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- 辙谅 甄
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1 船 舶 污 水 处 理 技 术 研 究 进 展 及 舱 底 污 水 微 生 物 处 理 * 蒋 艳 敏, 朱 鸣 鹤, 郑 道 昌 宁 波 大 学 海 运 学 院, 浙 江 宁 波 (315211) jym03019@126.com 摘 要 : 船 舶 带 来 的 诸 如 海 域 污 染 趋 势 加 重 赤 潮 等 灾 害 事 件 频 繁 发 生 海 洋 生 态 破 坏 加 剧 生 物 多 样 性 受 到 严 重 威 胁 等 一 系 列 环 境 问 题 引 起 人 们 的 广 泛 关 注 本 文 介 绍 了 船 舶 污 水 的 种 类 及 危 害, 综 述 了 近 年 来 国 内 外 船 舶 生 活 污 水 处 理 技 术 含 油 污 水 ( 包 括 舱 底 污 水 压 载 水 ) 处 理 技 术 的 现 状 及 发 展 趋 势, 并 详 细 介 绍 了 舱 底 污 水 微 生 物 降 解 处 理 的 基 础 研 究, 指 出 上 述 船 舶 污 水 处 理 技 术 存 在 的 问 题 及 今 后 的 研 究 方 向, 最 终 实 现 船 舶 污 水 达 到 处 理 后 达 标 排 放 的 目 标, 以 更 好 的 保 护 海 洋 生 态 环 境 关 键 词 : 海 洋 污 染 ; 船 舶 污 水 ; 处 理 技 术 中 图 分 类 号 :X55 中 国 是 一 个 航 运 大 国, 随 着 沿 海 经 济 的 迅 猛 发 展, 我 国 海 域 的 海 运 量 逐 年 大 幅 度 提 升, 特 别 是 石 油 天 然 气 化 学 危 险 品 等 货 物 运 输 越 来 越 多, 近 海 海 域 遭 到 越 来 越 严 重 的 污 染, 使 海 域 环 境 质 量 明 显 下 降, 生 态 环 境 日 趋 恶 化, 并 对 生 物 资 源 和 人 体 健 康 产 生 有 害 影 响 船 舶 产 生 的 污 水 主 要 包 括 生 活 污 水 和 含 油 污 水 两 大 类, 具 体 分 类 见 表 1 根 据 环 保 部 门 监 测 数 据 [1], 船 舶 生 活 污 水 大 肠 杆 菌 群 浓 度 高 达 1100 亿 个 /ml, 大 大 超 过 排 放 标 准, 生 物 需 氧 量 和 悬 浮 物 的 最 高 浓 度 可 达 2100mg/L 和 1700mg/L, 分 别 超 标 41 倍 和 11 倍 2006 年 4 月 IMO 在 BLG10 会 议 上 已 就 2003 年 9 月 27 日 生 效 的 IMO73/78 附 则 IV 进 行 修 改, 预 计 将 于 2009 年 10 月 至 2010 年 1 月 正 式 实 施, 修 改 后 生 活 污 水 排 放 指 标 将 大 大 提 高, 见 表 2 油 船 的 机 舱 油 污 水 压 载 水 洗 舱 水 中 均 含 有 大 量 石 油, 浓 度 可 达 1500mg/L, 污 水 中 典 型 的 污 染 物 包 括 燃 料 油 类 液 压 机 流 体 清 洁 剂 和 含 水 膜 发 泡 剂 (AFFF) 油 漆 和 溶 剂 等 这 些 没 有 经 过 净 化 处 理 的 船 舶 污 水, 大 量 直 接 排 放 入 海, 势 必 构 成 海 洋 环 境 的 重 大 威 胁 对 船 舶 的 这 些 废 水 的 处 理 要 求 达 到 国 际 国 内 和 地 方 法 规 规 则 条 例 和 条 约 规 定 的 水 质 排 放 标 准 1 船 舶 生 活 污 水 的 处 理 船 舶 生 活 污 水 不 同 于 城 市 污 水, 特 别 是 受 到 运 动 效 应 的 影 响, 其 产 生 和 排 放 有 其 独 自 的 特 点 现 有 国 内 生 活 污 水 处 理 技 术 主 要 包 括 [2] :1 以 WCH WCX 型 装 置 为 代 表 的 污 水 贮 存 粉 碎 消 毒 等 物 化 法 工 艺 技 术 ;2 以 WCB WCV 型 装 置 为 代 表 的 污 水 生 物 好 氧 氧 化 重 力 沉 淀 工 艺 技 术 国 外 进 行 船 舶 生 活 污 水 处 理 工 艺 及 技 术 的 研 究, 开 始 于 20 世 纪 60 年 代 末 期, 以 美 国 和 日 本 为 代 表, 目 前 开 展 此 项 研 究 工 作 的 仍 是 最 早 加 入 附 则 Ⅳ 的 一 些 国 家, 如 美 国 日 本 英 国 法 国 德 国 希 腊 荷 兰 和 丹 麦 等 比 较 流 行 的 处 理 装 置 所 采 用 的 工 艺 主 要 有 生 物 法 ( 活 性 污 泥 法 生 物 膜 法 和 膜 生 物 法 ) 物 化 法 ( 混 凝 沉 淀 及 吸 附 过 滤 等 ) 电 化 学 法 等 美 国 SevernTrentDeNora 公 司 自 1980 年 以 来 就 从 事 Omnipure 系 列 电 解 法 船 舶 生 活 污 水 处 理 装 置 的 生 产 和 销 售, 该 装 置 利 用 海 水 混 合 污 水 电 解 产 生 次 氯 酸 钠 二 氧 化 氯 等 氧 化 剂 杀 菌, 并 对 有 机 物 进 行 氧 化 分 解 这 种 方 法 优 点 是 工 艺 简 单, 装 置 体 积 较 小, 缺 点 是 没 有 进 行 生 化 反 应, 对 有 机 物 去 除 不 够 彻 底, 而 且 需 要 大 量 消 毒 剂 1 基 金 项 目 : 宁 波 市 海 洋 渔 业 局 项 目,9-19 号, ; 宁 波 大 学 科 研 基 金 项 目 (XY ); 宁 波 市 4321 人 才 工 程 项 目, ; 王 宽 诚 基 金 资 助,
2 表 1 污 水 的 种 类 Tab.1 Types of sewage 污 水 种 类 危 害 生 活 污 水 黑 水 灰 水 厨 房 灰 水 洗 涤 灰 水 消 耗 水 中 溶 解 的 氧 气, 产 生 赤 潮, 危 及 鱼 类 和 大 多 数 水 生 物 的 生 存, 产 生 难 闻 气 味, 造 成 环 境 不 美 观 影 响 底 栖 生 物 产 生 赤 潮 难 闻 气 味, 造 成 环 境 不 美 观, 影 响 底 栖 生 物 含 油 污 水 舱 底 油 污 水 油 舱 压 载 水 洗 舱 水 使 水 生 生 物 抵 抗 力 下 降, 产 量 降 低, 水 体 食 物 链 和 人 类 水 生 食 物 中 混 入 致 癌 物 质 [3] 表 2 污 水 排 放 标 准 Tab.2 The Emission Standards of sewage 排 放 水 质 指 标 IMO 标 准 即 将 更 新 的 IMO 标 准 欧 美 法 规 香 港 维 多 利 亚 港 排 放 标 准 美 国 阿 拉 斯 加 海 域 法 规 BOD5 50 mg/l 25 mg/l 30 mg/l 20 mg/l 20 mg/l SS 50 mg/l 35 mg/l 30 mg/l 30 mg/l 25 mg/l 大 肠 杆 菌 250 个 /100mL 100 个 /100mL 100 个 /100mL 100 个 /100 ml 100 个 /100mL COD mg/l ph - 6~ 余 氯 mg/l mg/l - 注 :BOD: 生 物 需 氧 量 ;COD: 化 学 需 氧 量 ;SS: 悬 浮 物 1.1 真 空 蒸 馏 处 理 技 术 (VDT) [4] 葛 志 祥 等 针 对 目 前 船 用 生 活 污 水 处 理 装 置 大 多 存 在 体 积 较 大, 耐 水 力 冲 击 负 荷 能 力 差, 处 理 效 果 不 稳 定, 操 作 维 修 不 方 便 等 缺 点 进 行 开 发 和 研 究, 设 计 出 一 套 完 善 可 靠 的 船 舶 生 活 污 水 处 理 新 技 术 真 空 蒸 馏 处 理 技 术 (vacuum collect distillation ships domestic sewage technology,vdt), 此 项 技 术 利 用 船 舶 真 空 蒸 馏 海 水 淡 化 原 理, 结 合 船 舶 生 活 污 水 真 空 收 集 原 理 进 一 步 优 化 了 船 舶 生 活 污 水 的 处 理 过 程, 在 保 护 海 洋 环 境 的 同 时 减 轻 了 轮 机 值 班 人 员 的 工 作 强 度 提 高 了 船 舶 生 活 污 水 处 理 效 率 并 提 高 了 船 舶 能 源 利 用 效 率, 对 船 舶 建 造 和 营 运 有 着 非 常 重 要 的 战 略 意 义 1.2 膜 生 物 法 工 艺 (MBR) 我 国 在 有 关 膜 生 物 反 应 器 (Membrane Bio-reactor,MBR) 的 研 究 起 步 较 晚, 自 1993 年 始, 清 华 大 学 环 境 工 程 系 同 济 大 学 中 科 院 生 态 中 心 等 单 位 先 后 开 展 了 许 多 这 方 面 的 研 究, 研 究 对 象 从 生 活 污 水 扩 展 到 石 化 污 水 高 浓 度 有 机 废 水 港 口 污 水 印 染 废 水 等, 但 应 用 工 程 数 量 还 很 少, 且 至 今 还 未 见 有 膜 反 应 器 用 于 船 舶 的 报 道 近 年 来 国 际 上 的 研 究 方 向 以 强 化 生 物 处 理 工 艺 流 程 及 处 理 效 率 为 主, 比 较 典 型 的 就 是 结 合 膜 分 离 技 术 而 形 成 的 膜 生 物 法 工 艺 -2-
3 2000 年 德 国 海 军 安 装 了 首 台 MBR 船 舶 生 活 污 水 处 理 装 置 并 进 行 了 实 船 试 验 ; 同 年 联 邦 德 国 教 育 与 研 究 部 资 助 进 行 一 项 叫 做 MEMROD(MEMbrane Reactor Operation Device) 的 研 究 项 目, 目 的 是 将 船 舶 所 产 生 的 灰 水 黑 水 以 及 舱 底 含 油 废 水 集 中 到 一 个 MBR 处 理 后 达 标 排 放 ; 2001 年 英 国 多 年 从 事 船 舶 生 活 污 水 处 理 装 置 生 产 的 Hamworthy 公 司 [5], 也 对 其 产 品 进 行 了 工 艺 升 级, 研 制 开 发 出 MBR 系 列 装 置 I9; 荷 兰 Triquabv 公 司 开 发 的 MEMTriq(r)Marine 船 用 装 置, 采 用 了 外 置 的 管 状 膜 口 MBR 技 术 用 于 船 舶 主 要 具 有 以 下 特 点 [6] :1 膜 分 离 代 替 泥 水 的 自 然 沉 降 分 离, 出 水 水 质 可 不 受 船 舶 摇 晃 振 动 的 影 响 ;2 反 应 器 内 污 泥 浓 度 高, 污 染 物 降 解 效 率 高, 占 地 少, 耐 冲 击 负 荷 ;3 泥 龄 长, 可 进 行 硝 化 反 应, 污 泥 产 量 低 ;4 能 够 滤 除 细 菌 和 病 毒, 出 水 可 不 再 消 毒 ;5 出 水 水 质 好 并 可 回 用, 船 舶 可 不 受 航 行 区 域 的 限 制 ;6 易 于 实 现 自 动 控 制, 操 作 管 理 方 便 膜 生 物 处 理 技 术 以 其 独 特 的 优 势 在 污 水 处 理 及 中 水 回 用 中 的 应 用 范 围 和 规 模 不 断 扩 大 和 增 加, 是 一 种 非 常 有 发 展 前 途 的 新 型 污 水 处 理 工 艺 技 术 浓 缩 液 回 预 处 理 柜 好 氧 / 厌 氧 处 理 柜 膜 生 物 反 应 器 达 标 水 排 放 污 泥 定 期 外 排 渣 定 期 外 排 / 压 实 后 焚 烧 图 1 膜 生 物 反 应 器 工 艺 流 程 Fig1 The process flows of Membrane bio-reactor MBR 有 待 解 决 的 主 要 技 术 问 题 : 1 MBR 的 能 耗 高 MBR 的 能 耗 主 要 来 自 供 水 泵 循 环 泵 渗 透 水 抽 吸 泵 和 曝 气 系 统 能 耗 值 与 膜 通 量 膜 污 染 状 况 污 泥 浓 度 曝 气 量 系 统 规 模 泵 的 选 型 及 设 计 均 有 关 系 因 此 要 降 低 能 耗, 主 要 是 设 备 选 型 合 理, 工 艺 流 程 设 计 优 化 2 容 易 出 现 膜 污 染, 给 操 作 管 理 带 来 不 便, 使 运 行 费 用 提 高 影 响 膜 污 染 的 主 要 因 素 是 : 膜 的 性 质 料 液 性 质 和 膜 分 离 操 作 条 件 因 此, 对 MBR 进 行 以 下 改 进 : 一 是 在 设 计 过 程 中, 根 据 水 质 和 水 处 理 要 求 选 择 膜 材 料 ; 二 是 对 料 液 进 行 预 处 理, 以 达 到 膜 组 件 进 水 的 水 质 指 标 ; 三 是 通 过 实 验 选 择 合 适 的 操 作 运 行 条 件 ; 四 是 在 设 计 中, 注 意 减 少 设 备 结 构 中 的 死 角 和 死 空 间 间 隙, 以 防 止 滞 留 物 在 此 变 质, 扩 大 膜 污 染 ; 五 是 防 止 微 生 物 细 菌 及 有 机 物 的 污 染 此 外, 还 需 要 通 过 反 冲 洗 等 清 洗 方 法, 及 时 对 膜 污 染 进 行 处 理 [7] 1.3 船 舶 生 活 污 水 处 理 的 实 船 试 验 研 究 罗 茨 鼓 风 机 / [8] 董 良 飞 采 用 厌 氧 复 合 床 反 应 器 与 接 触 氧 化 接 触 沉 淀 相 结 合 的 工 艺, 设 计 加 工 样 机 处 理 某 货 轮 生 活 污 水 实 船 试 验 积 累 了 相 关 实 验 参 数 在 船 舶 生 活 污 水 处 理 装 置 的 开 发 中 应 注 意 以 下 问 题 :1 应 对 船 舶 生 活 污 水 的 水 量 和 水 质 情 况 进 行 实 船 调 查, 以 便 合 理 设 计 或 选 择 除 渣 -3-
4 装 置 和 调 节 池 ;2 受 水 深 及 倾 斜 的 影 响, 船 舶 生 活 污 水 处 理 装 置 的 曝 气 宜 选 用 微 气 泡 大 阻 力 型 的 空 气 扩 散 装 置 ;3 船 舶 的 运 动 效 应 会 对 污 水 处 理 装 置 的 自 控 固 液 分 离 及 管 路 连 接 等 产 生 不 利 影 响, 设 计 中 应 加 以 考 虑 ;4 很 多 细 节 问 题 可 能 直 接 影 响 船 舶 生 活 污 水 处 理 装 置 的 正 常 运 行 及 出 水 水 质, 也 应 予 以 重 视 图 2 实 船 试 验 工 艺 流 程 图 Fig2 The process flow diagram of trial 根 据 船 舶 生 活 污 水 处 理 的 实 船 试 验 和 调 研 [9], 结 合 船 舶 操 作 管 理 人 员 的 意 见 和 要 求 [10], 针 对 船 舶 生 活 污 水 的 特 性 及 船 上 环 境 影 响 因 素, 理 想 的 船 舶 生 活 污 水 处 理 装 置 应 具 有 以 下 特 点 :1 能 实 现 黑 水 和 灰 水 的 一 体 化 处 理, 耐 水 质 及 水 量 负 荷 变 化 能 力 强 ;2 受 船 舶 运 动 效 应 影 响 小, 处 理 过 程 稳 定 且 效 率 较 高 ;3 体 积 小 占 地 少 造 价 低, 易 于 安 装 ;4 起 动 及 停 止 后 恢 复 快, 无 需 特 殊 维 护 ;5 安 全 美 观, 人 机 界 面 友 好, 自 控 程 度 高, 操 作 管 理 简 便 ;6 结 构 合 理, 可 靠 耐 用, 使 用 寿 命 长 2 船 舶 含 油 污 水 的 处 理 污 水 中 不 同 形 态 的 油 有 着 不 同 的 理 化 性 质, 在 很 大 程 度 上 决 定 了 相 应 处 理 方 法 的 选 择 通 常, 油 类 在 水 中 主 要 以 5 种 形 态 存 在 [11] : 上 浮 油 分 散 油 乳 化 油 溶 解 油 固 体 附 着 油 含 油 污 水 的 处 理 方 法 大 致 有 以 下 几 种 [12,13] :1 油 水 分 离 法 2 凝 聚 沉 淀 法 3 加 压 气 浮 法 4 过 滤 法 5 吸 附 法 6 微 生 物 处 理 法 2.1 压 载 水 的 处 理 IMO 历 来 对 船 舶 压 载 水 问 题 高 度 重 视, 并 一 直 致 力 于 制 定 全 球 压 载 水 管 理 方 面 的 公 约 于 2004 年 通 过 了 国 际 船 舶 压 载 水 和 沉 积 物 控 制 与 管 理 公 约 我 国 作 为 世 界 航 运 大 国 IMO A 类 理 事 国, 也 在 全 力 推 进 这 项 工 作 目 前 国 际 上 正 在 研 究 的 船 舶 压 载 水 处 理 方 法 很 多, 主 要 有 : 机 械 处 理 法 物 理 处 理 法 化 学 处 理 法 机 械 处 理 法 机 械 处 理 法 : 用 过 滤 法 和 改 善 船 舶 设 计 过 滤 可 去 除 压 载 水 中 的 生 物 和 病 原 体, 但 问 题 是 : 像 病 毒 和 细 菌 最 小 的 只 有 0.02µm 和 0.1µm, 原 生 动 物 最 小 的 是 2µm, 双 鞭 毛 藻 最 小 的 是 3µm 滤 网 网 目 越 多, 过 滤 需 要 的 压 力 就 越 大, 而 且 很 快 就 需 要 反 冲 洗, 实 际 上 沿 海 的 压 载 水 本 身 含 有 许 多 悬 浮 物, 会 使 过 滤 更 加 困 难 目 前 日 本 的 研 究 技 术 为 25µm 以 上 可 清 除 74%~ 94%,50µm 以 上 可 清 除 82%~95%, 其 作 用 原 理 不 纯 粹 是 过 滤, 还 包 括 在 管 路 内 部 产 生 剪 应 力 和 空 穴 [14] 以 色 列 和 美 国 最 近 采 用 盘 分 离 紫 外 照 射 和 高 级 氧 化 处 理 结 合 的 技 术, 做 了 两 级 -4-
5 实 验, 处 理 流 量 均 为 10m 3 /h, 用 地 中 海 的 原 生 海 水 作 为 压 载 水 实 验, 结 果 93% 的 微 米 级 浮 游 生 物 (Microplankton) 100% 皮 米 级 浮 游 生 物 (Picoplankton) 和 62% 的 纳 米 级 浮 游 生 物 (Nanoplankton) 被 抑 活 [15] 旋 流 分 离 法 : 利 用 水 流 在 管 路 中 高 速 流 动 产 生 的 分 离 作 用, 将 液 体 的 水 和 固 体 的 生 物 和 病 原 体 分 离 开 OPtiMar 漩 流 分 离 器 安 装 在 豪 华 公 主 上 以 每 小 时 200m 3 /h 流 量 运 行 可 滤 除 40µm 以 上 微 生 物, 实 验 室 实 验 可 滤 1µm 以 上 微 生 物 [16] 物 理 处 理 法 物 理 处 理 法 : 即 采 用 热 紫 外 线 超 声 波 银 离 子 磁 化 等 最 新 研 究 表 明,40 ~45 通 常 足 以 杀 死 或 抑 活 压 载 水 中 有 害 水 生 物 低 温 长 时 间 比 高 温 短 时 间 更 有 效 [17] 温 度 在 38 ~50, 加 热 持 续 时 间 为 2~4 小 时, 可 杀 灭 大 部 分 生 物, 但 是 如 果 生 物 是 以 休 眠 胞 子 的 形 式 存 在, 可 能 需 要 更 高 的 温 度, 而 且 很 难 达 到 杀 灭 的 效 果 在 船 上 实 现 加 热 处 理 存 在 的 主 要 问 题 是, 必 须 改 装 管 系, 产 生 热 应 力, 热 源 不 足, 冬 季 处 理 效 果 差 等 [18,19,20] 紫 外 线 处 理 时, 在 波 长 为 240~260nm 处, 尤 其 在 253.7nm 处 对 压 载 水 中 的 生 物 和 病 原 体 有 杀 灭 的 作 用 该 方 法 应 用 的 主 要 问 题 是, 因 为 沿 岸 水 中 因 含 有 大 量 的 悬 浮 物 质 会 阻 挡 紫 外 线 对 生 物 和 病 原 体 的 照 射, 含 有 的 另 一 种 黄 色 物 质, 对 波 长 为 254nm 紫 外 线 的 有 强 烈 的 吸 收 作 用, 这 两 者 都 会 影 响 处 理 效 果 而 且 能 耗 很 大 如 果 压 载 水 含 铁 量 高 的 话, 会 沉 积 在 石 英 灯 管 上, 也 影 响 处 理 效 果 最 近 美 国 人 在 实 船 的 实 验 显 示 :32kW 的 UV 装 置 能 在 压 载 水 流 量 为 340m3/h 时 抑 制 浮 游 植 物 的 生 长 和 造 成 浮 游 动 物 95% 以 上 的 死 亡 率 [21] 紫 外 线 处 理 的 效 果 并 不 是 光 照 强 度 和 曝 光 时 间 的 简 单 函 数, 对 浮 游 植 物 的 实 验 表 明 : 高 强 度 光 照 短 曝 光 时 间 比 低 强 度 长 曝 光 时 间 更 有 效 [18] 这 种 处 理 方 法 另 一 缺 点 是 一 些 较 小 的 生 物 可 能 在 较 大 生 物 的 影 响 下 未 经 处 理 就 离 开 了 紫 外 线 处 理 单 元 [19], 而 且 混 浊 的 水 会 降 低 紫 外 线 的 穿 透 力 超 声 波 : 用 超 声 波 通 过 各 种 间 接 反 应 对 海 洋 生 物 有 致 命 作 用 它 可 以 产 生 热 量 压 力 波 的 偏 向, 形 成 真 空 或 半 真 空 状 态 从 而 脱 氧 导 致 浮 游 生 物 的 死 亡 化 学 处 理 法 化 学 处 理 法 即 采 用 臭 氧 抽 氧 氯 化 处 理 等 氯 化 处 理 是 直 接 加 氯 或 次 氯 酸 钠, 最 近 的 研 究 是 巴 西 做 的 实 船 实 验 投 加 次 氯 酸 钠 的 研 究, 以 mg/L 有 效 氯 处 理, 结 果 显 示 : 所 有 浮 游 动 物 和 浮 游 植 物 最 高 死 亡 率 为 76.4% 不 同 浓 度 间 差 别 甚 微, 小 于 5% [22] Peraclean R Ocean 是 德 国 研 制 的 一 种 以 过 氧 乙 酸 (PAA) 为 基 础 的 产 品, 它 能 杀 死 细 菌 病 毒 胞 子 藻 类 原 生 动 物 和 较 高 等 的 生 物, 其 中 一 个 试 验, 用 卤 虫 的 成 体 幼 体 无 节 幼 体 期 孵 化 期 前 的 卵 和 包 囊 四 个 时 期, 使 用 该 产 品 达 350mg/L 可 达 到 100% 的 致 死 率 [23] 熊 德 琪 等 应 用 臭 氧 氧 化 技 术 深 度 处 理 油 船 含 油 压 载 水 的 实 验 研 究 中, 通 过 强 电 离 放 电 技 术 制 取 高 浓 度 臭 氧, 应 用 臭 氧 氧 化 方 法 来 深 度 处 理 含 油 压 载 水, 模 拟 实 验 表 明 在 臭 氧 投 加 浓 度 达 到 120mg/L, 在 较 短 的 接 触 时 间 (2min) 内, 臭 氧 对 不 同 浓 度 的 含 油 压 载 水 中 的 油 去 除 率 可 达 到 50% 以 上, 同 时 使 芳 香 族 类 物 质 显 著 减 少, 降 低 含 油 污 水 的 生 物 毒 性, 处 理 方 法 具 有 可 观 的 应 用 前 景 从 实 验 结 果 中 可 看 出, 在 含 油 压 载 水 的 臭 氧 氧 化 处 理 中, 对 除 油 效 果 具 有 重 要 影 响 的 因 素 是 臭 氧 的 投 加 量 臭 氧 氧 化 法 对 油 船 压 载 水 中 的 低 浓 度 油 有 较 好 的 去 除 效 果 在 处 理 不 同 浓 度 的 实 际 含 油 压 载 水 时, 不 应 单 纯 追 求 油 去 除 率, 而 应 把 臭 氧 投 加 量 控 制 在 一 个 合 适 的 范 围 内 [24] 白 敏 冬 等 利 用 介 质 阻 挡 强 电 离 放 电 的 方 法, 将 空 气 中 的 O 2 和 海 水 中 H 2 O 电 离 离 解 成 OH 等 氧 化 自 由 基, 溶 于 海 水 中 形 成 高 浓 度 羟 基 药 剂 羟 基 致 死 压 载 水 中 入 侵 的 细 菌 微 藻 生 -5-
6 物 的 反 应 属 于 游 离 基 反 应, 具 有 广 谱 致 死 特 性, 在 压 载 水 外 排 ( 或 输 入 ) 过 程 中 就 可 致 死 入 侵 微 生 物, 羟 基 药 剂 经 20min 衰 减 又 还 原 成 H 2 O 和 O 2, 是 无 毒 无 残 留 物 的 绿 色 药 剂, 将 成 为 治 理 船 舶 压 载 水 的 有 效 廉 价 理 想 的 药 剂, 不 存 在 药 剂 污 染 海 洋 环 境 等 问 题 电 解 海 水 处 理 船 舶 压 载 水 中 的 有 害 水 生 物 和 病 原 体 是 电 解 海 水 防 污 技 术 在 船 舶 应 用 上 的 一 次 新 的 尝 试 [25,26] 国 外 电 解 海 水 防 污 技 术 的 研 究 和 应 用 有 几 十 年 的 历 史 日 本 从 1962 年 开 始 研 究 电 解 海 水 防 污 问 题, 日 本 的 三 菱 重 工 有 限 公 司 在 1965 年 研 制 成 一 种 能 防 止 船 壳 海 生 物 附 着 的 防 污 系 统,1971 年 在 多 艘 大 型 船 舶 上 安 装 使 用, 现 有 大 量 MGPS ( 防 止 海 洋 生 物 附 着 装 置 ) 在 船 舶 炼 油 厂 发 电 厂 等 安 装 使 用 英 国 的 Cathodic and Electrolytic 工 程 公 司 制 造 的 Chatoeloc 系 统 ( 铜 - 铝 阳 极 防 污 防 腐 系 统 ) 从 1965 年 起 开 始 在 船 上 使 用, 其 防 污 效 果 十 分 理 想 国 际 上 对 电 解 法 处 理 船 舶 压 载 水 可 能 造 成 的 二 次 污 染 存 在 较 大 的 争 议, 认 为 电 解 灭 杀 海 生 物 后 会 产 生 一 种 致 癌 物 质 氯 仿 (THM), 因 此, 国 家 科 学 技 术 部 船 舶 压 载 水 处 理 装 置 的 开 发 [27] 研 究 项 目 组 成 员 曾 晓 燕 在 开 展 课 题 研 究 时, 通 过 实 验 室 模 拟 的 一 套 电 解 装 置 处 理 系 统, 对 电 解 海 水 法 能 否 处 理 船 舶 压 载 水, 以 及 电 解 海 水 法 处 理 船 舶 压 载 水 造 成 二 次 污 染 的 一 些 争 议 进 行 了 实 验 验 证 探 索 了 电 解 法 处 理 船 舶 压 载 水 的 有 效 性 和 在 船 舶 上 实 施 的 可 行 性 船 舶 压 载 水 电 解 处 理 实 验 室 试 验, 初 步 验 证 了 电 解 海 水 法 能 够 处 理 船 舶 压 载 水, 使 用 高 性 能 的 电 极 开 发 船 舶 压 载 水 处 理 装 置 的 可 行 性 是 存 在 的 2.2 舱 底 污 水 的 处 理 方 法 舱 底 污 水 的 油 水 分 离 方 法 油 水 分 离 的 方 法 较 多, 有 物 理 分 离 法 化 学 分 离 法 电 浮 分 离 法 等 就 目 前 船 用 油 水 分 离 器 而 言, 主 要 采 用 物 理 分 离 的 方 法 [28] 重 力 分 离 法 过 滤 分 离 法 聚 结 分 离 法 吸 附 分 离 法 等 尽 管 现 在 国 内 航 运 企 业 对 所 属 船 舶 的 机 舱 油 水 分 离 器 都 不 同 程 度 地 进 行 了 更 新 换 代 [29], 诸 如 安 装 德 国 日 本 等 国 的 进 口 产 品 和 先 进 的 报 警 及 排 放 监 控 自 动 化 系 统, 但 仍 存 在 着 较 严 重 的 超 标 排 放 现 象, 在 PSC(Port State Control) 检 查 中 被 罚 款 甚 至 被 滞 留, 给 企 业 造 成 损 失 和 不 良 影 响 机 舱 舱 底 污 水 处 理 系 统 经 过 改 建 后 ( 如 图 3), 降 低 了 进 入 油 水 分 离 器 的 污 水 中 的 含 油 量, 从 而 大 大 减 轻 了 油 水 分 离 器 的 负 荷, 提 高 了 油 水 分 离 器 的 效 率 和 可 靠 性, 延 长 了 油 水 分 离 器 中 纸 质 滤 芯 或 捕 油 器 的 寿 命, 减 少 了 油 水 分 离 器 的 维 修 工 作 初 始 投 资 不 大, 收 效 却 大, 最 重 要 的 是 船 舶 不 会 再 因 机 舱 舱 底 油 污 水 处 理 不 当 而 被 PSCO 罚 款 或 滞 留 机 舱 污 水 污 水 粗 分 离 柜 污 水 柜 污 水 泵 污 油 柜 污 油 油 水 分 离 器 <15mg/L 污 水 舷 外 舱 底 污 水 微 生 物 降 解 基 础 研 究 图 3 污 水 处 理 系 统 流 程 Fig2 The Process of Sewage disposal system 宁 波 大 学 科 研 基 金 项 目 支 持 的 舱 底 污 水 微 生 物 降 解 基 础 研 究 中 : 从 某 国 内 航 线 三 级 油 -6-
7 船 的 舱 底 污 水 中 筛 选 到 菌 株 5 株, 对 其 生 长 条 件 及 除 油 能 力 进 行 研 究 发 现 : 它 们 均 可 不 同 程 度 的 降 解 舱 底 污 水, 混 合 菌 降 解 最 佳 适 应 条 件 为 :ph8.0 温 度 27 时 间 72h; 在 最 高 含 油 量 为 20000ug/g 混 合 菌 投 入 量 为 25% 时 最 有 效, 混 合 菌 数 量 和 降 解 率 分 别 达 个 /ml 和 46.5%; 通 过 添 加 过 氧 化 氢 (H ) 和 阴 离 子 表 面 活 性 剂 油 酸 钠 (R-Na) 和 阳 离 子 表 面 活 性 剂 十 二 胺 (R-NH 3 Cl) 对 石 油 降 解 的 研 究 结 果 表 明 : 适 宜 浓 度 强 氧 化 剂 H 2 O 2 能 够 显 著 的 提 高 降 解 率, 活 性 菌 数 为 个 /ml, 为 未 加 入 时 的 7.66 倍, 降 解 率 达 到 53.3%; 当 R-Na 和 H 2 O 2 的 加 入 量 合 适 时, 活 性 菌 数 量 达 到 个 /ml, 降 解 率 达 到 70.9%;H 2 O 2 和 R-NH 3 Cl 加 入 时 降 解 率 达 到 45.6% 所 用 材 料 :KH 2 PO 4 (NH 4 ) 2 SO 4 HCl NaOH NaCl NH 4 H 2 PO 4 MgCl 2 CaCl 2 KCl 色 氨 酸 均 为 化 学 纯, 营 养 琼 脂 为 生 物 制 品 肉 汤 蛋 白 胨 培 养 基, 用 于 细 菌 的 一 般 培 养 无 机 盐 加 色 氨 酸 培 养 基 : 色 氨 酸 NH 4 H 2 PO 4 0.5,Na 2 HPO ,KH 2 PO ,NaCl0.15(pH=7.8) 牛 肉 膏 蛋 白 胨 取 得 舱 底 污 水 样 品, 鉴 定 其 中 微 生 物 的 菌 属, 筛 选 其 中 的 优 势 菌, 研 究 其 生 长 条 件 并 进 行 培 养, 研 究 优 势 菌 在 不 同 条 件 下 的 除 油 能 力, 统 筹 一 种 较 为 理 想 的 条 件 对 舱 底 污 水 样 品 进 行 实 践 性 试 验 其 中 石 油 的 测 定 采 取 紫 外 分 光 光 度 法 [30],PH 采 用 PHS-3C 精 密 ph 计 测 量 实 验 过 程 : 通 过 菌 株 的 分 离 筛 选 及 鉴 定 ; 舱 底 污 水 微 生 物 解 脂 酶 活 性 测 定 ; 混 合 菌 生 长 条 件 的 研 究 ; 氧 化 剂 H 2 O 2 表 面 活 性 剂 对 石 油 降 解 的 影 响 研 究 ; 研 究 结 论 :1 从 污 水 中 筛 选 得 到 菌 株 5 株, 分 属 2 个 不 同 的 细 菌 菌 属, 微 球 菌 属 和 假 单 胞 菌 属 它 们 均 可 不 同 程 度 的 降 解 舱 底 污 水 混 合 菌 降 解 效 果 比 单 菌 更 为 有 效, 其 降 解 最 佳 条 件 为 :ph8.0, 温 度 27, 时 间 72h 2 适 宜 浓 度 强 氧 化 剂 H 2 O 2 能 够 显 著 的 提 高 降 解 率 由 于 H 2 O 2 是 强 氧 化 剂, 过 量 的 加 入 会 影 响 微 生 物 的 生 长 并 最 终 导 致 微 生 物 对 石 油 的 降 解 效 果 3 在 不 添 加 H 2 O 2 的 情 况 下, 加 入 油 酸 钠 使 微 生 物 的 除 油 效 果 提 高 幅 度 不 大 在 油 酸 钠 和 H 2 O 2 的 浓 度 分 别 达 到 400mg/L 和 5600mg/L 时 微 生 物 的 活 性 最 大, 使 降 解 率 达 到 最 高 4 同 浓 度 H 2 O 2 条 件 下 添 加 十 二 胺 的 降 解 效 果 不 如 油 酸 钠, 在 各 自 最 适 宜 天 数 时 其 最 佳 降 解 率 相 差 大 约 15% 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的 效 果 明 显 优 于 阳 离 子 表 面 活 性 剂 的 效 果 研 究 得 到 的 一 些 关 于 降 解 菌 对 舱 底 污 水 的 降 解 性 能 的 信 息, 为 建 立 起 一 套 切 实 可 行 的 舱 底 污 水 微 生 物 处 理 技 术 提 供 了 理 论 依 据, 也 为 船 舶 舱 底 污 水 治 理 提 供 了 基 础 理 论 技 术 支 持 [31] 叶 淑 红 等 在 辽 东 湾 北 岸 滨 海 湿 地 降 解 苯 甲 酸 类 化 合 物 的 微 生 物 研 究 中 也 得 出 了 相 似 的 研 究 结 果 大 量 的 研 究 表 明, 海 洋 环 境 中 广 泛 分 布 着 石 油 降 解 微 生 物, 但 单 纯 靠 土 著 微 生 物 的 自 然 降 解, 净 化 速 率 太 慢, 油 污 染 的 危 害 仍 然 存 在 通 过 工 程 措 施, 加 入 人 工 培 养 驯 化 或 经 基 因 工 程 改 造 的 高 效 降 解 菌 株, 并 适 当 地 改 变 环 境 因 素, 如 加 入 亲 油 性 的 N P 营 养 盐, 从 而 加 速 低 浓 度 油 污 染 的 清 除 目 前, 国 内 外 已 研 制 出 不 会 引 起 富 营 养 化 和 赤 潮 的 营 养 盐, 并 已 选 育 出 在 无 石 油 条 件 下 能 自 然 死 亡 的 石 油 烃 类 氧 化 细 菌, 不 会 造 成 生 态 的 失 衡 而 危 及 海 洋 环 境 [32,33] 3 船 舶 污 水 处 理 技 术 展 望 目 前, 采 用 单 一 的 船 舶 污 水 处 理 技 术 已 跟 不 上 法 规 发 展 的 要 求 越 来 越 多 的 设 备 厂 商 采 用 两 种 或 两 种 以 上 技 术 进 行 船 舶 污 水 处 理 与 物 理 法 和 化 学 法 相 比, 生 物 工 程 高 效 安 全 价 廉 无 毒, 是 最 终 解 决 船 舶 污 水 的 途 径 船 用 膜 生 物 反 应 器 (MBR) 在 处 理 船 舶 灰 水 中 具 有 明 显 的 优 越 性 国 际 上 开 始 采 用 生 化 技 术 和 膜 分 离 技 术 相 结 合 的 MBR 工 艺, 处 理 船 舶 生 活 污 水 和 灰 水 采 用 该 工 艺 既 提 高 了 出 水 水 质, 又 增 加 了 装 置 内 的 有 机 负 荷, 减 小 了 装 置 的 体 积, 已 成 为 最 符 合 法 规 发 展 趋 势 的 船 舶 污 水 处 理 技 术 随 着 人 们 环 保 意 识 的 加 强 及 国 际 公 约 制 定 -7-
8 标 准 的 日 趋 严 格, 使 得 更 多 的 人 们 去 研 究 船 舶 污 水 处 理 技 术 参 考 文 献 [1] 许 忠 兵. 防 止 船 舶 生 活 污 水 污 染 的 监 管 与 建 议 [J]. 航 海 技 术,2008,(3):47~50. [2] 白 韬 光. 船 舶 污 水 处 理 技 术 及 其 发 展 趋 势 [J]. 上 海 造 船,2006,(2):44~45. [3] 中 国 船 级 社.73/78 防 污 公 约 [M]. 北 京 : 人 民 交 通 出 版 社,2003. [4] 葛 志 祥, 王 小 海, 范 洪 艳. 真 空 收 集 蒸 馏 处 理 船 舶 生 活 污 水 技 术 VDT[J]. 船 海 工 程,2008,37(2):77~80. [5]Alan Smith. The optimisation of membrane bioreactor technology for use in the treatment of marine waste water[a]. Ballast Water, Waste Water and Sewage Treatment on Ships and in Ports[C]. Bremerhaven: Eule and Partners International Consulting S P R L,2001, [6] Visvanathan C,Aim R B,Parameshwaran K.Membrane separation bioreactors for wastewater treatment[j]. Critical Reviews in Environmental Science and Technology,2000,30(1):1-48. [7] 牛 涛 涛, 汪 建 根, 李 振 玉, 等. 膜 生 物 反 应 器 在 污 水 处 理 中 的 应 用 及 其 前 景 展 望 [J]. 环 境 研 究 与 监 测,2008,21(1):35~38. [8] 董 良 飞. 船 舶 生 活 污 水 处 理 的 实 船 试 验 研 究 [J]. 船 舶 工 程,2008,30(1):11~15. [9] 董 良 飞. 内 河 船 舶 生 活 污 水 综 合 防 治 对 策 [J]. 上 海 海 事 大 学 学 报,2007,28(3):10~15. [10] Storarir Vier. Ballast Water and Waste Water Treatment Aboard Ships and in Ports[C].Bremer haven Eule and Partners International Consulting,2003: [11] 许 海 梁, 熊 德 琪, 殷 佩 海. 船 舶 油 污 水 处 理 技 术 进 展 [J]. 交 通 环 保,2000,21(3):4~8. [12]B.E.Reed,M.R.Matsumoto,J.N.Jensen,etal.Physicochemical Processes[J].Water Environ.Res.,1998,70(4): [13]Mavrov V,Dobrevski-I,Stathopoulos-N,etal.Treatment of WasteWater Contain in Oil [J].Water Sci.Technol.,1989,21(1): [14] Anderson A.B., Johannessen B.O., Dragsund E. Progress report on the Special Pipe System as a potential mechanical treatment for ballast water[c]. IMO London, The 2nd International Ballast water Treatment R&D symposium,2003, [15]Itay Kreisel.The ternary effect for ballast water treatment[c]. IMO London, The 2nd International Ballast water Treatment R&D symposium, 2003, [16] Hyde Marine. Hyde Marine Ballast Systems Practical Solutions for Ballast Water Treatment. [17]Geoff Rigby.Does heat offer as Puerior ballast water treatment option? [C]. IMO London, The 2nd International Ballast water Treatment R&D symposium,2003, [18]Bolch C.J.S., Halle graeff G.M.. Chemical and physical treatment options to kill toxic Dinoflagellate cysts in ships ballast water[j].environ,1993,l, [19]Anderson D.M.,Okaichi T.,Nemoto T..Methods for modern Dinoflagellate Cyst Studies In:Red Tides,Biology,Environmental Science,and Toxicology[M].New York, Elsevier,1989, [20]Bolch C.J.S.Ballast water and harmful algal blooms[j].la Tremblade,France,1997, [21]Drs Dvaid A, Wright, Rodger Dawson.Ship board trials of ballast Water treatment systems in the United states[c]. IMO London, The 2nd International Ballast water Treatment R&D symposium,2003, [22]Julieta, Salles,Vianna da Silva.Flavio da costa Femades Use of chlorine for ballast water treatment [C]. IMO London,The 2nd International Ballast water Treatment R&D symposium,2003, [23] 熊 德 琪, 汪 梅 华, 白 希 尧. 应 用 臭 氧 氧 化 技 术 深 度 处 理 油 船 含 油 压 载 水 的 实 验 研 究 [J]. 环 境 污 染 治 理 技 术 与 设 备,2005,6 (2):59~62. [24] 白 敏 冬, 张 芝 涛, 白 希 尧, 等. 羟 基 游 离 基 杀 死 压 载 水 中 微 生 物 研 究 [J]. 海 洋 与 湖 沼,2003,34(5):484~489. [25]Pang Xinxiang,DangKun,Yin Peihai.Research on Ballast Water Treatment with Electrolyzing Method[A].First Intenational Conference on Ballast Water Management[C]. Singapore,2001. [26]Fukuyo Y.,Ikegami T., Murase T.. Unwanted aquatic organisms in ballast tank.report of the ballast water by treatment using main engine water cooling circuit and findings of the on-board research[r]. Denmark, ICES Annual Sci.Conf., 1995,l-12. [27] 曾 晓 燕. 电 解 法 处 理 船 舶 压 载 水 的 可 行 性 研 究 [J]. 中 国 航 海,2006,(2):83~85. [28] 甘 念 重. 船 舶 机 舱 舱 底 污 水 及 其 防 污 染 技 术 [J]. 交 通 科 技,2001,186(3): [29] 胡 强 生, 洪 理 平. 机 舱 舱 底 污 水 处 理 中 存 在 的 问 题 及 改 进 措 施 [J]. 船 海 工 程,2005,(4):77~78. [30] 谢 重 阁. 环 境 中 石 油 污 染 物 的 分 析 技 术 [M]. 北 京 : 中 国 环 境 科 学 出 版 社,1987, [31] 叶 淑 红, 丁 鸣, 何 连 芳, 等. 辽 东 湾 北 岸 滨 海 湿 地 降 解 苯 甲 酸 类 化 合 物 的 微 生 物 研 究 [J]. 海 洋 环 境 科 学,2005,524(2):47~50. [32] R. Boopathy. Factors limiting bioremediation technologies[j].biores.technol,2000,74(1): [33] Kenneth Lee, Francois Xavier Merlin. Bioremediation of oil on shoreline environments development of techniques and guidelines[j].pure Appl.Chem,2001,71(1):
9 Progress in Research on Disposable Technology of Shipping Sewage Jiang Yanmin, Zhu Minghe, Zheng Daochang Maritime College of Ningbo University, Ningbo (315211) Abstract A series of environmental problems (such as increasing trends in marine pollution, frequently-occurring red tide disasters, increasing destruction of marine ecology, serious threat to biological diversity, etc) caused by shipping have aroused people's wide attention. This paper firstly describes the types of ships as well as water hazards, and gives an overview of the present station and developing trends of the ship sewage treatment technology and oily sewage (including bilge water, ballast water) disposal technology at home and abroad in recent years; secondly, this paper also puts forward the existing problems in the above shipping sewage proposal technology and demonstrates further research fields in which we can ultimately achieve the goal that shipping sewage can be discharged with standard met after disposed and the better protection of marine ecological environment. Keywords:marine pollution; shipping sewage; disposable technology 作 者 简 介 : 蒋 艳 敏, 女,1982 年 生, 汉 族, 河 南 上 蔡 人, 硕 士, 研 究 方 向 : 能 源 利 用 与 环 境 保 护 ; 郑 道 昌, 男,1958 年 生, 汉 族, 浙 江 台 州 人, 硕 士, 教 授, 硕 士 生 导 师, 主 要 研 究 方 向 : 船 舶 动 力 的 新 能 源 开 发 应 用 环 保 节 能 等, zhengdaochang@nbu.edu.cn; 朱 鸣 鹤, 男,1973 年 生, 汉 族, 浙 江 金 华 人, 博 士, 副 教 授, 硕 士 生 导 师, 主 要 研 究 方 向 : 船 舶 港 口 防 污 染 技 术 和 海 洋 生 态 修 复 技 术, zhuminghe1998@yahoo.com.cn. -9-
MBR 1 1# MBR MBR MBR mm mm mm 1 MICRODYN -NADIR BC m μm PLC 2 2 Table 2 Main equipment
23 5 Vol 23 No 5 2015 10 Journal of Xiamen University of Technology Oct 2015 MBR 361021 MBR MBR COD cr BOD 5 NH 3 - N TP MBR CODcr 86 4% BOD 5 97 6% NH 3 -N 99% TP 68% 86 7% MBR CODcr BOD 5 NH 3 -N TP
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1 9 9 9 ( ) 063,, :,,,,,,,,,, ( CIP ) /. - :, 1999. 2 ISBN7 113 03209 5.... N 0 CIP ( 98) 198 : : : ( 100054, 8 ) : : : : 787 1092 1/ 16 : 11. 25 : 280 : 1999 3 1 1999 3 1 : 1 5000 : ISBN 7 113 03209 5/
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13 2 2015 1 20 http://em.hhu.edu.cn/iwater/bwh.html 1 :210098 iwater@hhu.edu.cn http://em.hhu.edu.cn/iwater/ http://em.hhu.edu.cn/iwater/register.html 5 20 2015 1st IWA Conference on Lignocellulosic-Based
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水 的 文 摘, 第 16 卷, 第 3 期,2015 年 11 月 05 日 编 辑 组 :http://em.hhu.edu.cn/iwater/bwh.html 江 苏 省 南 京 市 西 康 路 1 号 河 海 大 学 工 程 力 学 系 ( 邮 编 :210098) 投 稿 信 箱 :iwater@hhu.edu.cn 过 刊 浏 览 与 下 载 :http://em.hhu.edu.cn/iwater/
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2007 CHINA SCIENCE AND TECHNOLOGY DEVELOPMENT REPORT 129 2007 50 461 20.2% 11 621 15.6% 2007 2007 CHINA SCIENCE AND TECHNOLOGY DEVELOPMENT REPORT 2007 25 088 49.7% 14 859 29.4% 6 362 12.6% 3 478 23.6%
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