进 行 了 具 有 广 泛 用 途 的 三 烷 基 叔 胺 的 合 成 研 究 1 脂 肪 醇 常 压 一 步 法 催 化 胺 化 制 叔 胺 的 研 究 这 是 日 化 所 于 1984 年 率 先 开 发 的 以 C 12 或 C 18 脂 肪 醇 为 原 料, 在 氢 和 催 化 剂 的 存 在 下, 同 二 甲 胺 常 压 反 应, 一 步 法 合 成 叔 胺 的 一 条 工 艺 路 线 小 试 结 束 后, 很 快 又 完 成 了 50 吨 ~100 吨 / 年 扩 大 试 验,1986 年 通 过 了 山 西 省 轻 工 厅 组 织 的 技 术 鉴 定, 两 套 扩 试 装 置 随 即 转 入 了 正 式 生 产 1987 年 该 项 目 被 列 为 了 国 家 七 五 重 点 科 技 攻 关 项 目, 通 过 400 吨 / 年 胺 化 中 试, 优 选 出 了 Cu-Ni 二 元 和 多 元 有 载 体 的 G-20 两 种 催 化 剂, 首 创 了 萃 取 净 化 粗 叔 胺 的 新 工 艺, 既 解 决 了 双 烷 基 甲 基 叔 胺 蒸 馏 难 度, 又 提 高 了 精 叔 胺 的 收 率, 也 降 低 了 生 产 成 本 由 于 该 项 技 术 工 艺 先 进, 设 备 投 资 少, 操 作 简 便, 产 品 质 量 高, 原 材 料 消 耗 低, 基 本 无 三 废 排 放, 并 达 到 了 国 外 同 类 技 术 先 进 水 平,1991 年 1 月 通 过 了 轻 工 业 部 组 织 的 技 术 鉴 定, 并 于 当 年 分 别 获 得 了 轻 工 业 部 科 技 进 步 一 等 奖 和 国 家 重 大 成 果 奖 项 目 完 成 后,400 吨 / 年 叔 胺 装 置 立 即 转 入 生 产, 并 通 过 技 术 转 让 或 联 合 经 营, 很 快 在 长 治 轻 工 所 湘 潭 电 化 厂, 上 海 合 成 洗 涤 剂 三 厂 长 治 合 成 化 学 厂 北 京 合 成 化 学 厂 建 成 了 5 套 吨 / 年 生 产 装 置 随 着 季 铵 盐 型 阳 离 子 表 面 活 性 剂 应 用 领 域 的 不 断 扩 展, 又 陆 续 向 江 苏 山 东 天 津 等 地 转 让 建 成 了 66

17 多 套 500 吨 / 年 装 置, 有 的 已 逐 步 发 展 成 了 年 产 数 千 吨, 或 上 万 吨 的 大 型 企 业 时 至 今 日, 由 该 技 术 生 产 的 产 品 不 仅 满 足 了 国 内 需 要, 还 成 为 了 国 际 上 主 要 出 口 国 之 一 2 脂 肪 醇 一 步 法 制 三 长 链 烷 基 叔 胺 的 合 成 研 究 三 长 链 烷 基 叔 胺 是 烷 基 叔 胺 中 的 一 个 重 要 品 种, 在 能 源 工 业 材 料 工 业 环 境 工 程 日 用 化 工 等 方 面 都 已 有 广 泛 应 用 日 化 所 在 醇 一 步 法 制 叔 胺 研 究 的 基 础 上, 以 脂 肪 醇 和 液 氨 为 原 料, 采 用 脱 氢 - 加 氢 胺 化 工 艺, 于 环 路 反 应 器 中, 进 行 了 合 成 研 究, 并 于 1996 年 被 列 为 国 家 重 点 科 技 ( 攻 关 ) 项 目 在 三 长 链 烷 基 叔 胺 的 合 成 中, 因 位 阻 效 应 大 于 单 双 长 链 叔 胺, 只 有 能 以 克 服 较 大 位 阻 影 响 的 催 化 剂, 才 可 有 效 地 进 行 合 成, 所 以 该 项 目 的 技 术 关 键 在 于 催 化 剂 的 制 备 经 过 大 量 制 备 和 筛 选, 优 选 出 了 既 可 克 服 位 阻, 又 有 高 活 性 高 选 择 性 和 稳 定 性 极 好 的 催 化 剂 该 催 化 剂 经 自 建 300 吨 / 年 中 试 装 置 的 多 次 运 转 和 试 生 产 考 验, 醇 的 转 化 率 均 稳 定 在 98.8% 以 上, 选 择 性 超 过 了 95.5%, 工 艺 设 备 原 材 料 消 耗 等 均 达 到 了 合 同 指 标, 所 得 产 品 经 用 户 生 产 应 用 证 实, 可 完 全 替 代 进 口 产 品 1999 年 12 月, 通 过 了 中 国 轻 工 总 会 组 织 的 验 收 评 估, 肯 定 了 催 化 剂 在 制 备 技 术 上 有 所 突 破, 解 决 了 三 长 链 烷 基 叔 胺 制 备 的 工 程 放 大, 技 术 上 处 于 国 内 领 先 水 平 而 且 产 品 应 用 效 果 良 好, 有 明 显 的 经 济 效 益, 并 成 功 地 完 成 了 3000 吨 / 年 生 产 装 置 的 基 础 设 计 (2) 烷 基 咪 唑 啉 型 阳 离 子 表 面 活 性 剂 1981 年, 在 开 发 咪 唑 啉 型 两 性 表 面 活 性 剂 的 过 程 中, 随 着 工 业 助 剂 发 展 的 需 要, 利 用 硬 脂 酸 同 时 进 行 了 单 烷 基 和 双 烷 基 两 种 咪 唑 啉 型 阳 离 子 表 面 活 性 剂 的 研 究 开 发,1986 年 同 两 性 咪 唑 啉 表 面 活 性 剂 的 研 究 一 起, 被 列 为 了 国 家 七 五 科 技 攻 关 项 目 1989 年 完 成 了 100 吨 / 年 规 模 的 单 烷 基 或 双 烷 基 咪 唑 啉 硫 酸 二 甲 ( 乙 ) 酯 阳 离 子 表 面 活 性 剂 的 中 试 制 备, 技 术 水 平 和 产 品 质 量 都 达 到 了 国 际 先 进 水 平,1991 年 通 过 了 轻 工 业 部 组 织 的 国 家 重 点 科 技 项 目 验 收, 并 同 两 性 咪 唑 啉 表 面 活 性 剂 一 起, 先 后 获 得 轻 工 业 部 科 技 进 步 二 等 奖 和 国 家 重 大 成 果 奖 在 烷 基 季 铵 盐 作 为 织 物 柔 软 剂 的 发 展 中, 逐 渐 发 现 其 存 在 抗 静 电 性 差, 刺 激 性 强, 织 物 易 泛 黄, 且 生 产 成 本 高, 难 以 配 制 高 浓 度 产 品, 生 物 降 解 也 不 太 容 易 等 缺 陷, 因 此 国 外 已 在 进 行 替 代 研 究 日 化 所 在 咪 唑 啉 型 表 面 活 性 剂 研 究 的 基 础 上, 开 展 了 长 链 烷 基 咪 唑 啉 酯 季 铵 盐 的 制 备 研 究,1996 年 该 项 目 又 被 列 为 了 中 国 轻 工 总 会 的 轻 工 业 科 技 计 划 项 目 该 项 目 以 脂 肪 酸 或 其 酯 羟 乙 基 乙 二 胺 及 硫 酸 二 甲 酯 为 原 料 进 行 了 小 试,1997 年 在 100 吨 / 年 装 置 上 开 展 了 烷 基 咪 唑 啉 酯 的 中 试, 并 在 红 外 光 谱 仪 和 核 磁 共 振 仪 的 配 合 下, 优 化 了 季 铵 化 工 艺 条 件, 所 得 产 品 配 制 的 柔 软 剂, 不 仅 具 有 良 好 的 柔 软 性, 抗 静 电 性, 再 润 湿 性, 使 用 后 也 不 会 影 响 织 物 的 白 度, 而 且 还 可 配 制 高 浓 度, 低 黏 度 产 品, 既 节 约 原 材 料, 又 降 低 了 成 本 此 套 工 艺 合 理, 产 品 质 量 优 异, 填 补 了 国 内 新 型 柔 软 剂 的 空 白,1999 年 通 过 了 国 家 轻 工 局 组 织 的 技 术 鉴 定 (3) 烷 基 聚 氧 乙 烯 基 阳 离 子 表 面 活 性 剂 的 研 究 鉴 于 长 链 脂 肪 烷 基 季 铵 盐 疏 水 性 强, 溶 解 度 低, 应 用 受 到 一 定 限 制, 日 化 所 于 1989 年 开 展 了 烷 基 聚 氧 乙 烯 基 阳 离 子 表 面 活 性 剂 的 合 成 研 究, 并 被 列 为 了 轻 工 业 部 科 技 发 展 基 金 项 目 该 项 目 采 用 醇 醚 催 化 胺 化 工 艺 路 线, 通 过 催 化 剂 的 制 备 筛 选 和 合 成 工 艺 的 优 化, 成 功 地 制 得 了 单 双 长 链 烷 基 醇 醚 叔 胺, 经 氯 甲 烷 或 氯 化 苄 季 铵 化, 分 别 合 成 了 单 烷 基 聚 氧 乙 烯 基 三 甲 基 氯 化 铵 双 烷 基 聚 氧 乙 烯 基 二 甲 基 氯 化 铵 和 烷 基 聚 氧 乙 烯 基 二 甲 基 苄 基 氯 化 铵 通 过 400 吨 / 年 模 拟 生 产 装 置 试 验, 达 到 了 合 同 规 定 的 指 标 要 求, 1996 年 通 过 了 中 国 轻 工 总 会 组 织 的 技 术 鉴 定 该 项 目 的 完 成, 不 仅 扩 展 了 我 国 阳 离 子 表 面 活 性 剂 的 品 种, 而 且 还 可 以 通 过 调 节 醇 醚 中 聚 乙 氧 基 的 长 度, 生 产 不 同 水 溶 性 的 产 品 2. 两 性 咪 唑 啉 型 表 面 活 性 剂 的 研 究 开 发 我 国 两 性 表 面 活 性 剂 虽 也 生 产 多 年, 但 基 本 上 只 有 烷 基 甜 菜 碱, 且 产 量 和 应 用 领 域 极 为 有 限 随 着 我 67

18 Z 中 国 日 用 化 学 工 业 研 究 院 院 史 国 化 妆 品 工 业 的 发 展, 对 毒 性 低 刺 激 性 小 性 能 好 的 表 面 活 性 剂 的 需 求 更 加 迫 切 1981 年, 日 化 所 采 用 月 桂 酸 羟 基 乙 基 乙 二 胺 氯 代 乙 酸 ( 或 盐 ) 等 为 原 料, 在 红 外 光 谱 仪 和 分 光 光 度 仪 的 配 合 下 进 行 环 化, 以 兔 眼 刺 激 冷 藏 总 固 体 测 定 季 铵 化 产 品 性 能, 开 展 了 毒 性 低 刺 激 性 小, 乳 化 分 散 发 泡 去 污, 抗 硬 水 杀 菌 缓 蚀 可 完 全 生 物 降 解 等 多 种 优 良 性 能 的 乙 酸 钠 基 型 咪 唑 啉 两 性 表 面 活 性 剂 的 合 成 研 究 1982 年 该 项 目 被 列 为 轻 工 业 部 重 点 科 研 项 目,1984 年 通 过 了 小 试 评 议,1985 年 同 轻 工 业 部 签 订 了 由 国 家 经 委 拨 款 的 科 技 项 目 专 题 合 同 1986 年 在 自 行 设 计 的 专 用 设 备 上, 完 成 了 100 吨 / 年 规 模 的 中 试 试 验, 当 年 通 过 了 轻 工 业 部 组 织 的 项 目 验 收 该 项 技 术 不 仅 工 艺 合 理, 流 程 短, 基 本 没 有 三 废 产 生, 而 且 产 品 质 量 应 用 性 能 和 兔 眼 刺 激 试 验, 都 达 到 了 国 外 同 类 产 品 的 水 平 由 于 该 产 品 和 技 术 均 属 国 内 首 创, 在 试 验 的 进 行 中 已 受 到 多 个 生 产 厂 的 重 视,1986 年 应 江 苏 省 连 云 港 市 日 化 厂 的 要 求, 首 先 为 其 建 成 了 500 吨 / 年 的 生 产 装 置, 并 很 快 又 转 让 邢 台 南 阳 山 海 关 等 地, 形 成 了 年 产 千 余 吨 的 生 产 规 模 在 上 述 研 究 的 基 础 上, 根 据 我 国 造 纸 化 纤 纺 织 金 属 清 洗 等 行 业 工 业 助 剂 发 展 的 需 要, 又 开 展 了 咪 唑 啉 系 列 表 面 活 性 剂 的 研 究 1986 年 7 月, 通 过 了 国 家 科 委 七 五 攻 关 项 目 论 证, 咪 唑 啉 系 列 低 刺 激 两 性 离 子 和 阳 离 子 表 面 活 性 剂 新 产 品 开 发 被 一 起 列 为 了 国 家 七 五 科 技 攻 关 项 目 在 两 性 表 面 活 性 剂 的 合 成 中, 分 别 采 用 氯 代 羟 丙 基 磺 酸 钠 和 氯 代 羟 丙 基 磷 酸 酯 钠 同 烷 基 咪 唑 啉 反 应, 通 过 小 试 扩 试 和 1989 年 的 100 吨 / 年 规 模 的 中 试, 成 功 地 完 成 了 磺 酸 盐 型 磷 酸 盐 型 和 无 盐 型 3 大 类 7 个 品 种 的 研 究 开 发, 技 术 水 平 和 产 品 质 量 都 达 到 了 国 际 同 期 先 进 水 平 1991 年 1 月 15 日 通 过 了 轻 工 业 部 主 持 的 国 家 重 点 科 技 项 目 攻 关 验 收, 同 年 荣 获 了 两 部 一 委 颁 发 的 重 大 成 果 奖 和 轻 工 业 部 的 科 技 进 步 二 等 奖 3. 非 离 子 表 面 活 性 剂 的 研 究 开 发 在 我 国 合 成 洗 涤 剂 和 表 面 活 性 剂 工 业 发 展 之 初, 日 化 所 于 1959 年 即 已 进 行 了 伯 脂 肪 醇 与 环 氧 乙 烷 缩 合 物 的 制 备 及 其 性 能 的 初 步 研 究 1978 年 又 以 气 - 质 谱 仪 联 用 方 法, 进 行 了 醇 醚 非 离 子 表 面 活 性 剂 的 结 构 分 析,1979 年, 为 石 蜡 裂 解 制 烷 基 苯 副 产 的 低 碳 和 高 碳 烯 烃 的 合 理 利 用, 日 化 所 又 进 行 了 烯 烃 歧 化 和 羰 基 合 成 制 醇 的 试 探, 以 图 开 辟 醇 醚 非 离 子 表 面 活 性 剂 原 料 醇 的 供 应 后 因 抚 顺 5 万 吨 / 年 合 成 醇 的 引 进, 研 究 工 作 未 继 续 进 行 20 世 纪 80 年 代 初, 随 着 日 化 产 品 和 工 业 助 剂 的 快 速 发 展, 日 化 所 对 山 苍 籽 核 仁 油 制 脂 肪 醇 烷 醇 酰 胺, 椰 子 油 及 C 不 饱 和 脂 肪 酸 合 成 单 乙 醇 酰 胺 聚 氧 乙 烯 醚, 葡 萄 糖 和 脂 肪 醇 合 成 烷 基 多 苷, 淀 粉 水 解 糖 制 葡 胺 类 和 葡 糖 苷 聚 氧 乙 烯 脂 肪 酸 酯 脂 肪 酸 甲 酯 乙 氧 基 化 物 等 各 种 非 离 子 表 面 活 性 剂, 开 展 了 一 系 列 研 究, 成 果 先 后 都 推 向 了 生 产, 满 足 了 相 关 领 域 快 速 发 展 的 需 求 (1) 利 用 山 苍 籽 核 仁 油 研 制 脂 肪 醇 及 烷 醇 酰 胺 我 国 工 业 用 天 然 油 脂 主 要 依 赖 进 口, 因 此 开 发 野 生 天 然 油 脂 再 度 受 到 重 视 山 苍 籽 核 仁 油 的 组 成 与 椰 子 油 相 近, 对 其 有 的 制 取 和 利 用 已 有 较 长 的 历 史, 但 脂 肪 酸 收 率 总 在 50% 左 右 1985 年, 日 化 所 开 展 了 山 苍 籽 核 仁 油 制 醇 的 试 探 研 究 试 验 在 全 面 分 析 山 苍 籽 核 仁 油 组 成 的 基 础 上, 经 预 酯 化 酯 交 换 合 成 甲 酯, 使 脂 肪 酸 的 收 率 提 高 到 了 80% 1987 年, 该 项 目 被 列 为 国 家 七 五 重 点 科 技 攻 关 项 目, 以 山 苍 籽 核 仁 油 预 酯 化 酯 交 换 制 甲 酯 为 基 础, 分 成 几 个 分 项 专 题, 与 相 关 单 位 合 作 进 行 了 攻 关 研 究 其 中 制 备 山 苍 籽 核 油 脂 肪 酸 甲 酯 脂 肪 醇 及 牙 膏 发 泡 剂 的 研 究 与 湘 潭 电 化 厂, 山 苍 籽 核 油 基 醇 酰 胺 的 合 成 与 性 能 研 究 与 湖 南 省 轻 工 所 湘 潭 电 化 厂 共 同 合 作, 根 据 山 苍 籽 核 油 的 特 点, 在 热 力 学 与 动 力 学 分 析 及 大 量 工 艺 和 设 备 试 验 的 基 础 上, 确 立 了 半 连 续 预 酯 化 及 酯 交 换 的 工 艺 流 程, 通 过 甲 酯 加 氢 制 醇 催 化 剂 的 组 份 调 整 和 评 价, 进 行 了 脂 肪 醇 和 脂 肪 醇 硫 酸 钠 ( 牙 膏 发 泡 剂 ) 的 合 成 采 用 动 力 学 和 数 理 统 计 方 法, 优 化 了 烷 醇 酰 胺 合 成 工 艺 参 数, 提 出 了 放 大 规 律,1988 年 完 成 了 整 个 小 试 和 扩 试, 各 项 工 艺 和 产 品 指 标 均 达 到 合 同 要 求 1988 年, 在 长 治 合 成 化 学 厂 和 湘 潭 电 化 厂 分 别 开 展 了 250 吨 / 年 和 500 吨 / 年 预 酯 化 酯 交 换 中 试,

19 年 在 长 治 合 成 化 学, 完 成 了 500 吨 / 年 烷 醇 酰 胺 的 中 试, 并 于 1990 年 形 成 了 1000 吨 / 年 生 产 能 力 1990 年, 湘 潭 电 化 厂 也 同 时 完 成 了 300 吨 / 年 脂 肪 醇 及 牙 膏 发 泡 剂 和 500 吨 / 年 烷 醇 酰 胺 的 中 试, 所 有 试 验 的 工 艺 设 备 和 产 品 质 量 均 达 到 国 外 同 类 产 品 水 平 两 厂 的 中 试 工 作 结 束 后, 装 置 均 转 入 了 正 式 生 产, 日 化 所 转 让 给 福 建 建 阳 油 脂 化 工 厂 的 甲 酯 和 烷 醇 酰 胺, 湖 北 枝 城 油 化 厂 太 原 肥 皂 厂 的 烷 醇 酰 胺, 浙 江 兰 溪 化 工 总 厂 的 甲 酯 技 术 也 都 先 后 投 产, 各 厂 均 取 得 了 显 著 的 经 济 效 益 1991 年, 该 项 目 通 过 了 轻 工 业 部 组 织 的 攻 关 项 目 验 收 和 科 技 成 果 鉴 定 鉴 定 肯 定 了 半 连 续 预 酯 化 酯 交 换 工 艺 具 有 一 定 特 色, 技 术 达 到 国 际 水 平 山 苍 籽 核 油 基 醇 酰 胺 与 性 能 经 中 试 和 生 产 实 践 证 明, 不 仅 全 面 达 到 攻 关 合 同 指 标 要 求, 而 且 1 1 烷 醇 酰 胺 填 补 了 国 内 空 白, 产 品 质 量 和 单 耗 与 国 外 20 世 纪 80 年 代 水 平 相 同 1990 年, 预 酯 化 酯 交 换 制 脂 肪 酸 甲 酯 生 产 技 术 获 轻 工 业 部 科 技 进 步 二 等 奖,1991 年, 山 苍 籽 核 油 椰 子 油 烷 醇 酰 胺 生 产 技 术 获 轻 工 业 部 科 技 进 步 二 等 奖 (2) 烷 基 多 苷 (APG) 类 合 成 工 艺 及 催 化 剂 的 研 究 这 是 一 类 新 型 的 非 离 子 表 面 活 性 剂, 又 具 有 一 定 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 特 点 由 于 其 具 有 强 的 降 低 表 面 张 力 能 力, 泡 沫 丰 富 细 腻 且 稳 定, 无 毒 无 刺 激, 生 物 降 解 快 且 完 全, 复 配 性 好, 协 同 增 效 作 用 强, 基 本 无 三 废 产 生 等 多 种 优 点,1978 年 法 国 首 先 实 现 工 业 化, 许 多 国 家 也 都 在 开 发 研 究 1987 年, 日 化 所 采 用 葡 萄 糖 与 丁 醇 催 化 缩 水, 然 后 同 长 链 醇 进 行 酯 交 换 进 行 了 实 验 室 小 试, 并 对 催 化 剂 制 备 和 过 量 醇 回 收 进 行 了 深 入 研 究 1991 年 初 通 过 了 轻 工 业 部 组 织 的 技 术 鉴 定, 并 于 同 年 被 列 为 了 国 家 八 五 攻 关 项 目 项 目 在 100 吨 / 年 APG 装 置 上 进 行 了 扩 试, 调 整 和 筛 选 了 催 化 剂, 优 化 了 工 艺 条 件, 解 决 了 高 碳 醇 的 分 离 难 题, 技 术 水 平 和 产 品 质 量 均 达 到 了 预 期 要 求 1993 年 与 广 东 省 广 宁 县 中 南 精 细 化 工 厂 合 作,1995 年 完 成 了 1000 吨 / 年 APG 中 试, 填 补 了 国 内 空 白, 合 成 工 艺 设 备 与 产 品 质 量 均 达 到 了 国 际 先 进 水 平,12 月 通 过 了 轻 工 业 部 组 织 的 八 五 国 家 重 点 攻 关 项 目 验 收 项 目 完 成 后, 除 该 所 已 形 成 了 自 己 的 生 产 能 力 外, 还 先 后 转 让 到 了 湖 北 和 四 川 等 地,1999 年 获 得 了 国 家 发 明 专 利 证 书 (3) 脂 肪 酸 聚 甘 油 酯 的 合 成 研 究 我 国 食 品 工 业 的 发 展, 对 添 加 剂 品 种 和 数 量 需 求 也 随 之 增 加 但 原 有 国 产 食 品 乳 化 剂 则 多 为 脂 肪 酸 单 甘 酯, 使 用 效 果 和 应 用 领 域 均 受 到 很 大 限 制 为 此, 日 化 所 于 1985 年 进 行 了 甘 油 聚 合, 再 与 食 用 油 脂 进 行 酯 交 换, 经 精 制 得 到 聚 甘 油 酯 的 研 究 工 作 小 试 样 品 经 北 京 上 海 和 青 岛 相 关 单 位 试 用, 获 得 一 致 好 评 由 于 聚 甘 油 酯 具 有 独 特 的 优 点, 除 食 品 工 业 应 用 外, 也 广 泛 用 于 纺 织 橡 胶 油 漆 涂 料 润 滑 等 工 业 领 域, 1986 年 9 月 份, 该 项 目 被 列 为 国 家 七 五 科 技 攻 关 项 目 通 过 扩 试 和 30 吨 / 年 聚 甘 油 酯 中 试, 调 整 简 化 了 工 艺, 掌 握 了 控 制 甘 油 聚 合 度 的 方 法, 扩 展 了 油 脂 原 料, 拓 展 了 产 品 品 种, 通 过 了 卫 生 防 疫 部 门 的 检 测, 达 到 了 国 外 同 类 产 品 水 平 1990 年 9 月, 通 过 了 轻 工 业 部 组 织 的 技 术 鉴 定,1991 年 1 月 通 过 了 国 家 重 点 科 技 攻 关 项 目 验 收,1994 年 又 被 列 为 了 国 家 八 五 科 技 攻 关 项 目 在 原 有 试 验 的 基 础 上, 经 工 程 放 大 和 设 备 改 进,1995 年 4 月 建 成 了 500 吨 / 年 工 业 生 产 装 置 该 套 装 置 工 艺 合 理, 易 于 操 作, 甘 油 聚 合 度 易 于 控 制, 填 补 了 国 内 空 白, 产 品 质 量 达 到 国 外 同 类 产 品 水 平, 并 已 在 北 京 上 海 山 西 河 北 长 春 等 地 的 冰 淇 淋 冷 饮 糖 果 面 包 起 酥 油 人 造 黄 油 巧 克 力 等 食 品 工 业 中 得 到 广 泛 应 用 1997 年 6 月 通 过 了 中 国 轻 工 总 会 组 织 的 项 目 验 收 和 技 术 鉴 定, 并 获 得 了 中 国 轻 工 总 会 颁 发 的 科 技 进 步 三 等 奖 4. 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 研 究 在 我 国 合 成 洗 涤 剂 工 业 创 建 时, 主 要 开 发 和 生 产 的 是 阴 离 子 表 面 活 性 剂, 而 且 品 种 主 要 是 烷 基 苯 磺 酸 钠 改 革 开 放 后, 为 适 应 发 展 的 需 要, 日 化 所 在 原 有 研 究 的 基 础 上, 先 后 开 发 了 多 种 新 型 阴 离 子 表 面 活 性 剂, 并 很 快 都 实 现 了 工 业 化, 及 时 满 足 了 相 关 行 业 的 发 展 需 求 开 发 的 主 要 品 种 有 以 下 几 中 : 69

20 Z 中 国 日 用 化 学 工 业 研 究 院 院 史 (1) 脂 肪 醇 醚 硫 酸 盐 (AES) 脂 肪 酸 甲 酯 磺 酸 盐 (MES) 生 产 技 术 和 列 管 式 磺 化 器 的 研 究 开 发 日 化 所 在 SO 3 罐 组 及 双 膜 磺 化 器 研 制 基 础 上, 又 综 合 了 引 进 的 国 外 多 种 磺 化 器 工 艺 设 备 和 仪 表 控 制 的 特 点,1986 年 确 定 自 主 开 发 列 管 式 磺 化 器 该 项 目 受 到 轻 工 业 部 的 极 大 重 视, 当 年 即 被 列 为 了 国 家 七 五 重 点 科 技 攻 关 项 目, 并 组 织 轻 工 业 部 北 京 设 计 院 同 日 化 所 共 同 承 担 此 项 任 务 设 计 工 作 结 束 后, 采 用 上 海 五 钢 专 门 为 之 研 制 的 特 种 钢 管, 福 州 轻 工 机 械 厂 承 担 加 工,1988 年 5 月 第 一 套 列 管 式 磺 化 器 的 制 造 即 告 完 成 经 冷 膜 测 试 后,9 月 份 即 在 湖 南 日 化 总 厂 的 生 产 线 上 开 始 生 产 考 察, 烷 基 苯 和 醇 醚 的 磺 化 均 取 得 满 意 结 果,AES 的 产 品 质 量 还 优 于 引 进 设 备 生 产 的 产 品 为 考 察 设 备 的 适 应 性 和 拓 展 不 同 磺 化 产 品 的 生 产 技 术, 还 对 MES 的 生 产 工 艺 进 行 了 试 验, 同 样 得 到 了 满 意 的 结 果,1990 年 9 月 通 过 了 轻 工 业 部 组 织 的 技 术 鉴 定 和 七 五 攻 关 项 目 验 收 专 家 一 致 认 为, 该 装 置 经 过 两 年 多 的 生 产 考 验, 产 品 质 量 达 到 或 略 优 于 进 口 设 备 生 产 的 产 品, 可 代 替 进 口 磺 化 器, 并 被 国 家 科 委 列 为 了 推 广 技 术 该 装 置 已 在 国 内 推 广 多 套,AES 和 MES 的 技 术 也 臻 成 熟, 日 化 所 已 为 多 家 进 行 了 技 术 服 务, 特 别 是 AES 的 产 量 仅 次 于 烷 基 苯 磺 酸 盐, 已 成 为 了 我 国 第 二 大 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 主 要 品 种 (2) 醇 ( 酚 ) 醚 新 型 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 研 制 1987 年, 鉴 于 我 国 醇 ( 酚 ) 醚 产 量 和 品 种 的 不 断 增 多, 及 各 工 业 领 域 对 新 型 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 需 求, 日 化 所 首 先 在 实 验 室 以 AEO 3 AEO 9 TX-10 等 为 原 料, 采 用 不 同 的 工 艺 路 线, 进 行 了 羧 基 型 磷 酸 酯 盐 型 和 磺 酸 盐 型 3 种 类 型 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 合 成 研 究 1989 年 11 月, 该 项 目 被 列 为 轻 工 业 部 科 技 发 展 基 金 项 目, 经 过 3 年 多 的 研 究, 成 功 地 开 发 出 了 不 同 疏 水 链, 不 同 乙 氧 基 聚 合 度 的 醇 ( 酚 ) 醚 磺 基 琥 珀 酸 单 酯 二 钠 盐 磷 酸 酯 盐 及 羧 酸 盐 3 个 类 型 十 几 个 品 种 的 合 成 技 术 1990 年 进 行 初 步 中 试 后, 醇 醚 磺 基 琥 珀 酸 单 酯 二 钠 盐 于 1991 年 以 200 吨 / 年 中 试 性 规 模 转 至 邢 台 日 化 厂, 醇 醚 磷 酸 酯 盐 于 1992 年 以 500 吨 / 年 的 规 模 转 让 给 南 京 永 寿 表 面 活 性 剂 厂, 醇 醚 羧 酸 盐 装 置 建 于 所 内, 进 行 了 完 善 中 试 和 生 产,1994 年 通 过 了 轻 工 总 会 组 织 的 技 术 鉴 定 鉴 定 认 为, 该 项 目 选 题 正 确, 工 艺 合 理, 研 究 内 容 和 产 品 质 量 达 到 了 轻 工 总 会 下 达 的 指 标 要 求, 技 术 和 产 品 填 补 了 国 内 空 白, 具 有 较 大 的 经 济 和 社 会 效 益,1995 年 获 得 了 轻 工 总 会 颁 发 的 科 技 进 步 三 等 奖 1996 年, 在 原 有 研 究 的 基 础 上, 醇 醚 羧 酸 盐 工 程 化 技 术 研 究 又 被 列 为 九 五 国 家 重 点 科 技 攻 关 项 目 试 验 采 用 正 交 优 选 法 优 化 了 醇 醚 羧 甲 基 化 工 艺 条 件, 研 究 成 功 了 氯 乙 酸 的 干 混 制 法, 设 计 了 200 吨 / 年 装 置, 完 成 了 工 程 化 模 拟 试 验, 提 出 了 1000 吨 / 年 工 业 化 装 置 的 基 础 设 计 文 件 2000 年 国 家 轻 工 业 局 验 收 认 为, 该 项 目 全 面 完 成 了 攻 关 合 同 内 容, 各 项 技 术 经 济 指 标 达 到 合 同 要 求, 技 术 水 平 和 产 品 质 量 达 到 国 际 同 期 先 进 水 平, 解 决 了 氯 乙 酸 钠 制 备 工 艺 和 设 备 难 题, 提 供 了 工 程 放 大 数 据, 技 术 和 产 品 具 有 很 好 的 社 会 和 经 济 效 益,2005 年 该 项 目 获 得 了 中 国 发 明 专 利 证 书 (3)SO 3 磺 化 制 α- 烯 烃 磺 酸 盐 (AOS) 的 合 成 研 究 日 化 所 在 20 世 纪 70 年 代 就 曾 进 行 过 α- 烯 烃 的 磺 化 研 究, 但 因 蜡 裂 解 烯 烃 质 量 太 差, 试 验 未 能 继 续 1990 年, 在 联 合 国 援 助 项 目 引 进 的 磺 化 中 试 装 置 上, 进 行 了 气 体 SO 3 磺 化 α- 烯 烃 制 AOS 的 研 究, 该 项 目 于 1991 年 被 列 为 了 国 家 八 五 重 点 科 技 攻 关 项 目 1991 年, 在 中 试 装 置 安 装 调 试 的 同 时, 先 在 实 验 室 建 立 了 一 套 小 型 玻 璃 管 降 膜 磺 化 器, 以 进 一 步 探 索 烯 烃 的 磺 化 规 律 中 试 先 后 在 单 管 和 不 带 保 护 风 的 列 管 磺 化 装 置 上 进 行, 通 过 对 原 设 计 不 合 理 的 部 件 重 新 设 计 改 进, 对 α- 烯 烃 磺 化 工 艺 的 调 整,1995 年 圆 满 地 完 成 了 中 试 任 务, 并 首 先 在 中 轻 浙 江 化 工 公 司 实 现 工 业 化 生 产 该 项 目 不 仅 技 术 和 产 品 质 量 指 标 均 达 到 或 超 过 了 合 同 指 标, 同 时 还 与 轻 工 总 会 杭 州 自 动 化 仪 表 所 合 作, 实 现 了 全 系 统 操 作 计 算 机 自 动 化 控 制 1996 年 1 月 通 过 了 技 术 鉴 定 和 八 五 攻 关 项 目 验 收, 并 于 同 年 获 得 了 国 家 重 大 成 果 奖 励 70