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1 中 国 农 业 科 学 葛 根 淀 粉 老 化 动 力 学 的 研 究 杜 先 锋 宛 晓 春 许 时 婴 王 璋 安 徽 农 业 大 学 食 品 工 程 系 农 业 部 茶 叶 生 物 技 术 重 点 开 放 实 验 室 合 肥 无 锡 轻 工 大 学 食 品 学 院 无 锡 摘 要 利 用 宽 角 2 射 线 粉 末 衍 射 和 差 示 扫 描 量 热 法 研 究 了 储 存 于 不 同 温 度 下 随 储 存 时 间 延 长 葛 根 淀 粉 的 老 化 度! 老 化 速 率 等 老 化 动 力 学 问 题 结 果 表 明 完 全 糊 化 的 葛 根 淀 粉 储 存 于 ε ε 和 ε 均 会 发 生 老 化 作 用 而 具 有 明 显 的 2 射 线 衍 射 峰 所 形 成 的 老 化 淀 粉 衍 射 峰 的 衍 射 强 度 有 较 大 差 异 在 ε 储 存 时 衍 射 峰 的 强 度 最 大 ε 储 存 时 衍 射 峰 的 强 度 最 小 表 明 储 存 于 ε 时 老 化 度 最 大 储 存 于 ε 时 老 化 度 最 小 ε 的 老 化 度 居 两 者 之 间 在 储 存 初 期 老 化 度 与 储 存 时 间 基 本 呈 正 相 关 根 据 方 程 计 算 的 结 果 储 存 于 ε 时 的 老 化 速 率 是 ε 储 存 时 的 倍 是 ε 储 存 时 的 倍 试 验 结 果 为 生 产 具 有 较 高 储 存 稳 定 性 和 良 好 品 质 的 葛 根 淀 粉 类 食 品 提 供 理 论 依 据 关 键 词 葛 根 淀 粉 储 存 稳 定 性 老 化 动 力 学 ( Δεπαρτ μ εντ οφ Φοοδ Ε ν γινεερινγ, Ανηυι Αγριχυλτυραλ Υ νιϖερσιτψ / Κεψ Λαβορατορψ οφ Τεα Βιοτεχηνολογψ, Μινιστρψ οφ Αγριχυλτυρε, Ηεφει ; Χολλε γε οφ Φοοδ Σχιε νχε, Ω υ ξι Υνιϖερσιτψ οφ Λιγ ητ Ι ν δ υστρψ, Ωυξι ) Πυεραρια λοβατα 2 2 ε ε ε 2 ε ε ε 2 Πυεραρια λοβατα Πυεραρια λοβατα 葛 根 为 豆 科 植 物 野 葛 Πυεραρια λοβατα 的 块 根 常 用 作 中 药 因 富 含 淀 粉 也 可 食 用 属 卫 生 部 颁 布 的 / 药 食 兼 用 0 植 物 新 鲜 葛 根 淀 粉 含 量 在 之 间 葛 根 淀 粉 具 有 一 系 列 有 别 于 其 它 淀 粉 的 特 殊 性 质 如 淀 粉 糊 透 明! 粘 度 高! 淀 粉 凝 胶 在 冷 冻 情 况 下 不 易 脱 水 收 缩 等 用 科 学 方 法 加 工 提 取 的 葛 根 淀 粉 因 含 有 异 黄 酮 类 物 质 而 具 有 一 定 的 保 健 功 能 近 年 来 葛 根 淀 粉 作 为 食 品 的 配 料 在 多 种 食 品 中 部 分 甚 至 全 部 替 代 亲 水 胶 体 在 日 本 葛 根 食 品 一 直 被 列 为 畅 销 保 健 品 甚 至 已 成 为 皇 室 的 特 供 品 但 是 原 淀 粉 的 性 质 将 直 接 影 响 加 工 后 食 品 的 品 质 淀 粉 在 完 全 糊 化 后 于 室 温 或 更 低 的 温 度 下 自 然 冷 却 或 缓 慢 脱 水 干 燥 糊 液 中 呈 无 序 状 态 的 收 稿 日 期 2 2 基 金 项 目 安 徽 省 / 十 五 0 重 大 科 技 专 项 和 安 徽 省 教 育 厅 自 然 科 学 研 究 计 划 项 目 作 者 简 介 杜 先 锋 2 男 安 徽 合 肥 人 副 教 授 博 士 研 究 方 向 为 农 产 品 加 工 22 ƒ 2 2 2

2 中 国 农 业 科 学 卷 淀 粉 分 子 通 过 氢 键 重 新 进 行 有 序 排 列 形 成 难 以 复 水 的 高 度 结 晶 体 此 为 淀 粉 的 老 化 即 淀 粉 的 老 化 是 淀 粉 分 子 重 结 晶 的 过 程 对 于 大 多 数 淀 粉 及 淀 粉 质 食 品 来 说 老 化 速 率 越 大 储 存 稳 定 性 越 差 其 货 架 寿 命 也 越 短 尽 管 淀 粉 老 化 现 象 早 被 人 们 所 认 识 但 有 关 淀 粉 老 化 动 力 学 方 面 的 研 究 报 道 却 不 多 见 本 文 就 葛 根 淀 粉 的 老 化 度 和 老 化 速 率 等 老 化 动 力 学 问 题 进 行 探 讨 为 生 产 具 有 较 高 储 存 稳 定 性 和 良 好 品 质 的 葛 根 淀 粉 类 食 品 提 供 理 论 指 导 1 材 料 与 方 法 1 1 材 料 葛 根 淀 粉 的 制 备 采 用 文 献 的 方 法 1 2 方 法 宽 角 2 射 线 粉 末 衍 射 配 制 的 葛 根 淀 粉 乳 置 灭 菌 锅 中 高 压 蒸 煮 ε 使 淀 粉 完 全 糊 化 所 得 的 淀 粉 糊 液 经 离 心 后 分 成 份 其 中 份 糊 化 后 立 即 处 理 另 外 份 分 别 于 ε ε 和 ε 储 存 后 处 理 处 理 方 法 如 下 以 倍 体 积 的 乙 醇 脱 水 次 再 以 丙 酮 脱 脂 次 所 得 沉 淀 物 于 真 空 干 燥 箱 中 减 压 充 分 脱 去 有 机 溶 剂 过 目 筛 用 日 本 理 学 株 式 会 社 2 型 2 射 线 衍 射 仪 进 行 宽 角 2 射 线 粉 末 衍 射 衍 射 条 件 2 射 线 管 为 铜 对 阴 极 过 滤 器 电 压 电 流 扫 描 速 率 β 发 散 狭 缝 防 发 散 狭 缝 β 测 量 范 围 Η β 采 用 美 国 2 公 司 2 型 差 示 扫 描 量 热 仪 先 用 金 属 铟 进 行 仪 器 校 正 铟 的 熔 融 焓 ϖ 为 熔 点 ε 准 确 称 取 一 定 量 的 淀 粉 样 品 按 干 基 计 于 铝 坩 埚 中 以 微 量 进 样 器 加 入 一 定 量 的 水 使 淀 粉 乳 的 浓 度 为 坩 埚 中 样 品 的 总 重 量 以 为 宜 坩 埚 加 盖 密 封 后 于 室 温 平 衡 以 空 坩 埚 作 为 参 比 从 ε 加 热 扫 描 至 ε 扫 描 速 率 ε 样 品 室 的 氮 气 流 量 测 定 糊 化 作 用 的 起 始 温 度 峰 温 终 止 温 度 以 及 糊 化 焓 ϖ 为 确 保 淀 粉 样 品 完 全 糊 化 以 ε 速 率 从 ε 迅 速 降 至 ε 后 再 对 样 品 从 ε 加 热 至 ε 糊 化 后 的 样 品 分 别 储 存 于 ε ε 和 ε 在 储 存 后 的 第!!!!! 天 分 别 取 样 经 以 测 定 淀 粉 老 化 所 形 成 结 晶 体 发 生 熔 融 作 用 的 起 始 温 度 峰 温 终 止 温 度 以 及 老 化 焓 每 份 样 品 均 进 行 次 平 行 测 定 按 下 式 计 算 老 化 度 或 称 老 化 率 老 化 度 2 结 果 与 分 析 淀 粉 老 化 后 的 老 化 焓 淀 粉 糊 化 所 需 的 糊 化 焓 2 1 温 度 对 老 化 度 的 影 响 宽 角 2 射 线 粉 末 衍 射 测 定 的 结 果 图 表 明 未 经 老 化 的 葛 根 淀 粉 糊 没 有 衍 射 峰 表 现 为 无 定 形 结 构 的 特 征 完 全 糊 化 的 葛 根 淀 粉 储 存 于 不 同 温 度 ε ε ε 下 产 生 不 同 程 度 的 老 化 因 而 呈 现 衍 射 峰 但 衍 射 强 度 略 有 差 异 表 明 结 晶 程 度 不 同 老 化 程 度 也 不 同 在 ε 时 衍 射 峰 的 强 度 最 大 这 意 味 着 储 存 于 ε 时 老 化 程 度 最 大 ε 时 衍 射 峰 的 强 度 最 小 表 明 储 存 于 ε 时 老 化 程 度 最 小 储 存 于 ε 的 老 化 程 度 则 居 两 者 之 间 原 葛 根 淀 粉 未 经 老 化 的 葛 根 淀 粉 糊 ε ε ε 老 化 的 葛 根 淀 粉 Π. λοβατα ε ε ε 图 1 原 淀 粉 及 老 化 淀 粉 的 2 射 线 衍 射 图 ƒ 2 从 曲 线 图 来 看 完 全 糊 化 的 葛 根 淀 粉 在 发 生 老 化 作 用 后 其 分 子 链 间 所 形 成 的 重 结 晶 在 受 热 时 表 现 为 具 有 较 高 对 称 性 的 单 一 吸 热 峰 其 吸 热 峰 的 和 均 低 于 相 同 浓 度 原 淀 粉 糊 化 峰 相 对 应 的 温 度 值 老 化 焓 也 低 于 糊 化 焓 表 由 图 可 见 在 储 存 初 期 老 化 速 率 与 储 存 时 间 基 本 呈 正 相 关 在 ε 储 存 时 有 最 大 的 老 化 度 ε 次 之 ε 最 小 这 与 2 射 线 衍 射 测 定

3 期 杜 先 锋 等 葛 根 淀 粉 老 化 动 力 学 的 研 究 的 结 果 是 完 全 一 致 的 图 3 在 不 同 温 度 下 储 存 时 间 与 老 化 度 的 关 系 老 化 吸 热 峰 糊 化 吸 热 峰 图 2 葛 根 淀 粉 的 糊 化 吸 热 峰 及 在 4 ε 储 存 4 的 老 化 吸 热 峰 ƒ Π. λοβατα 表 1 葛 根 淀 粉 的 糊 化 和 老 化 的 参 数 Π. λοβατα ε ε ε ϖ 糊 化 作 用 老 化 作 用 ƒ 葛 根 淀 粉 的 老 化 速 率 高 聚 物 在 等 温 下 结 晶 速 率 变 化 的 动 力 学 关 系 式 可 用 方 程 来 描 述 Η Ε Λ Ε τ κτ ν ) 式 中 为 零 时 刻 的 热 焓 为 反 应 进 行 到 时 刻 的 热 焓 为 最 大 热 焓 Η 为 时 刻 的 结 晶 度 为 结 晶 时 间 为 结 晶 速 率 常 数 为 表 征 成 核 及 晶 核 生 长 方 式 的 整 数 又 称 指 数 指 数 与 成 核 的 机 理 和 生 长 方 式 有 关 其 数 值 等 于 生 长 的 空 间 维 数 和 成 核 过 程 的 时 间 维 数 之 和 而 结 晶 的 成 核 分 为 均 相 成 核 和 异 相 成 核 两 类 表 表 2 不 同 成 核 及 生 长 类 型 的 指 数 值 三 维 成 核 二 维 成 核 2 一 维 成 核 2 均 相 成 核 单 个 成 核 的 球 晶 生 长 单 个 成 核 的 片 晶 生 长 单 个 成 核 的 针 晶 生 长 2 2 异 相 成 核 同 时 成 核 的 球 晶 生 长 同 时 成 核 的 片 晶 生 长 同 时 成 核 的 针 晶 生 长 2 2 均 相 成 核 是 由 熔 体 中 的 高 分 子 链 段 靠 热 运 动 形 成 有 序 排 列 的 链 束 形 成 晶 核 而 异 相 成 核 则 以 外 来 的 杂 质! 未 完 全 熔 融 的 残 余 结 晶 聚 合 物! 分 散 的 颗 粒 固 体 或 容 器 的 壁 为 中 心 吸 附 熔 体 中 的 高 分 子 链 作 有 序 排 列 而 形 成 晶 核 因 而 均 相 成 核 有 时 间 依 赖 性 时 间 维 数 等 于 而 异 相 成 核 则 与 时 间 无 关 其 时 间 维 数 为 淀 粉 老 化 时 所 形 成 的 结 晶 其 成 核 及 生 长 方 式 是 同 时 形 成 且 线 性 一 维 生 长 的 所 以 其 指 数 值 当 指 数 值 时 得 到 最 理 想 的 速 率 常 数 值 值 由 对 时 间 作 图 所 得 直 线 的 斜 率 来 表 示 图 把 速 率 常 数 的 倒 数 定 义 为 时 间 常 数 则 由 式 可

4 中 国 农 业 科 学 卷 得 Ε Λ Ε τ κ ντ Ε Λ Ε τ κ ντ 线 的 斜 率 得 到 葛 根 淀 粉 在 不 同 储 存 温 度 下 老 化 速 率 常 数 ε ε ε 则 对 应 的 时 间 常 数 分 别 为 ε ε ε 由 此 可 见 葛 根 淀 粉 储 存 于 ε 时 的 老 化 速 率 是 ε 储 存 时 的 倍 是 ε 储 存 时 的 倍 3 讨 论 图 4 在 不 同 的 储 存 温 度 下 Ε Λ Ε τ 与 时 间 的 对 应 关 系 ƒ Ε Λ Ε τ 在 ε 储 存 的 老 化 焓 作 为 葛 根 淀 粉 所 能 达 到 的 最 大 老 化 焓 Ε Λ 图 表 根 据 图 由 Ε Λ Ε τ 对 时 间 作 图 所 得 直 不 同 来 源 的 淀 粉 因 分 子 聚 合 度! 分 子 大 小 以 及 直 链 淀 粉 与 支 链 淀 粉 比 例 的 不 同 老 化 速 率 之 间 有 显 著 的 差 异 如 绿 豆 淀 粉! 豌 豆 淀 粉! 马 铃 薯 淀 粉 和 甘 薯 淀 粉 极 易 老 化 而 玉 米 淀 粉 因 不 含 直 链 淀 粉 则 很 难 老 化 本 研 究 根 据 方 程 定 量 得 出 葛 根 淀 粉 的 老 化 速 率 与 储 存 温 度 的 依 赖 关 系 时 间 和 温 度 是 影 响 淀 粉 老 化 速 率 重 要 的 外 部 因 素 从 本 试 验 的 研 究 结 果 可 以 看 出 在 储 存 初 期 老 化 速 率 与 储 存 时 间 基 本 呈 正 相 关 就 储 存 温 度 而 言 以 ε 储 存 时 最 易 老 化 因 此 葛 根 淀 粉 及 其 淀 粉 类 食 品 在 冷 冻 时 一 定 要 采 取 速 冻 否 则 在 冷 冻 初 期 就 可 能 使 部 分 淀 粉 老 化 而 降 低 品 质 此 外 某 些 添 加 成 分 如! 糖! 酸 碱 和 单 甘 酯 等 也 会 对 葛 根 淀 粉 的 老 化 产 生 影 响 有 待 进 一 步 研 究 表 3 在 不 同 的 温 度 下 储 存 不 同 时 间 葛 根 淀 粉 的 老 化 焓 Π.λοβατα 储 存 温 度 储 存 时 间 ε ε ε ƒ Τρανσαχτιονσ οφ τηε Χηινεσε Σοχιετψ οφ Αγριχυλ2 τυραλ Ενγινεερινγ 杜 先 锋 许 时 婴 王 璋 淀 粉 凝 胶 力 学 性 能 的 研 究 农 业 工 程 学 报 2 2 Νιππον Σηοκυηιν Κογψο Γακκαισηι, 北 田 善 三 松 本 光 弘 永 美 大 志 佐 佐 木 美 智 子 上 田 保 之 线 回 折 法 及 Τ 糊 化 法 Κ γ κ 葛 淀 粉 甘 薯 淀 粉 Ν 混 合 割 合 Ν 测 定 日 本 食 品 工 业 学 会 志 ± Τριτιχυ μ αεστιϖυ μ ). Σχιεντια Αγριχυλτυρα Σινιχα 姚 大 年 李 保 云 朱 金 宝 梁 荣 奇 刘 广 田 小 麦 品 种 主 要 淀 粉 性 状 及 面 条 品 质 预 测 指 标 的 研 究 中 国 农 业 科 学 2 ϑ. Αγριχ. Φοοδ Χηε μ Χερε αλ Χηε μ

5 期 杜 先 锋 等 葛 根 淀 粉 老 化 动 力 学 的 研 究 ƒ 2 Χερε αλ Χηε μ 2 Χερε αλ Χηε μ ƒ Πυεραρια λοβατα ϑ. Χηινεσε ΧερεαλσΟιλσΑσσν 杜 先 锋 许 时 婴 王 璋 葛 根 淀 粉 生 产 工 艺 的 研 究 中 国 粮 油 学 报 ƒ Χερε αλ Χηε μ ƒ! 2 Χαρβοηψδρ. Πολψμ Φοοδ Ινδυστρψ 曾 道 一 淀 粉 之 理 化 特 性 食 品 工 业 台 湾 2 ϑ. Χερεαλ Σχι

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