石油学报 石油加工 第 卷 多环芳烃 '99 $9: 1 是一种由 个或 个以上的苯环以线形排列 弯接或簇聚方式构成的有机化合物 可由煤焦油 原油 以及化石燃料和有机物不完全燃烧产生 近年来 环境中的 1 污染问题日益突出 人们在生活中通过呼吸 饮食 饮水和吸烟 甚至皮肤接触均有可能不同程度地吸收

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1 石油学报 石油加工 年 月 (42 第 卷第 期 文章编号 典型多环芳烃生物降解及转化机制的研究进展 姜 岩 杨 颖 张贤明 重庆工商大学废油资源化技术与装备教育部工程研究中心 重庆 摘要 多环芳烃 1 作为重要的难降解环境污染物 因其突出的危害性 对其进行生物降解已受到越来越多的关注 针对不同相对分子质量的典型 1 概述了细菌 真菌 藻类等 1 生物降解菌种的研究进展 以萘 蒽 菲和苯并 芘 种常见环境污染物为模型化合物 论述了 1 的生物转化机制 从 1 的生物可利用性 微生物的活性 以及环境因子方面 分析了 1 生物降解过程中的关键影响因素 鉴于环境中 1 具有组分多样性的特点 指出构建高效菌群 进行多菌种联合降解将成为开展 1 生物降解的重要方法 既具有很强的针对性又可提高现有资源的利用率 可以有效地避免当前以菌种开发为主要研究方向的偶然性和随机性 关 键 词 多环芳烃 生物降解 降解机制 高效菌群 共代谢 影响因素中图分类号 文献标识码 ',3, 52( 7 7 2( 71 2( $ 7 ($,. $(, (, 99 $9: 1 3 9''3 $ 3: $ : :3$ : 3$:: '9'1 $ : 3 9 3: 3 : :: : :$ $8 99 : ' $ 9 3 ''3'$ $ $'$$ : '9 : 3:$ 3 '3$ : :: :3 9 : : $ 3: $ $ 3 : 9 :::: $ ' $ :91$ $$9 : $ 9 : :$ : ' 1:: : :$ : '$ 3 3 1::::$$ $9 ' 收稿日期 基金项目 国家自然科学基金项目 重庆市基础与前沿研究计划项目 9 和重庆市教委科学技术研究项目 5 资助通讯联系人 姜岩 男 教授 博士 从事环境生物技术方面的研究 9 3 :3

2 石油学报 石油加工 第 卷 多环芳烃 '99 $9: 1 是一种由 个或 个以上的苯环以线形排列 弯接或簇聚方式构成的有机化合物 可由煤焦油 原油 以及化石燃料和有机物不完全燃烧产生 近年来 环境中的 1 污染问题日益突出 人们在生活中通过呼吸 饮食 饮水和吸烟 甚至皮肤接触均有可能不同程度地吸收 1 严重威胁了人类的身体健康 美国环保局早在 世纪 年代初便将 种未带分支的 1 确定为环境中优先 检测的污染物 有多种途径可以将环境中的 1 转化 如挥发 光氧化 化学氧化 植物吸收 生物积累 土壤吸附等 其中 微生物降解是去除环境中 1 的最主要途径 目前 关于 1 微生物降解的研究已较为深入 涵盖了 1 降解菌种的筛选 降解特性 代谢途径 降解机理研究 以及高效基因工程菌的构建等 随着研究的深入 分离和筛选出的 1 降解菌种已较为全面 其中不乏降解谱宽 降解特性突出的优势降解菌 为构建高效菌群打下了良好的物质基础 1 的降解机制一直是该领域的研究重点 不同微生物在降解 1 的过程中 其代谢产物 代谢关键酶及降解转化行为都会有所差异 微生物降解 1 是在一系列的酶促反应作用下实现的 其中 代谢关键酶对于有毒害 1 的高效 安全去除起到了决定性作用 已经证实 这些酶主要包括双加氧酶 脱氢酶和木质 素酶 对 1 降解菌 代谢关键酶以及降解机理的不断探索 为构建高效菌群和开展共代谢研究 以及深入认知 1 在环境中的降解转化行为奠定了重要的理论基础 ( 用于 降解的菌种可降解 1 的微生物包括细菌 真菌和藻 类 其中细菌在大多数环境中发挥主要作用 此外 1 的生物降解很大程度上还取决于其自身分子结构的复杂性 对于一般分子结构简单的 1 适用的降解菌种更为广泛 (( 用于低相对分子质量 的降解菌低相对分子质量 1 主要是指二 三环的 1 包括萘 蒽 菲 芴等 此类 1 分子结构简单 具有较高的水溶性 因此容易从自然界分离得到适用的降解菌株 目前 对于能够降解萘的菌种研究较多 其中 细菌约有 个属 分别是假单胞菌属 (' 沙雷氏菌属 ' 红球菌属 ( ' 微球菌属 ' 产碱杆菌属 ' 棒状杆菌属 ' 不动杆菌属 ' 分枝杆菌属 ' 芽孢杆菌属 ' 海洋杆菌属 ' 链霉菌属.' 伯克氏菌属 5 ( ' 罗尔斯通菌属 ' 鞘氨醇单胞菌属. ' 莫拉克斯氏菌属 0 ' 在开发高效萘降解菌的同时 对于各菌种降解过程中所涉及的关键酶 基因和蛋白的研究也取得了一定突破 假单胞菌属作为一种典型的萘降解菌 对于编码其代谢关键酶基因的研究也较为透彻 在假单胞菌对萘的代谢过程中包含 个关键的基因 分别是 操纵子和. 操纵子 这 个操纵子编码的酶决定 了假单胞菌将以何种途径降解萘 此外 不同的 菌种间 萘降解基因具有高度的保守性 由此可见 菌株对于萘的降解途径是与其所具有的降解基因相关联 菌种对于萘的降解能力存在差异也是由于其降解基因的不同所引起 能够降解蒽的细菌约有 个属 分别为假单胞菌属 (' 黄杆菌属 ' 分枝杆菌属 ' 鞘氨醇单胞菌属.' 两面神菌属 9 ' 红球菌属 (' 和气单孢菌属 ' 其中 假单胞菌属能以高浓度蒽为唯一碳源进行代谢 有研究表明 在蒽质量浓度高达 0 时假单胞菌仍生长良好 黄杆菌属降解 1 的酶具有很强的选择性 当萘 蒽 菲同时存 在时 对菲的降解明显低于蒽 能够降解菲的细菌约有 个属 主要包括假单胞菌属 ( ' 鞘氨醇单胞菌属. ' 葡萄球菌属. ' 糖丝菌属 0 ' 微球菌属 ' 红球菌属 (' 解环菌属 ' 气单孢菌属 ' 分枝杆菌属 ' 产碱杆菌属 ' 芽孢杆菌属 ' 黄杆菌属 ' 节杆菌属 ' 短杆菌属 ' 嗜酸菌属 (0

3 第 期 典型多环芳烃生物降解及转化机制的研究进展 ' 枯草芽孢菌属 ' 弧菌属 ' 伯克氏菌属 5 (' 两面神菌属 9 ' 嗜血杆菌属.' 诺卡氏菌属 (' 和拜叶林克氏菌属 ' 5 (0 其中 伯克氏菌属是一种典型的菲降解菌 对高浓度菲具有很 好的耐受性, 等报道了当菲质量浓度为 0 时其降解率仍能达到? 气单孢菌属 诺卡氏菌属 弧菌属等作为专一性微生物降解菌群 只对环境中的菲具有良好的降解效果 细菌是 1 的主要降解微生物 但研究表明 真菌对 1 也具有较好的降解特性 能降解低相对分子质量 1 的真菌主要有曲霉属. 短梗蠕孢属 ( ( 和尖镰孢菌 0. 烟曲霉. 和尖镰孢菌 0. 能有效降解蒽 黑曲霉. 红酵母 ( 黄孢原毛平革菌属. 等能够降解菲 此外 近年来还发现藻类也能降解低相对分子质量 1 如蓝藻 绿藻 硅藻 颤藻等能够降解萘 骨条藻属和菱形藻属等能够降解菲 (- 用于高相对分子质量 的降解菌对于四环及四环以上的 1 即高相对分子质量的 1 由于其分子结构复杂 电子云密度高 很难被氧化 而且水溶性差 热稳定性强 固 水分配系数高 很难分离得到适用的降解菌 表 列出了 种典型的用于高相对分子质量 1 的优势降解菌 表 ( 典型高相对分子质量 的优势降解菌 (,,. ' 4 ' 7.1.@0 ' (' < ' 7. ' (' 7.1.@0 (' 7..' 7.@0 <. ' 7.1.@0 < ' 7.. ' 8 (' 7.@0 1 ( ( 1. ' ' 7. 7.@0 7.@0 ' 7.1.@0 < 7. < ' 7.1. < ( 7.,. ( ' 7. ' ('

4 石油学报 石油加工 第 卷 (... <. 7.<.' 1. '5( ' 7. (.( (, $ $ '9 << $ ( 广谱性 降解菌在对 1 降解菌的研究中发现了一些广谱性的 1 降解菌群 这些微生物能够广泛利用 1 对于构建高效菌群 开展不同底物之间的共代谢研究具有更加深远的意义 研究较多的是假单胞菌 (' 鞘氨醇单胞菌. ' 分枝杆菌 ' 等 有多种假单胞菌都能对萘进行降解 如 ( (. ( (. 等 年 1 等 发现 在 (.( 2 降解萘的过程中 细胞表面疏水性增强 使菌种与被污染土壤之间吸附力增强 从而使萘能更有效地被降解 菲能够被 (.(.(( ( 等降解 其中 ( 在约 : 的接种期内 几乎能够完全降解高浓度的 菲 年 等以芘为唯一碳源 筛选出一株 1 降解菌 ('5'9 此菌株在芘与其他 1 共存的系统中优先降解芘 但同样能降解苯并 蒽 屈和苯并 芘 鞘氨醇单胞菌广泛分布于各类污染环境中 能 够利用多种 1 污染物 9 等研究表明.. - 可以萘 菲 荧蒽为唯一碳源生长 等从被 1 污染的土壤中筛选出一株降解菌. '(7 该菌株能够降解? 的底物 并且代 谢途径为水杨酸途径. 等在对. 55. 降解苯并 芘的 研究中发现 当将菌种接种到水杨酸中时 苯并 芘的质量浓度即使达到溶解上限 0 也 能在 $ 内被完全降解 年 $ 等研究了 '7. 和. ' $ 的混合培养基对于菲 芘和荧蒽降解特性的影响 结果显示 与单一培养基相比 菲和荧蒽的降解率有所下降 而芘的降解率有显著提高 分枝杆菌也是一类非常重要的 1 降解菌 年 9 等 分离得到 株能够降解多种 1 的 7. 并首次对该菌株通过邻苯二甲酸途径降解菲的基因作出 了确认 年 贾宝亮等筛选得到 株 '$ 并测得其在芘质量浓度为 0 的液体无机盐培养基中培养 : 芘降解率分别能够达到?? 年 胡凤钗等以芘为目标降解物 分离到一株高效芘降解菌 经鉴定为 '22 能以菲 苊 芴 芘为唯一碳源和能源生长 不能直接利用蒽 萘和苯并芘 但在菲和芘共同存在的情况下可降解苯并芘 - 的降解机制 1 的生物降解方式主要有 种 一种是针对低相对分子质量 1 微生物采用以 1 为唯一碳源和能源的方式进行降解 另一种是针对高相对分子质量 1 微生物将 1 与其他有机质进行共代谢 微生物降解 1 的降解速率及代谢途径取决于反应中酶的活性 在细菌对 1 的代谢过程中有 个关键酶 一个是第一步反应的起始双加氧酶 它完成 1 的羟基化 另一个是邻苯二酚双

5 第 期 典型多环芳烃生物降解及转化机制的研究进展 加氧酶它 催 化 单 环 芳 烃 氧 化使 芳 环 彻 底 开 环 裂 解生成能进入,(J 循环的小分子物质, E A@ 低相对分子质量 <14.的降解机制 低相对分子质 量 _JI: 的 分 子 结 构 简 单 水 溶 脱氢酶(. 双 羟 基 萘 双 加 氧 酶( 羟 I苯 并 吡 喃 羧 基 异 构 酶 等 一 系 列 酶 作 用 下 转 化 为 水 杨 酸 水杨酸通过下游操纵子编码的酶转化成 可进入,(J 循环的小分子物质 这 一 过 程 形 成 了 萘 的 $ 种 降 解 性高许多微生物都 能 以 其 作 为 唯 一 碳 源 和 能 源 将 途径首先是水杨酸 被 水 杨 酸 羟 化 酶 转 化 为 邻 苯 二 其完全矿化并降解 酚随后 在 邻 苯 二 酚 $ 双 加 氧 酶 的 作 用 下 开 环 7 7 萘的降解机制 萘的生物降 解 主 要 包 括 儿 茶 酚 间 位 裂 解( 儿 茶 形成己 二 烯 半 醛 酸 最 后 形 成 乙 醛 和 丙 酮 酸 进 入 酚邻位裂解和龙胆 酸 $ 种 途 径 萘 首 先 在 一 系 列 酶,(J 循环这一途径称为儿茶酚间位 裂解途径 或 者邻苯 二 酚 在 邻 位 裂 解 酶 邻 苯 二 酚 双 加 氧 的作用下转化为 水 杨 酸 随 后 根 据 其 降 解 途 径 的 不 酶的作用下开环 生 成 己 二 烯 二 酸 随 后 形 成 琥 珀 酸 同代谢为 儿 茶 酚 或 龙 胆 酸 最 终 进 入,(J 循 环 氧 和乙酰 辅 酶 J 进 入,(J 循 环 最 终 形 成 (R 和, IR ' 这一过程称为儿茶 酚 邻 位 裂 解 途 径 水 杨 化开环并被彻底降解为 (R 和 IR 在由上游操纵子 编 码 的 酶 将 萘 氧 化 成 水 杨 酸 过 酸也可以通过羟化酶转 化为 龙 胆 酸 进 行 降 解, 即 程中萘首先在萘双加氧酶的作用下 ( 位碳被羟 龙胆酸途径图 为 根 据 代 谢 产 物 及 关 键 酶 所 推 测 基化转化为顺萘二氢二醇随后在顺萘二氢二醇 的细菌降解萘的一般代谢途径, 细菌降解萘的一般代谢途径 8 A@60 - D?.3 0-D D 0 0=2= ' 2

6 石油学报石油加工$ 第 $ 卷,@-1-$ :9 7 通常采用儿茶酚途径进行降?, 解郜 香 黎 等 对,@-1-$ $,2 $ _JR 种途径是 蒽 双 加 氧 化 生 成 甲 氧 基 羟 基 蒽 这 是蒽的一种异 常 代 谢 产 物 动 力 学 研 究 表 明 这 种 降解萘的过程进行 研 究 时 得 到 中 间 产 物 水 杨 酸 和 邻 甲基化的衍生物不 能 被 进 一 步 降 解 第 种 途 径 是 苯二酚 未 发 现 龙 胆 酸 因 此 推 测_JR 的 萘 降 双羟基蒽 环 裂 解 生 成 ' 苯 并 香 豆 素 第 $ 种途径是 双羟基蒽发生邻 位裂 解反应 形 成 解过程存在儿茶酚途径不存在龙胆酸途径当然 相同的菌属对萘的降解 也存在 着 差 异 贾 燕 等,发 现,@-1-$ :9 7P' 对 萘 的 降 解 途 径 可 分 为 种一种是儿茶 酚 途 径 即 萘 转 化 成 水 杨 酸 后 又 进 一步转化为邻苯 二 酚 和 羟 基 粘 康 酸 半 醛 另 一 种 $ 羧 乙 烯 基 $ 萘 羧 酸 :< N$,1 降 解 蒽 的 另 一 个 途 径 是 ( 位 碳 被 羟 :9 7_UF 基化但生成的 蒽醌不能被进一步降解 是邻 苯 二 甲 酸 途 径 即 萘 先 代 谢 为 羟 基 萘 甲 7 7$ 菲的降解机制 菲首先在一系列酶 的 作 用 下 转 化 成 羟 基 萘 酸随后转化为邻苯二甲酸进入,(J 循环 甲酸随后根据 降 解 菌 株 的 不 同 分 别 通 过 水 杨 酸 7 7 蒽的降解机制 蒽首先在双加氧 酶 的 作 用 下 转 化 为 顺 式 二 氢 二 或邻苯二 甲 酸 途 径 进 入,(J 循 环 最 终 实 现 完 全 醇然后脱 氢 生 成 二 羟 基 蒽 接 着 环 氧 化 裂 解 最 在由菲转化为 羟 基 萘 甲 酸 的 过 程 中 首 先 后 形 成 能 进 入,(J 循 环 的 小 分 子 物 质 以 :< N$,1 :9 7_UF 为例推测其降解 蒽的代?, 谢途径如图 所示 从图 可见首先蒽在双 加 氧 酶 的 作 用 下 ( 降解细菌降解菲的一般途径如图 $ 所示?, 菲在双加氧酶 的 作 用 下 $( 位 碳 被 羟 基 化 生 成 顺 二氢二 羟 基 菲 随 后 被 顺 $ 二 氢 二 羟 基 菲 $ 脱氢酶($ 双羟 基 菲 双 加 氧 酶( 羟 基 I苯 芘 位碳被羟 基 化 生 成 顺 二 氢 二 醇 蒽 随 后 脱 ',色 原 烯 羧 酸 盐 异 构 酶( 水 合醛 缩 酶( 羟 萘甲醛脱氢酶等作 用 转 化 成 羟 基 萘 甲 酸 随 氢生成 双羟基蒽然后分为 $ 种代谢途径第 后不同的菌株会通过不同的途径进行降解 图 E9: 8 ( <=. 的蒽降解途径 8 AE< -. - D?.3 0 D ' 0 0=29: 8 ( <=. 2 -

7 第 期 典型多环芳烃生物降解及转化机制的研究进展 $ 图 B 细菌降解菲的一般途径 8 AB< -. - D?.3 -D 00 D 0 0=2= ' 2 对于既可以 菲 为 唯 一 碳 源 又 可 以 萘 为 唯 一 碳 源生长的降解菌 株 菲 一 般 采 用 水 杨 酸 途 径 进 行 降 双加氧酶(水合醛 缩 酶( 羧 基 苯 甲 醛 脱 氢 酶( 邻 苯二甲酸 双 加 氧 酶( 邻 苯 二 甲 酸 二 氢 二 醇 脱 氢 酶( 解即菲转化为 羟基 萘甲酸之后在 羟基 邻苯二甲 酸 脱 羧 酶 等 酶 的 作 用 下 转 化 为 原 儿 茶 酸 萘甲 醛 盐 $羟 化 酶 的 作 用 下 转 化 为 二 羟 萘 原儿茶酸 进 一 步 氧 化 开 环 进 入,(J 循 环 分 枝 杆 然后通过与萘类 似 的 途 径 完 成 最 终 降 解 水 杨 酸 途 菌属(芽胞杆 菌 属( 微 球 菌 属( 粪 产 碱 菌 等 多 采 用 径常见于 假 单 胞 菌 属 细 菌 中 如 _8 2>6Q 等?$, 报道 邻苯二甲酸途径进行降解 了,@-1-$ :9 7 菌 株 通 过 水 杨 酸 代 谢 途 径 在菲的降解 过 程 中 羟 基 化 碳 的 初 始 位 置 可 以 降解菲的过程一些 其 他 菌 种 也 可 以 通 过 此 途 径 进 有所不同某一菌株 在 降 解 菲 的 过 程 中 可 能 同 时 含, 行 降 解 如 A V 等? 报 道 的 3 $F'<0, 菌株首 先 作 用 在 菲 的 位 上 再 通 :9 7_P U 有 条甚至 条以上的 降解 途 径 王 春 璐 等?',采 用 量子化学 从 头 计 算 方 法 研 究 菲 的 降 解 过 程 时 发 现 过 二羟 基 菲 苯 环 的 断 裂 形 成 羟 基 萘 甲 菲分子的外环碳 原 子 较 容 易 发 生 加 氢 反 应 所 得 加 酸最终进入水杨酸代谢途径 氢产物 的 稳 定 性 也 相 对 较 高 内环碳 原子由于 空 间 对于可以菲 为 唯 一 碳 源 而 不 能 以 萘 为 唯 一 碳 源的降 解 菌 株 菲 通 过 邻 苯 二 甲 酸 途 径 降 解???, 即菲转化为 羟基 萘甲酸后在 羟基 萘甲酸 位阻的影响难以发生加氢反应也难以生成稳定的, 产物_ 3 W 2V<N等? 在研究 3F' 2-1$ : 7_ 菌 9 株降解菲的过程中分离得到? 苯并香豆素(?

8 石油学报石油加工$ 第 $ 卷 二羟 萘酸等 新 的 中 间 代 谢 物说 明 该 体 系 内 同 时 存在着菲的 ( 位碳与 $( 位碳的双加氧化在研 为细菌(真菌和藻类 $ 个方面 究 :< N $,1B$ N $$ 0 _UF 对菲的降解中发 7 7 细菌对 2_ 的降解 首先 2_ 的 个碳原 子 通 过 双 加 氧 酶 被 羟 基 化 现该菌株存在$ 条降解途径第 种途径是在菲的$( 产生二氧化合物 中 间 体 随 后 被 氧 化 为 顺 式 二 氢 位碳上加氧形成二氢二醇结构另外 种途径是在 菲的 ( 位碳上被双加氧酶催化生成 二羟基 二醇苯并 $,芘 和 二 羟 基 化 合 物 接 着 再 被 转 化 为 菲最终代谢形成 2 联苯二甲酸或者受单加氧 细胞蛋白质或者转化为 (R 和 IR图 为细菌 降解 2_ 的可能途径?, 酶的作用形成 环氧化菲然后在环氧化物水解 共代谢底物可以诱导产生降解所需的酶提高降 酶的催化下形成反式 二氢二醇菲 E AE 高相对分子质量 <14.的降解??, 高相对分子质量的 _JI:随着分子内苯环数目的 增加其化学结构的复杂性(憎水性和难降解性都会 增强因此通常采用共代谢的方式进行降解所谓共 代谢 (< 1= 2 ><. 3 :1$就是指微生物利用一种容易降解 的有机物质作为支持其自身生长繁殖的营养物质同 解率如 U- 等?,在 研 究 3F' 2-1$ F$, 1N 0 0_J?? 对 2_ 的降解时发现以 2_ 为唯一碳源和 能源时6 后 2_ 的降解 率约为 c 当 以 荧 蒽 为共代谢底物时6 后 2_ 的降解率达到 $$ 7$c 但有些共代谢底物却会对降解过程起抑制作用苏丹 等, 从 石 油 污 染 的 污 泥 中 分 离 驯 化 出 株 细 菌 时降解另一种物质但微生物不能从后一种物质的降 B B$并对其降解 2_ 的效能 进 行实 验结 果表明以 2_ 为唯一碳源和能源时?X后 B 的 解和转化中获得能量(碳源或其它的任何营养物质 降解率最高达到 $ 7c 以葡萄糖为共代谢基质时 苯并 $,芘 2_$是 _JI:中具有 代 表性 的强致 癌物质由于其具有高辛 醇水分配 系数(较 强的难 B 的降解率最高可达 $ 7c 以菲为共代谢 基 质时B 的 降 解 率 最 高 可 达 7c 菲 对 细 菌 降解性且分子 内 苯 环 高 度 密 集 因 此 共 代 谢 是 微 降解 2_ 均表现出促进 作 用 但 葡 萄 糖 对 部 分 降 解 生 物 对 2_ 降 解 的 主 要 方 式 2_ 的 降 解 机 制 可 分 菌却无明显促进作用甚至起到抑制作用 图 L 细菌降解 Q< 的可能途径 8 AL< -. - D?.3 = 0Z 0 0=2= ' 2-2

9 第 期 典型多环芳烃生物降解及转化机制的研究进展? 7 7 真菌对 2_ 的降解 真菌通过分泌单 加 氧 酶 将 氧 分 子 中 的 个 氧 原 用巩宗强等,研究了土壤内的共 存 底 物 对 于 真 菌 子引入苯环产生 环 氧 化 合 物 中 间 体 然 后 通 过 水 分 毛霉对 2_ 的降解菲可以促进镰刀 菌对 2_ 的 降 子的加 入 形 成 反 式 二 氢 二 醇 苯 并 $,芘 和 酚 类 解但会抑制毛霉和 青 霉 对 2_ 的 降 解 作 用 邻 苯 图? 为真菌降解 2_ 的可能途径?, 真菌对 2_ 的 代 谢 过 程 中 同 样 存 在 共 代 谢 作 降解 2_ 的 影 响 结 果 表 明 芘 可 以 促 进 镰 刀 菌( 二甲 酸 对 青 霉 和 毛 霉 降 解 2_ 的 过 程 均 有 抑 制 作用 图 M 真菌降解 Q< 的可能途径 0 0=23 (0 8 AM< -. - D?.3 = 0Z $ 藻类对 2_ 的降解 藻类降解 2_ 的 途 径与细菌类 似 也 是 经双加 氧酶加氧氧化为顺 式 二 羟 基 化 合 物 后 进 行 进 一 步 的 降解, 目 前 关 于 藻 类 降 解 2_ 的 报 道 很 少, D2 8 :62Y:VW 等 $ 发 现 将 绿 藻 3 0 $$,1 在 的 环 境 下 接 种 $F,,1 c R c P B 影响 <14.生物降解的因素 B A@<14.的生物可利用性 研究表明只有 溶 于 水 的 _JI: 才 能 被 胞 内 代 谢所利用,低 相 对 分 子 质 量 _JI: 的 水 溶 性 高 在环境中能较 快 被 降 解 存 在 时 间 较 短 高 相 对 分 到 2_ 中 经 测 定 代 谢 产 物 为 顺 式 二 氢 二 醇 苯 并 子质量的 _JI:因 具 有 憎 水( 亲 脂 等 特 性 难 于 降 $,芘 这 个 结 果 说 明 藻 类 是 通 过 双 加 氧 酶 途 径 降解 2_ 的 解半衰期较长因 此 提 高 _JI: 生 物 降 解 率 的 关键就是要提高其生物可利用性_JI:的生物可利

10 石油学报 石油加工 第 卷 用性受多种因素的影响 如污染物的浓度 化学结构 毒性 溶解性 吸附性等 土壤中的 1 随着时间的推移与土壤有机质发生物化吸附 共价结合 很难从土壤有机质中解吸下来 还有部分 1 分布在微生物很难接触的土壤微孔中 导致微生物降解 1 的速率非常缓慢 通常微生物可通过释放生物表面活性剂 形成生物膜 分泌胞外多糖等方式提高 1 的生物可利用性 1 降解菌释放的生物表面活性剂提高了 1 的水溶性和降解菌细胞壁的疏水性 有利于降解菌获取非水溶性有机物 从而提高降解菌摄取水溶液中 1 的速率 然而 生物表面活性剂的释放量与 1 的矿化量并不是简单的正相关关系 以蒽为底物 ( 菌株释放的生物表面活性剂能使表面张力减少 但 ( 菌株只释放少量的生物表面活性剂 却具有更好的 降解效果 在 1 晶体的表面形成生物膜同样能促进 1 的扩散及其降解 1 疏水性越强 降解菌越容易形成生物膜并附生在其表面 以芴和菲作生长底物时 形成的生物膜位于疏水性较强的菲表 面上 这种附着力能使菲的生物可利用性增大 微生物分泌的胞外多糖可提高 1 的生物可利用性 胞外多糖具有亲水 亲油性 其两亲性可使处于吸附态的疏水性 1 高度水化 从而提高 其降解率 如 89 等报道了 ' 产生的胞外多糖会对 1 起到乳化作用 提高 1 的水溶性 此外 一些菌种分泌的胞外多糖还具有促进 1 的吸收利用 促使晶体表面生物膜的形成以及增大 1 降解菌成活率的作用 - 微生物的活性 微生物群落在环境中的数量和生长繁殖速率在很大程度上影响着 1 的生物降解 微生物投加到污染区后会逐渐适应环境 并以污染物为碳源和能源进行生长代谢 为了缩短适应期限 提高降解速率 可以增加降解菌的生物量 对于不同的降解底物选择相应的优势降解菌 环境中的 1 多以混合物的形式存在 因此在实际工作中常从污染环境中分离筛选出 1 降解率最高的菌种 再通过进一步改良 构建高效菌群等手段培育出更加高效 适应性强的 1 降解菌系 然后将其投入到污染区中 用于 1 的生物降解 环境因子影响 1 生物降解的环境因子包括 1 的存在状态 溶解氧 营养盐 '1 值等 环境中的 1 以多组分形式存在或与其他污染物共存 多组分的形式会导致抑制 增大以及共代谢效应 抑制效应是指由于一种物质的存在而导致另一种物质的降解速率或降解程度降低 增大效应是指一种物质的降解因另一种物质的存在而得到提高 利用微生物降解 1 时 可以通过投加适当的共代谢底物提高高相对分子质量 1 的降解深度和降解效 率 巩宗强等在研究芘的降解过程中发现 水杨酸 邻苯二甲酸 琥珀酸钠均能作为共代谢底物提高芘的降解率 其中琥珀酸钠效果最好 此外 低相对分子质量 1 与芘之间也存在共代谢效应 能够促进芘的降解 微生物在好氧和厌氧条件下均能降解 1 好氧降解以氧气作为电子受体 厌氧降解则以硝酸盐 硫酸盐等含氧酸根作为电子受体 好氧降解时 可以通过人为增大环境中的溶解氧为微生物提供电子受体 以提高 1 的降解率 微生物在生长 繁殖 代谢活动中均需要充足均衡的营养物质 向环境中添加缺少的营养盐 维持微生物正常生长所需的 2 比例 可促进 1 的稳定降解 环境中的 '1 值对于大部分微生物降解 1 是 适宜的 等在研究从印度古吉拉特邦的拆船厂分离出的由 个菌株 ' ('<- 0$ ' 和 (' 构成的混合菌群对萘的降解过程中发现 其降解萘的最适 '1 值为 $ : 等从被油污染的土壤中分离得到的.'.< 降解 1 的最适 '1 值为 结论与展望微生物降解是去除环境中 1 的最有效手段 目前 国内外进行 1 生物降解研究的主要目的在于认识其在环境中的生物转化机制 现有研究多集中于降解菌种分离和降解能力测定等方面 但菌种开发往往具有潜在的偶然性和随机性 而且单一菌种降解谱窄 只对某种特定的 1 有较好的降解特性 环境中的 1 具有组分多样性的特点 各菌株在降解过程中常呈现协同作用 因此可

11 第 期 典型多环芳烃生物降解及转化机制的研究进展 将各菌株进行配伍组合 构建出对于复合污染体系具有修复能力的 1 高效降解菌群 同时 由于微生物难以利用高相对分子质量 1 作为唯一碳源和能源生长 而共代谢效应可以改变微生物的底物结构 扩大微生物对碳源和能源的选择范围 因此开发能够与高相对分子质量 1 进行共代谢的底物 探究共代谢过程和机理 分析共代谢产生的相应酶系 对指导 1 生物降解工作具有重要意义 值得深入研究的方向包括 充分利用现有资源 将已筛选出的降解菌种作为基础菌种构建高效菌群 研究能够与高相对分子质量 1 进行共代谢的底物及降解机制 实现对这一环节的有效调控 此外 深入了解 1 生物降解的影响因素 采取切实可行的措施 提高现有菌种的生物降解能力 也是实际工作中的研究热点之一 参考文献 宋立超 刘灵芝 李培军 等 盐碱土壤多环芳烃降解菌群筛选及其降解特性 5 石油学报 石油加工 42(0$ 0 6 0$ 0 3 : :: $ '99 $9: :: (0:: '99 $9: 5 ::,6 7 2( 70 ( '99 $9: 1:9 3$: :: 59 : $ :: ' '99 $9: : ( $ '$ $ :: (.( 5.$ 9 0,1 5<, 2( ( ' 3:3 :$'$ $ ':'2< (' 2<5( @ $ ::9(': '$ 3: : 5 : B :: 宋兴良 王江涛 张哲 多环芳烃蒽高效降解菌的筛选及其降解中间产物分析 5 海洋环境科学 42(, 2( 5 1 2( $ :: : $ : 9 :: ' :35,42(5, 0, 2 : ' 1:: :1 :5, : 3 1 4,42( 5, 3 6$ $39 ::: '$$5 $ 9 62( 2 < :3 $ ' '99'99 $9: :: 5 '': : 9 6 <05@. 2 :: : ' :355 3 $ ( <: '9 : $ :9 5 (.5, :$ 9 杨晓磊 陆贻通 曹林奎 多环芳烃荧蒽降解菌的筛选鉴定及降解特性研究 5 科技通报 7 2( :9 : 3$ :: :::$5 3 : $ 9, 2(06 '9:: 3 :' :$ ' : 8 9 ' 5 9

12 石油学报 石油加工 第 卷 162( 7 20 :9 : '9 ' 3 : 5 '': : 9,.1,7 < 0 <4, 12 <. 5 $ : :: '9 9 '3 $ 5 $'$ 12 <.5( <: '9 $ : '99 '.5( : 5 '': : 9 142( (0 2 0 :3 $ :: '$$ 3$ : '9 9 $ : 33 ' :. ' 5 3$ $ '9 ::9('5'9 : 3:53$ 9 <442(. 0, ( 3 : '99 $9: 9 (.($ ' : 3 0< 2 (2 ( 22. $ 9 ( 3 $9 : $ 3 '99 $9: 5 '': 9 : $ <(4.< : : 3' ::' :3 :3$. ( 5@90 42( ( $ ( ' ' :: $ $3 $ '99 $9: : '$ $9: (. 0 :: : : $ $ 3 $ '99 $9: '': '9 :: (.4..5,.1,7 <-0 5. :3 : $ : '9 '9 :5'': : 9.0 7<@ :: : ' '9 $9: 9. 5 '':9 :$ :: $ $3 $ '99 $9: , ( 1 1 ( ' 3 : : $ : '$9 1 (( : $ : 39 9 ( < - $ : $9 :: 9 $ 00 ( 3 ' 3 $ :9 53 $ <,.< 4 <: '99 $9: 19 : 33 : ' '3 33: 1: 5 : $9 : $ '99 $9: 3 9 $ 9-3: 张银萍 王芳 杨兴伦 等 土壤中高环多环芳烃微生物降解的研究进展 5 微生物学通报 1 2( 7 ', 7 2( 3. : ::

13 第 期 典型多环芳烃生物降解及转化机制的研究进展 $ $3 $ < :: $9 $9: 9.'3: : : :: :$ '$ 3$ '9 :$ $ $ 33 '5( ' 4 5 $9. -0 ( :$'$93:9'9::9 9 $ : 5 $'$ 142( 7, 76 2 < : :: '$$ : 3$ 9 $ $ : , 2( ( '$ $ :: $ :$ (.( 2 '$ $ : : ( 4.(. $$ :: 9 : : < :33 3 : '3 ' 9 3 '$ $ '$$ : 3$ 9.. 5( 4 06 (2< 2( '$$ ::. ' (7 : : 5$9 2( (0 3 $ '$$:: ' $ $ : '$9.$ 3 贾宝亮 范丙全 隋新华 等 分枝杆菌 $ 菌株的分离鉴定及其生物修复污染土壤的特性 5 微生物学报 2 3 6$3 : '9:: ' $ : $ : :5 胡凤钗 苏振成 孙健 等 高效芘降解菌 2 的分离鉴定与降解特性 5 应用生态学报 16@$6 $$625 :: $ $ 9 '9:: ' 2 5 $5 3 '': 9 章俭 夏春谷 芳香烃双加氧酶的结构与功能研究 5 化学进展 1 2( 5 $33 3: 3 3 : 3 $9: : 95 $ ,.@ $' ' $ 9 : : 3: 3 $ : ',, :2 1':53 ( : ( 贾燕 尹华 叶锦韶 等 假单胞菌 2 的萘降解特性及其降解途径研究 5 环境科学 $ $ :' $ 9'$ $:: 9(' :: ' 3 : $ : 3 1$ 郜香黎 李兆格 张丹 等 铜绿假单胞菌 4 降解菲 萘的特性及产物分析 5 西北大学学报 ( 4 0$1 2( < $ $ :' :3 9 '$$ : '$ $ :: 9 ( $ <75<@. 25 <4.( <. <: '$$ : $ 9 3 ' ' 7. 5 '': : ( :$ ::

14 石油学报 石油加工 第 卷 '$$ 9. ' :: '$$9 (' 2 ' $ 93 :3 $9: '$ 9 $9: 5'': : 9 $ <6 :: ' $ 9 $ '$$9. ' 2 7 $9: 9 '$ $ : : $9: 9'$9 ' : ( $$ > :: 5 '': : 9 4, '$$: 9 (( ' ' $ $ 王春璐 周涵 王子军 等 菲分子不同碳原子位置加氢初始反应的量子化学 5 石油学报 石油加工, 2( $ , 2( 3 33 $9$ $9: : ' '$$ <6. : $ $ 3 $ '99 $9: $ ::'9 5: B :: 7< << 6 2 <: '9 3 $9: 9..5 B $ 9 苏丹 李培军 台培东 等 共基质对 株细菌降解苯并芘的作用研究 5 农业环境科学学报 6 < 0:: 3 $:: ' 巩宗强 李培军 王新 等 真菌对土壤中苯并 芘的共代谢降解 5 环境科学研究 (42(03, 2( ::'9 $ 9 $:3 : 35.$ 600.5( < 1 3$3 39 '99 $9: ' 5'': : 9,.1,7 <. < '9 9 : 999$$. 5 $ : '$9.$ 3 1 2( 7462( 0 79 $ '$ $ : '$$ 3: 5 '': , ' 1:: $ 3 : :: '9$9: 9 $ 3 5'': : 9 巩宗强 李培军 王新 等 芘在土壤中的共代谢降解研究 5 应用生态学报 (42(03, 2( :: '9 5$ 5 3 '': <,. < 2 '$ $ ::9 3 <- 0: ' : 9 $'89:(3: 53$ <. 2 <6.2< : '99 $9: 1 :: : '$ $. '. <: : 5 3$ 9

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