３７７５ Cu 系无铅钎料微合金化研究进展/樊江磊等基体合金. Cu 系无铅钎料的共晶成分是如图,, 所示) 其熔点为在室温下形成和１２２７ Cu６５共晶组织. 共晶合金在凝固时, Cu 与反应生成颗粒状或棒状的 Cu６５金属间化合物,弥

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辰奎承
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1 3774 材料导报 A: 综述篇 2018 年 11 月 A) 第 32 卷第 11 期 GCu 系无铅钎料微合金化研究进展樊江磊 1,2, 刘占云 1, 李育文 1, 吴深 1, 王霄 3, 刘建秀 1 1 郑州轻工业学院机电工程学院, 郑州 ;2 郑州轻工业学院河南省机械装备智能制造重点实验室, 郑州 ; 3 郑州轻工业学院能源与动力工程学院, 郑州 ) 摘要电子产品绿色化的需求促进了电子组装中钎料合金的无铅化发展. 目前,GCu 系钎料以优良的综合性能和较低的成本成为最具使用前景的无铅钎料之一. 但是 GCu 系钎料的熔点较高, 在 Cu 基上的铺展性和钎焊性也较 GPb 钎料差, 这在很大程度上限制了其应用. 通过添加多种合金元素可改善 GCu 合金的微观组织和焊接性能. 本文首先系统地综述了合金元素对 GCu 系无铅钎料微观组织润湿性力学性能等的影响, 然后指出 GCu 系无铅钎料存在的问题. 最后, 对 GCu 系无铅钎料的发展方向和前景进行了展望. 关键词 GCu 合金无铅钎料微合金化力学性能焊接性能中图分类号 :TG425 文献标识码 :A DOI: /j.ssn 1005G023X ReseachPogessofMcoGAoyngGCuBasedLeadGFeeSodes FANJange 1,2,LIUZhanyun 1,LIYuwen 1,WUShen 1,WANG Xao 3,LIUJanxu 1 1 InsueofMechancaandEeccaEngneeng,ZhengzhouUnvesyofLghIndusy,Zhengzhou450002;2 Henan KeyLaboaoyofMechancaEqupmenInegenManufacung,ZhengzhouUnvesyofLghIndusy,Zhengzhou ;3 SchooofEnegyandPoweEngneeng,ZhengzhouUnvesyofLghIndusy,Zhengzhou450002) Absac TheenvonmenapoeconneedofeeconcpoducshaspomoedhedeveopmenofeadGfeesodeaoysn hefedofeeconcassemby.apesen,gcubasedsodesoneofhemospomsngeadgfeesodeswhexceenpefomag ncesandowecos.howeve,hehghemengpon,pooespeadngandsodengpopeesofgcubasedsodeoncusubg saecompaedwhhegpbsodemsexensveappcaon.themcosucueandwedngpefomanceofgcuaoycan bempovedbyaddngvaousaoyngeemens.theefoe,nhspape,heefecsofmcogaoyngonhemcosucue,weg abyandmechancapopeesofgcubasedeadgfeesodesaesysemacayevewed.then,hepobemsofheaoyngfo GCubasedsodeaeponedou.ThedeveopmendeconandfoegoundofGCubasedeadGfeesodesaeasodscussed. Keywods GCuaoy,eadGfeesodes,mcoGaoyng,mechancapopey,sodengpopees 0 引言长期以来, 近共晶 GPb 钎料共晶成分为 G37Pb, 文中如未说明则均为质量分数,%) 以其良好的焊接性能低廉的价格被广泛用于现代电子线路板的连接和组装中. 然而, 随着欧盟颁布 WEEE/RoHS 法案, 采用无铅组装已成为电 [1] 子封装产业的趋势. 目前, 市场上主流的无铅钎料合金主要为 G3.0AgG0.5Cu G3.5Ag 和 G0.7Cu 等. 这些无铅钎料合金体系在抗拉强度塑性性能弹性模量等力学性能方面都接近甚至超过铅锡钎料, 但其中大部分合金仍存在熔点偏高浸润性较差等问题. 因此, 寻找新型且综合性能优 [2G3] 异的合金体系依然是无铅钎料领域的重要研究方向. 目前, 无铅钎料大致分为 GAg GCu GB 和 GZn [1,4G5] 以及在此基础上形成的多元合金体系. 在各种无铅钎料中,GAgGCu 系钎料与 GCu 系无铅钎料因具有较为优 [6G9] 良的综合性能而得到了广泛关注. 其中 GAgGCu 系钎料的优点是抗蠕变性能较好, 熔点比 GAg 系钎料低, 焊接性能和可靠性更好, 具有良好的润湿性抗热疲劳性等.G AgGCu 系钎料合金主要用于回流焊工艺中, 但该系钎料的缺点是合金中含有贵金属 Ag, 这使得钎料的成本过高, 限制其 [10] 广泛应用. 相比较而言,GCu 系无铅钎料不含有贵金属 Ag, 其主要原料 Cu 价格低廉, 无毒副作用, 具有易于生产回收杂质敏感度低以及综合性能好等优点, 在波峰焊中已得到了广泛应用. 近几年, 电子产品向小型化多功能高可靠性和低成本等方向发展, 这就要求钎料具有更高的力学性能和可靠性. 由于现有的二元钎料合金难以满足高焊接性能的要求, 需要向三元系和多组元系发展. 通过添加微量元素合金化来改善钎料合金的综合性能受到了诸多研究者的关注. 因此, 本文综述了 GCu 系无铅钎料微合金化的发展, 详述了不同合金元素对钎料微观组织焊接性能和力学性能等的影响. 1 单一合金元素对 GCu 系无铅钎料的影响 GCu 系无铅钎料的价格与 GPb 钎料相比仅增加约 20%, 是目前成本最低的无铅钎料之一, 具有很高的经济性. GCu 系无铅钎料通常选择 G0.7Cu 作为新型无铅钎料的基金项目 : 国家自然科学基金 ); 河南省科技开放合作项目 ) 樊江磊 : 男,1983 年生, 副教授, 研究方向为金属材料成形与凝固技术 EGma:JLFan2011@163.com

2 ３７７５ Cu 系无铅钎料微合金化研究进展/樊江磊等基体合金. Cu 系无铅钎料的共晶成分是如图,, 所示) 其熔点为在室温下形成和１２２７ Cu６５共晶组织. 共晶合金在凝固时, Cu 与反应生成颗粒状或棒状的 Cu６５金属间化合物,弥散分布在树枝状的 β 基体上如图２ a)所示).此外, 钎料具有较高 ), 的强度屈服强度为３７ MPa 较好塑性伸长率为４５ )以及较低的电阻率１０~１５μΩ cm),综合性能优异２３. ３)能阻止不需要的体积变化,降低使合金结构完整的可靠性的 β 向 α 的转变; ４)改善力学性能,如:蠕变热机械疲劳,振动和机械冲击,剪切和热老化等; 响. ５)阻止过多锡须生长的发生. 下面分别介绍常见合金元素对 Cu 系无铅钎料的影１１ Ag的影响 Ag 与易形成 Ag３和 Ag６５两种金属间化合物. 在 Cu 基体中添加适量的 Ag 颗粒可大幅提高 Cu 钎焊接头的抗蠕变性能 [２１].Seokhwan 等 [２２]发现添加 Ag 可细化合金组织,有效地提高其延展性.添加１的 Ag 可少量提高合金的屈服强度和抗拉强度,随着 Ag 添加量的增加, 合金的屈服强度和抗拉强度也逐渐 [ ２３] 增大.另外, Ta 等发现添加 Ag 能提高钎料的剪切强度,延长蠕变断裂寿命.添加微量 Ag 时, 钎料具有较好的综合性能,随着 Ag 含量的增加,钎料对铜基板的润湿性略有降低.综上分析,Ag 是改善钎料性能较为理图１ Cu 合金局部相图１１想的合金元素,但其成本较高,因而限制了 Ag 的广泛应用. １２ N的添加 F １ Pha s ed ag amo f Cusy s em １１ g N与的反应速率明显小于 Cu 与的,N的这种亲锡性可有效阻止金属间化合物层的增厚. 在同样的冷却条件下, N可以起到细化凝固组织提高焊点综合性能的作用.因而, N在无铅钎料改性中得到了较为广泛的应用. R z v 等２４发现微量 N可改变与 Cu 基板反应后接头的微观组织,将原来钎料中的 Cu６５化合物变成３N钎料中的 Cu,N) n５,并且可有６S 效提高界面金属间化合物高温下的稳定性.同时, N的加入可减小钎料的表面张力,改善其铺展性能. 另外, 图２ a)完全凝固后的显微组织图; b)添加 N对的影响１２ F ２ a)fu o d f edm c o s uc u ed ag amo f g ys ; b)e f f e c o fnadd onon １２钎料在焊点亮度外观粗糙度等方面与传统锡铅钎料相似.而且,由于中溶入了少量的铜,可在很大程度上抑制钎料在工作时对 PCB 盘上 Cu 层和 Cu 引脚的侵蚀,提高了钎料的可靠性,因此被大量用于基板焊接中 [１３]. 值得注意的是, 钎料形成金属间化合物 Cu６５的微细弥散相,可获得很高的初期强度,但当温度超过１００时,弥散相会变粗大,这将会降低接头的力学性能.另 [ １４１８] 外, 钎料的熔化温度较 Pb 钎料高约４４,其熔化时在 Cu 上的铺展性较 Pb 钎料差.为了提高钎料的铺展性,降低其熔点,获得综合性能更好的无铅钎料, 需要对钎料进行合金化改良. 基于合金元素在无铅钎料中发挥的作用不同, 基合金中加入的合金元素应该 [ １９２０] : 满足以下基本要求１)能够减小纯的表面张力以提高润湿性; ２)能够使金属间化合物在钎料和基体间通过扩散的方式快速形成; N的加入还能抑制枝晶的生长如图２ b)所示),使钎料中的 Cu６５/ 共晶组织分布更加均匀细小,针状的 Cu６５变成球状,从而提高了钎料的流动性.此外, N不仅可以较好地改善钎料合金的润湿性和塑性,而且对钎料合金的熔点影响较小.在钎料中添加适量的 N可细化合金组织,随着钎料中 N含量的增加,其抗拉强度和塑性得到提高,但当其含量达到１时,抗拉强度反而出现下降趋势 [１２,２５]. 目前,在实际生产中投入使用的 Cu 系无铅钎料是日本 N honsupe o 公司研制开发的 N SN１００C). 由于 N不含银等贵金属,且淤渣较少,降低了钎料的成本 [２６].SN１００C 于波峰焊中的应用较多,在多个国家得到使用的生产线已高达数百条,并仍保持着较高的增长速度. １３ B 的影响 B 的熔点是２７１,易同其他金属形成低熔点钎料合金.元素 B 能够显著降低合金的熔点,改善合金的润湿性能,提高合金的抗拉强度. 然而,含 B 的 Cu 钎料润湿性受杂质影响很大特别是 P),导致焊接质量不稳定. 当B 含量达到３时,合金的熔点降低至２２０,塑性也降低 [２７].当 B 的加入量增大时,钎料变得硬脆,导致加工难度

3776 材料导报 A: 综述篇 2018 年 11 月 A) 第 32 卷第 11 期增加, 焊点可靠性变差. 为了避免 B 元素引起的脆化现象, 其添加量最多不超过 8%. 另一方面, 添加 B 元素使钎料具有较低的超电势. 因此, 含 B 的钎料不宜用于高压大电流及潮湿环境的电器元件的焊接 [28]. 除此之外,B 资源有限使含 B 的 GCu 钎料推广受到一定限制. 1.4 Co 的影响目前, 通过添加元素 Co 来提升 GCu 系无铅钎料的研究已有不少 [3,29G32].

3 3776 材料导报 A: 综述篇 2018 年 11 月 A) 第 32 卷第 11 期增加, 焊点可靠性变差. 为了避免 B 元素引起的脆化现象, 其添加量最多不超过 8%. 另一方面, 添加 B 元素使钎料具有较低的超电势. 因此, 含 B 的钎料不宜用于高压大电流及潮湿环境的电器元件的焊接 [28]. 除此之外,B 资源有限使含 B 的 GCu 钎料推广受到一定限制. 1.4 Co 的影响目前, 通过添加元素 Co 来提升 GCu 系无铅钎料的研究已有不少 [3,29G32]. 微量 Co 可以显著降低其过冷度, 改善合金的微观组织, 因此 GCoGCu 合金也被认为是潜在的无铅钎料 [33G34].GCoGCu 三元合金的共晶成分为 G0.7CuG 0.4Co, 其共晶温度为 224. 另外,Co 元素可以增加 G 0.7Cu 钎料的抗拉强度, 对其铺展性能影响不大, 但在氮气环 [35] [36] 境下可显著提升钎料的铺展性.Andesson 等研究 Co 对 G0.7Cu 合金的影响时发现, 合金中形成的 Cu 6 5 和 Co 2 金属间化合物可提高其微观组织的稳定性, 并抑制时效过程中组织的粗化如图 3 所示 ). 图 4 a)250 下熔融钎料与 Cu 基体间形成 IMC 驱动力的计算结果 [38] ;b)150 下 IMC 厚度与 [39] 时效时间的关系图 3 放大 100 倍的合金凝固后微观结构的光学显微照片 : Fg.3 a)g0.7cug0.4co;b) 在 150 下时效 24h 后的 G0.7CuG0.4Co [36] Opcamcogaphsa100 magnfcaonofhe mcosucueofasgsodfed:a)g0.7cug0.4co; b)g0.7cug0.4coafeagnga150 fo24h [36] 1.5 Zn 的影响 Zn 可以减缓钎料与 Cu 界面间金属间化合物层的生长. [37] Cho 等研究发现, 在 150 热老化 1000h 的情况下, 添加 Zn 的 GCu 钎料界面间的金属化合物 Cu 6 5 和 Cu 3) 的 [38] 生长速度明显低于没有添加 Zn 的 GCu 钎料.Wang 等发现, 添加少量的 Zn 可细化 G0.7Cu 组织, 在热时效情况下可抑制金属化合物的生长. 当 Zn 的添加量达到 1.0% 时, 界面间的 CuG 金属化合物完全转变成 CuGZn 金属化合物如图 4a) 所示 ). 此外,Zn 还可提高 G0.7Cu 钎料合金的力学性能和焊点的可靠性. 图 4b) 为 150 下 IMC 厚度与时效时间的关系, 可以看出, 添加 Zn 减少了 G0.7Cu 钎料与基体界面间金属化合物的生长. 然而, 含 Zn 的钎料在空气中熔化时容易发生氧化, 耐腐蚀性差, 从而限制了其应用. 1.6 稀土元素的影响稀土元素与易在基体的晶界处形成化合物, 这些高熔点的稳定化合物在钎料冷却过程中会成为微小的非均匀晶核, 从而起到细化晶粒的作用. 稀土元素可以提高钎料的润湿性抗蠕变性和抗拉强度, 尤其是在抗蠕变强度方面, RE 合金可以大幅提高 GCu 合金的抗蠕变能力 [40]. 稀土元素 Ce 具有良好的活性, 可以促进形核.Ce 可细化 GCu 合金组织, 改善其拉伸性能抗蠕变性能及显微硬度. 因此,G0.7Cu 钎料合金中添加稀土元素 Ce 可有效抑 Fg.4 a)cacuaedesusofhedvngfocefoimc fomaonbeweenhemoensodesandcusubsae a250 [38] ;b)imchcknessvesus agngmea150 [39] 制金属间化合的生成和粗化. 同时, 添加微量的 Ce 能改善钎料的润湿性, 提升焊接质量的稳定性, 但添加量不应超过 0.1% [27], 否则会引起 Ce 3 相尺寸的增大, 造成抗拉强度下降 [41]. 1.7 其他合金元素的影响在 GCu 钎料中添加其他合金元素如 P Ge Au Ga A 和 S 等 ) 的研究相对较少. 添加微量的 P 或 Ge 元素都可防止 G0.7Cu 钎料在使用过程中发生氧化. 微量 P 元素能提高钎料的润湿性, 显著提高 G0.7Cu 的高温抗氧化性能, 这是因为 P 元素具有高度的亲氧集肤效应, 在熔融钎料表面形成一层薄膜, 通过在钎料表面发生氧化反应而形成致密的氧化膜, 从而抑制了钎料的氧化. 当这种致密的氧化膜被机械破坏时, 会立即形成形同结构的新膜, 继续起保护作用 [42G43].Ge 元素防止 G0.7Cu 钎料氧化的原因在于, 一定温度下液态 Ge 元素富集于合金表面会形成一层保护性的氧化膜, 起到阻止空气中的氧与熔化钎料接触发生氧化反应的 [44] [45] 作用.Seokhwan 等发现, 在 GCu 钎料中添加 3% 的 Au 可以细化 βg 相. 微量元素 Ga 在 G0.7Cu 表面存在明显的富集行为, 并形成一种致密的保护氧化膜, 从而能显著提高 G0.7Cu 的抗盐雾腐蚀能力 [46]. 添加 A 能细化 G 0.7Cu 钎料合金组织, 提高其润湿性, 但会降低合金的力学性能 [47G49].S 元素能显著提高 G0.7Cu 的润湿性和抗腐蚀性. G0.7Cu 中添加 S 能在钎料合金表面形成 S 和 SO 4 相. 此外,S 的添加可减少钎料熔体浮渣的形成, 并且抑制 O 2 的形成 [50].

３７７７ Cu 系无铅钎料微合金化研究进展/樊江磊等２复合合金对多元 Cu 系无铅钎料的影响微合金化可以极大地影响钎料合金和焊点的组织形成相的变化和微观结构的稳定性 [２５,５１５２].如上所述, N被认为是对微合金化的有效元素.但 N可能在焊点的界２ B 和 P 同时添加元素 B 和 P 能有效降低钎料合金的熔点,提高其润湿性.

4 ３７７７ Cu 系无铅钎料微合金化研究进展/樊江磊等２复合合金对多元 Cu 系无铅钎料的影响微合金化可以极大地影响钎料合金和焊点的组织形成相的变化和微观结构的稳定性 [２５,５１５２].如上所述, N被认为是对微合金化的有效元素.但 N可能在焊点的界２ B 和 P 同时添加元素 B 和 P 能有效降低钎料合金的熔点,提高其润湿性. 无铅钎料合金在添加 B 的基础上加入 P 元素,可以提高合金的导电率,但同时会降低面处引起大量的剥落,致使界面金属间化合物的分离.因此其硬度.在１B 合金中添加０５的 P 可以进一用添加单一合金元素改性无铅钎料性能的方法并不能完全的 P 会降低该合金的蠕变抗力 [５６]. 会导致微观结构的不稳定和焊点性能的下降 [５３５４]. 可见,采满足焊接稳定性的要求.为了进一步提高钎料的综合性能, 满足电子设备更高可靠性的需求,人们开展了大量有关 Cu 钎料复合合金化的研究工作. １ N和 Zn Zeng 等５５研究了添加 N和 Zn 对 /Cu 焊点组织和相变的影响.结果表明,同时添加 N和 Zn 可以细化显微组织,生成更连续细小和稳定的 Cu６５金属间化合物. 图５显示了凝固过程中形成的金属化合物的三维形貌. 从图５ a) d)可以看出,少量的 Zn约１５ )引起凝固过程中枝晶间区域形成 CuZn 金属化合物,而少量的 N则完全改变了凝固模式,获得了共晶组织. 如图５ e)所示,与其他三种合金组合物相比, ０６Zn ０５N合金显微组织进一步细化,并呈现完全共晶形态以及较小且更均匀分布的金属间相.另外, N和 Zn 界面中 Cu６５的均匀分布,可抑制 Cu６５的多晶相变.这种稳定作用使界面 Cu６５和 Cu 基底之间的热膨胀失配最小化. 步提高其抗蠕变能力,但在３B 合金中添加０５３ Co和 N 在钎料中添加微量 Co 和 N元素后,其熔点略有降低. １Co ０５N钎料相较于钎料既保持了良好的塑性,又获得了较高的抗拉强度.该钎料焊接接头在２０低应力的情况下,蠕变速率高于钎料接头,但在较高温度和高应力下这种差别较小.在时效处理后, １Co ０５N钎料焊接接头的蠕变性能仍高于钎料合金３５. ４ B Ce和 N N元素对３B ０５Ce 钎料合金具有细化组织提高塑性和抗拉强度的作用,随着 N含量的增加,合金的塑性和抗拉强度会得到一定的提高,但当 N 含量达到１时,合金的抗拉强度开始下降. 同时添加 B Ce 和 N 时,钎料合金３B ０５Ce ０１N的润湿性能和力学性能均优于合金２７. ５其他的组合元素卢斌等 [４１]研究发现, ５N xre 钎料的润湿性随着稀土添加量的增加呈先增加后减小的趋势,当 RE 添加量为１时,钎料合金获得最佳的润湿性能. 而当稀土添加量超出一定范围时,会形成 RE３的金属间化合物,该化合物的存在将加速锡晶须的生长.L 等５７发现,在２N无铅钎料中加入 I n 可提其耐腐蚀性,且对钎料合金的熔点影响不大,但会增加其熔化范围;另外,添加I n可增加合金的热膨胀系数和铺展面积,当I n 含量为３时,热膨胀系数最佳.刘文胜等 [５８]发现,不同含量 Ce和 La的加入可以细化合金组织,提高其润湿性能和蠕变抗力, 降低合金的延展性.另外,Wang 等 [５９]的研究显示, Ga 和 Zn 复合合金化 Cu 可以改善其润湿性,提高合金硬度.而其他通过在中添加组合元素来提高其性能的研究还有很多 [６０６１],不再细述. 通过上述研究可以看出,无铅钎料合金中复合合金元素的作用机理比单一元素的情况更复杂,任何一种添加元素的改变都可能引起钎料合金某种性能的变化. 即使添加相同量的元素,也可能因添加顺序的变化而导致钎料合金的某些性能发生改变.为提高 Cu 系无铅钎料合金的综合性能, 多组元复合合金化也是 Cu 基钎料的重要发展方向之一. 目前,在复合合金化的基础上,通过改变加工工艺凝固图５钎料中金属间化合物的形成: a c) １５Zn; d) ０５N和方式等来改善钎料的微观组织提高钎料焊接性能和力学性 F ５ Fo ma ono f n e me a c sc ompound: a c) g １５Zn; d) ０５Nand 研究发现,在 Cu 基体上添加 N可抑制 /Cu 反应扩 e) ０６Zn ０５N５５ e) ０６Zn ０５N５５能,已经取得了很好的效果. Hu 等 [６２]研究了定向凝固法制备高强度含 B 的无铅钎料合金. Ma e sh ma 等６３散期间孔洞的形成和 Cu３的生长.Ad 等６４以粉末冶金方法研究添加 A对无铅钎料润湿性和金属间化合

5 3778 材料导报 A: 综述篇 2018 年 11 月 A) 第 32 卷第 11 期物形成的增强作用. 这些新的尝试也为复合合金化提高 G Cu 基钎料合金综合性能的研究提供了更多新的思路. 3 总结近几年, 在 GCu 系无铅钎料的复合合金化方面已开展了大量的研究, 并取得了一定的成果. 由多种合金元素合金化的无铅钎料在提升焊接性能方面也取得了一定进展. 从综合性能考虑, 还需在钎料的复合合金化 GCu 的成分设计和凝固组织控制方面进行更深入的研究, 以获得更好的焊接性能和可靠性, 从而能更好地满足快速发展的电子制造行业对无铅钎料更加苛刻的性能要求. 参考文献 1 Abew M,SevaduayG.LeadGfeesodesn Mcoeeconcs[J]. MaeasScenceandEngneengR,2000,275):95. 2 张启运, 庄鸿寿. 钎焊手册 G 第 2 版 [M]. 北京 : 机械工业出版社, ZengG,XueS,ZhangL,ea.RecenadvancesonGCusodes whaoyngeemens:revew[j].jounaofmaeasscencemag easneeconcs,2012,4312): ChawaN.Themomechancabehavouofenvonmenaybengn PbGfeesodes[J].MeaugcaRevews,2013,546): LeeJ,ChuK,PazeR,ea.EfecsofCoaddonneueccG 3.5Agsodeonsheasenghandmcosucuadeveopmen[J]. McoeeconcEngneeng,2008,857): Chnnam R,FaueuxC,NeuenschwandeJ,ea.Evouonofhe mcosucueofgaggcusodejonsexposedouasoncwaves dungsodfcaon[j].acamaeaa,2011,594): KeM,ChawaN.CeepdefomaonbehavoofG3.5Agsode asmaenghscaes[j].jom,2004,566):50. 8 ZhangL,XueS,GaoL,ea.DeemnaonofAnandpaamees foagcucesode[j].modeng and Smuaonn Maeas ScenceandEngneeng,2009,177): WuC,YuD,LawC,ea.PopeesofeadGfeesodeaoyswh aeeaheemenaddons[j].maeasscenceandengneengr Repos,2004,441):1. 10 ZhuF,ZhangH,GuanR,ea.Efecsofempeaueandsan aeonmechancapopeyof96.5ag3cu0.5[j].jounaofaoys andcompounds,2007,4381): Sayanaayan,PabhuKN.Reacveweng,evouonofnefaca andbukimcsandheefecon mechancapopeesofeuecc GCusodeaoy[J].Advancesn CoodandInefaceScence, 2011,1661G2): NogaK,ReadJ,NshmuaT,ea.McosucuecononG 0.7mass% Cuaoys[J].MaeasTansacons,2005,4611): Mn W J,XuanTP,Reseachpogessanddeveopmenendency oftngbasedeadgfeeeeconcsode[j].meacfunconamaeg as,2009,162):55nchnese). 闵文锦, 宣天鹏. 锡基无铅电子钎料的研究进展与发展趋势 [J]. 金属功能材料,2009,162): WangF,GaoF,MaX,ea.Depessngefecof0.2w.%ZnaddG onnog3.0agg0.5cusodeaoyonhenemeacgowh whcusubsaedungsohemaagng[j].jounaofeeconc Maeas,2006,3510): Yang M,CaoY,JooS,ea.Cu65pecpaondungGbased sode/cujonsodfcaonandsefecsonhegowhofnefag canemeaccompounds[j].jounaofaoysandcompounds, 2014,5822): MuD,McdonadS,ReadJ,ea.CcaPopeesofCu65neG econcdevces:recenpogessandaevew[j].cuenopnon nsodsaeand MaeasScence,2015,4719): TuP,ChanY,HungK,ea.CompaavesudyofmcoGBGAeG abyundebendngsess[j].ieee Tansaconson Advanced Packagng,2000,234): Gao Y J.SheapopeesofGCubasedbuksodesandjons [D].Daan:DaanUnvesyofTechnoogy,2010nChnese). 高艳俊.GCu 基无铅钎料及其钎焊接头的剪切性能 [D]. 大连 : 大连理工大学, LauaT,VuonenV,PauasoGKöckeM.Impuyandaoyng efecsonnefacaeaconayesnpbgfeesodeng[j].maeas ScenceandEngneengR,2010,681):1. 20 LauaT,VuonenV,KvahJK.Inefacaeaconsbeween eadgfeesodesandcommonbase maeas[j].maeasscence andengneengrrepos,2006,3730):1. 21 YanYF,XuJ,GuoXX,ea.ThenfuenceofsessonceepbeG havoofagpaceenhancemencubasedcomposesode[j] JounaofMaeasReseach,2009,231):69nChnese). 闫焉服, 徐健, 郭晓晓, 等. 应力对 Ag 颗粒增强 Cu 基复合钎料蠕变性能的影响 [J]. 材料研究学报,2009,231): SeokhwanH,KeunsooK.EfecofAgaddononhemcosucG uaandmechancapopeesofgcueueccsode[j].maeas Tansacons,2001,425): TaF,GuoF,XaZ,ea.PocessngandceeppopeesofGCu composesodeswhsmaamounsofnanoszedagenfocemen addons[j].jounaofeeconcmaeas,2005,3411): RzvM,BaeyC,ChanY,ea.Efecofaddng0.3w% Nno heg0.7w% CusodepaⅡ.gowhofnemeacayewh Cudungwengandagng[J].JounaofAoysandCompounds, 2007,4381G2): VenuaT,TezS,RappazM,ea.EfecsofNaddons,ace eemensandsodfcaonknecson mcosucuefomaonn G0.7Cusode[J].AcaMaeaa,2011,5910): NshmuaT.LeadGfeesodeaoy:US, [P].2001G11G LJX.TheeseachofGZnsysem whouageadgfeesode [D].Zhenjang:JangsuUnvesy,2009nChnese). 李建新. 新型 GCu 系无银无铅钎料的研究 [D]. 镇江 : 江苏大学, XueSB,ZhaoZQ,QanY Y,ea.AsudyonoveGpoenaof someeadgfeesodes[j].aca MeaSnca,1999,203):175n Chnese). 薛松柏, 赵振清, 钱乙余, 等. 无铅钎料的超电势问题研究 [J]. 焊接学报,1999,203): ChuangT,JanC,Wu H M.InemeaceaconsnG0.4CoG 0.7CusodeBGApackageswhanENIGsufacefnsh[J].Jouna ofeeconcmaeas,2008,3711): ChengF,NshkawaH,TakemooT.Efecsofsohemaagngon hemcosucueandensebehavoofg3.0agg0.5cug0.2co sode[j].maeasscencefoum,2008,580g582: LuL,AndessonC,LuJ.ThemodynamcassessmenofheG CoeadGfeesodesysem[J].JounaofEeconcMaeas,2004, 339): DuC,WangX,TanS.Efecofbondngmeonhemcosucue andmechancapopeesofco//cujon[j].jounaofmaeas ScenceMaeasnEeconcs,2017,291):1.

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黄金原油总持仓增长, 同比增幅分别为 4.2% 和 4.1% 而铜白银以及玉米则出现减持, 减持同比减少分别为 9.4%,9.4% 以及 6.5% 大豆, 豆粕结束连续 4 周总持仓量增长, 出现小幅

黄金原油总持仓增长, 同比增幅分别为 4.2% 和 4.1% 而铜白银以及玉米则出现减持, 减持同比减少分别为 9.4%,9.4% 以及 6.5% 大豆, 豆粕结束连续 4 周总持仓量增长, 出现小幅小麦净多持仓增加, 豆油豆粕净多持仓减少美国 CFTC 持仓报告部门 : 市场研究与开发部类型 : 量化策略周报日期 :212 年 5 月 7 日电话 :592-5678753 网址 :www.jinyouqh.com 主要内容 : 根据美国 CFTC 公布的数据, 本报告中的 11 个