化工与化学学院2015级秋季博士研究生综合考评

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1 废旧锂离子电池电解液与材料 回收再利用 戴长松 哈尔滨工业大学 1

2 内容简介 背景 锂离子电池资源化再利用技术的发展动态电解液的回收再利用 LFP 动力电池的回收再利用三元或混合动力电池的回收再利用结语 2

3 1 背景 3

4 1. 背景 传统燃油汽车 1) 能源危机 ; 2) 环境污染 4

5 1. 背景 各国达成共识电动汽车 锂电池具有比能量高 电压高 寿命长等优点 电动汽车

6 1 背景 锂离子电池是理想的动力源 锂离子电池将更快速增长, 特别是在 EV,HEV 中 野村综研预测 2020 年 EV 155 万辆 PHEV 140 万辆 HEV 1100 万辆 2020 年锂离子电池产量将猛增

7 1. 背景 电动汽车 产业发展规划 (2012~2020) 新能源汽车目录 补贴 免税 ( 购置税 车船税 ) 工信部数据显示, 中国 2015 年累计生产新能源汽车 万辆, 同比增长 4 倍 7

8 1. 背景 工信部数据显示, 中国 2016 年累计生产新能源汽车 万辆, 同比增长 51.7% 无论是单年量还是累计量, 中国均排名全球第一

9 1 背景 预计到 2020 年世界锂离子电池的产量快速增加, 增量主要来自动力与储能电池的发展, 到 2020 年电动车保有量 500 万辆, 废旧锂离子电池重量超过几百万吨 锂离子电池寿命约 2-3 年,8-10 年, 废旧电池如不回 收再利用, 不仅对环境造成巨大的危害, 同时也是对资 源的浪费, 我国可开采的钴量仅为 40 万吨

10 废旧锂电梯次与回收再利用 6 1 背景 废旧锂离子电池资源化回收再利用, 是减少污染, 实现资源循环利用的项目, 前景广阔, 符合国家产业政策 2016 年工信部已出台相关政策 : 电动汽车动力蓄电池回收利用政策, 新能源汽车废旧动力蓄电池综合利用行业规范条件 等

11 2 锂离子电池资源化再利用技术的发展动态 2.1 废旧锂离子电池回收发展趋势 发达国家已有一些具有一定规模的锂离子电池处理厂 : 优美科 托斯寇公司 (Toxco), 就能处理不同型号 不同化学性质锂电池, 并获美国能源部 950 万美元的支持电动车电池回收利用 英国 AEA Technology; 美国 Inmetco 公司 ;SNAM 公司 国内的回收起步较晚, 前几年工厂采用手工拆解回收重金属如 Co 等, 拆 解后对环境的危害更大 ; 近几年已有规模化的公司进行回收再利用 邦普, 格林美, 豪鹏, 泰力 废旧锂电梯次与回收再利用 11

12 2 锂离子电池资源化再利用技术的发展动态 Umicore 2.1 废旧锂离子电池回收发展趋势 12

13 2 锂离子电池资源化再利用技术的发展动态 2.1 废旧锂离子电池回收发展趋势 废旧锂离子电池 TOXCO 公司回收废旧锂离子电池工艺流程 可溶解组分 湿化学方法 液氮中冷冻, -198 o C 低温粉碎溶酸然后溶碱下沉组分 不溶解组分 漂浮组分 碳酸锂 湿化学方法 隔膜 胶带等 废旧锂电梯次与回收再利用 金属或者金属化合物 13

14 2 锂离子电池资源化再利用技术的发展动态 2.1 废旧锂离子电池回收发展趋势 Inmetco 公司 电池分类 拆解 于电弧炉内高温处理 回收铁基合金 石墨和有机质为还原剂 Al 和 Cu 等金属成渣 14

15 2 锂离子电池资源化再利用技术的发展动态 2.1 废旧锂离子电池回收发展趋势 锂离子电池 ( 组 ) 德国锂电回收过程 预处理 ( 分类并拆散 ) 塑料壳, 保护电路, 其它外部附件 残余物,Na 2 SO 4 单个电池 H 2 SO 4, Na 2 CO 3 和水 湿法处理 ( 淋洗和沉淀 ) Li 2 CO 3 真空热处理 富 Li 物质 失效电池 加入造渣组分 ( 必要时 ) 火法处理 ( 去除石墨及碳还原 ) Co 基合金 机械处理 ( 粉碎并材料分类 ) Fe-Ni,Al,Cu 箔等集流体 ( 重选, 磁选, 风选 ) 电极材料小球 电极材料 ( 粉末粒径小于 0.2mm) 加入造块粘结剂和造渣组分 造块 ( 球团或压球 )

16 2 锂离子电池资源化再利用技术的发展动态 2.1 废旧锂离子电池回收发展趋势 邦普集团回收废旧锂离子电池流程图

17 2 锂离子电池资源化再利用技术的发展动态邦普集团 化学回收技术 (1) 预处理技术 电池电芯 破碎 烟囱 电池储仓提升机回转窑炉 ( 焚烧 ) 尾气处理系统 筛分 电芯 天然气 电池粉 (A) 电池粉 (B) 输送机 旋风分离器 电池分料 分选系统一 旋风分离器 输送机 焚烧后料储仓 铜铝 风选 石墨粉 正极粉 磁选 铜渣 铁渣 分选系统二 破碎系统二 铜渣仓铁渣仓 铜箔 铝箔 正极粉 石墨粉 杂质铁

18 2 锂离子电池资源化再利用技术的发展动态邦普集团 (3) 新材料还原合成技术 定向循环工艺 Al Ti Mg Zr 镍钴锰纯溶液 调节配比 掺杂或包覆改性 首先以废旧锂离子电池或镍氢电池为原料, 经过预处理 浸出 提纯 合成步骤, 得到材料前驱体 ; 然后将前驱体洗涤烘干, 与碳酸锂按一定比例配比均匀混合, 在氧气氛围下, 进行分段程序升温热处理, 控制烧结温度和时间, 再经过破碎 分级 除铁步骤, 得到镍钴锰酸锂正极材料 NH3 H2O NaOH 均相沉淀 碳酸锂 镍钴锰氢氧化物 配锂煅烧 分级 镍钴锰酸锂

19 2 锂离子电池资源化再利用技术的发展动态格林美公司 格林美的动力电池材料湿法回收 筛分 分选 : 铁 铜 铝等金属碎片 磁选涡流分选 外售或作为公司原料 电池正负极粉末 废旧电池的分类 破碎 酸溶 浸出

20 2 锂离子电池资源化再利用技术的发展动态 2.2 废旧锂离子电池回收发展趋势 (1) 不仅对电池材料进行回收, 还能对电解液进行回收 (2) 回收采用规模化生产, 尽量避免手工或者家庭作坊式的回收方式, 否则容易造成二次污染 ; (3) 尽量借鉴湿法冶金的工艺, 减少火法的使用 ; (4) 动力电池由于体积较大, 剩余容量较多, 实现废旧动力电池的梯次利用 废旧锂电梯次与回收再利用 20

21 3 动力电池电解液的回收再利用 锂离子电池中包含许多有价成分,2016 年锂离子动力电池的生产成本中, 电解液是除正极材料和壳体之外最有价值的组分, 占总成本的 9.24%, 因此从经济利益角度考虑电解液值得回收 废旧锂电梯次与回收再利用 21

22 3 动力电池电解液的回收再利用 3.1 锂电电解液组成 电解液 溶质 有机溶剂 添加剂 LiPF 6 烷基碳酸酯 醚 酯 BP LiN(CF 3 SO 2 ) 2 PC DME MA VC LiClO 4 DMC THF MP EC LiBF 4 EMC 废旧锂电梯次与回收再利用 22

23 电解质 3.2 电解液各组分可能引发的污染和危害 类型 物质 化学性质 危害 白色粉末 ; 易潮解, 易与玻璃 酸 LiBF 4 和强碱反应, 与酸反应释放 HF 有毒 气体 有机溶剂 3 动力电池电解液的回收再利用 LiPF 6 DME PC EC DEC 白色结晶或粉末 ; 潮解性强, 易溶于水, 还溶于低浓度甲醇 乙醇 丙醇 碳酸酯等有机溶剂 ; 暴露空气中或加热时分解 无色有机液体 ; 能与水 醇混溶, 溶于烃类溶剂 ; 有强烈醚样气味 ; 遇明火 高温 氧化剂易燃 ; 燃烧产生刺激性烟雾 无色有机液体 ; 与乙醚 丙酮 苯 氯仿 醋酸乙酯等混溶, 溶于水和四氯化碳 ; 遇明火 高温 强氧化剂可燃 在室温条件下 (25 ) 碳酸乙烯酯是无色针状结晶 ; 易溶于水及有机溶剂 ; 与酸 碱 强氧化剂 还原剂发生反应 无色透明液体, 微有刺激性气味 ; 不溶于水, 溶于醇 醚等有机溶剂 ; 与酸 碱 强氧化剂 还原剂发生反应 ; 通风干燥保存 高度易燃, 与酸接触释放有毒气体 ; 对眼睛 皮肤, 特别是对呼吸系统有刺激性 ; 吸入 吞食和皮肤接触有毒 在空气中由于水蒸气的作用而迅速分解, 放出 PF 5 而产生白色烟雾 ; 对眼睛 皮肤, 特别是对肺部有侵蚀作用 可损害生育能力, 影响胎儿健康 ; 高度易燃 ; 可能生成爆炸性的过氧化物 ; 吸入有害 低毒, 可灼伤眼睛 对呼吸系统和皮肤有刺激作用 ; 存在严重损害眼睛的风险 吸入 皮肤接触及吞食有毒 ; 对眼睛 呼吸系统和皮肤刺激性 ; 易燃 废旧锂电梯次与回收再利用 23

24 3 动力电池电解液的回收再利用 3.2 电解液各组分可能引发的污染和危害 废旧锂离子电池不当存放, 会产生电池燃烧 爆炸和漏液等危险 泄漏的电解液受热产生多种有害物质, 其中包括 : HF 有机磷酸盐 (OPs) 二羧酸配体 二元醇和烷基氟类化物 其中, 二甲基氟磷酸盐和二乙基氟磷酸为沙林毒气的同系物, 属于剧毒化合物 V. Kraft, W. Weber, M. Grutzke, M. Winter and S. Nowak, RSC ADV, 2015, 5, 废旧锂电梯次与回收再利用 24

25 3 动力电池电解液的回收再利用 3.3 锂离子电池电解液的回收技术比较 真空热解法 优点 : 工艺简单, 热解效率高, 热解温度低 缺点 : 能耗高, 收集物需进一步处理 有机溶剂萃取法 优点 : 萃取效率高, 节能 缺点 : 溶剂分离复杂, 易产生二次污染 超临界 CO 2 萃取法 优点 : 萃取效率高, 溶剂分离简单, 溶剂环保 缺点 : 工作环境要求严苛 废旧锂电梯次与回收再利用 25

26 5 动力电池电解液的回收再利用 3.4 我们的超临界 CO 2 萃取技术 萃取时间与萃取压力和萃取时间与萃取温度间的交互作用对对电解液萃取效率的影响规律 Y= X X X X 1 X X 2 X X X 3 2 建立了响应值 Y( 电解液萃取效率 ) 与因子 X 1 ( 萃取压力 ),X 2 ( 萃取温度 ),X 3 ( 萃取时间 ) 之间的二次多项式模型 并采用响应曲面优化法对萃取工艺进行了优化, 找到了萃取条件较温和且电解液萃取效率最大时的工艺点, 萃取效率可达 85% 废旧锂电梯次与回收再利用 26

27 3 动力电池电解液的回收再利用 3.4 我们的超临界 CO 2 萃取技术 萃取产物的质谱鉴定结果 序号组分保留时间 /min 萃取产物的总离子流色谱图 1 DMC EMC VC EC BP 电解液经超临界 CO 2 回收后, 以气质联用分析萃取产物的有机成分 色谱图上图为新电解液, 下图为萃取产物, 对比可知电解液经超临界 CO 2 萃取后有机组分没有发生结构变化 经质谱鉴定, 萃取产物成分包括 DMC EMC EC 三种碳酸酯和 VC BP 两种添加剂 废旧锂电梯次与回收再利用 27

28 3 动力电池电解液的回收再利用 3.4 我们的超临界 CO 2 萃取技术 a) 新电解液,b) 隔膜浸泡液和 c) 萃取产物 LiPF 6 的 19 F 和 31 P NMR 谱图 A. V. Plakhotnyk, L. Ernst and R. Schmutzler, J FLUORINE CHEM, 2005, 126, 采用核磁共振波普分析电解质锂盐的变化规律, 萃取物与新电解液相差不大 废旧锂电梯次与回收再利用 28

29 Extraction yield(%) Extraction yield(%) 3.5 夹带剂种类与添加量对电解液萃取效率的影响规律 动力电池电解液的回收再利用 Methanol Ethanol 88.87% PC BC 89.53% % % Cosolvent content(%) 图甲醇和乙醇夹带剂的用量 对电解液萃取效率的影响 Cosolvent content(%) 图碳酸酯类夹带剂的用量对电解液萃取效率的影响 向超临界 CO 2 体系中添加少量的 夹带剂 能显著提高极性溶质萃取效率 因此论文选择了超临界萃取常用的夹带剂甲醇 乙醇, 并兼顾到电解液中锂盐的溶解, 选择电解液常用溶剂 PC 和 BC 进行实验 由图可见, 甲醇 乙醇 6%, 趋于平缓,PC BC9% 达最大值

30 4 动力电池材料回收 LFP 1 预放电 ; 2 粉碎或者开口 ; 3 超临界萃取 ; 4 溶解沉淀 5 再合成 LiFePO /11/22 废旧锂电梯次与回收再利用 30

31 F.T.Magnitude(a.u.) 4 动力电池材料 LFP 回收 F.T.Magnitude(a.u.) FePO TEY Fe-O Fe-P FP B A FY Fe-O Fe-P FP B A R/(Å) R(Å) EXAFS analysis of FePO 4 material FP ( 商品化 );B FePO 4 ;A FePO 4 从指纹比对的角度分析,B 工艺跟 FP( 商品化 ) EXAFS 振荡谱的形状和峰的强度更为接近 而直接回收合成的磷酸铁 A 与 FP 有较大的偏差 2017/11/22 废旧锂电梯次与回收再利用 31

32 Absorption(a.u.) Absorption(a.u.) Absorption(a.u.) 4 动力电池材料 LFP 回收 a Photon energy(ev) Photon energy(ev) LFP B b LFP B Photon energy(ev) LFP B1 LiFePO 4 /C 复合材料吸收边位置相同, 说明 Fe 元素具有相同的价态 LiFePO 4 /C 的 XANES 谱一致, 表明样品中 Fe 元素具有相同的局域结构, 即 Fe 都是以 LiFePO 4 的形式存在 LiFePO 4 /C 材料 Fe K 边的 XANES 谱图 (LFP 为商品化磷酸铁锂,B1 为回收合成磷酸铁锂 ) 图 a 为 1 矩形区域的局部放大图, 图 b 为 2 矩形区域的局部放大图 (LFP1 为磷酸铁锂 ( 商品化 ) 废旧锂电梯次与回收再利用 32

33 Current Zimg 4 动力电池材料 LFP 回收 A1 C1 D1 B D1 B1 C1 A Voltage(V vs.li/li+) Zre 回收材料合成的 LiFePO 4 /C (A1 A2 A3 A4) 的循环伏安曲线和交流阻抗谱 优化回收再制备的电极材料具有更好的可逆性和更小的电化学反应电阻 2017/11/22 废旧锂电梯次与回收再利用 33

34 Spencific capacity(mah/g) LiFePO 4 /C 的电化学性能测试 4 动力电池材料 LFP 回收 C 0.2C 0.1C 0.5C 1C 2C 5C Regenerated LiFePO 4 /C (B1) Commercialized Cycle number 再制备 LFP 达到商品化 LFP 水平 2017/11/22 废旧锂电梯次与回收再利用 34

35 5 混合动力电池材料回收 各类动力电池混合回收技术, 制备镍钴锰前驱体 包括 LFP+ 三元 +LMO+ 数码类电池等 1) 回收废旧锂离子电池电解液 ; 2) 杂质离子的除去和控制 ; 3) 前驱体的制备

36 5 混合动力电池材料回收 对金属杂质离子控制的研究 回收金属离子溶液 (a) (b) 表 1 回收溶液中的金属离子含量 Element Ni Co Mn Cu Al Content (g/l) 回收酸溶过程,(a) 金属离子溶液, (b) 炭黑等不溶物的电子图片

37 5 混合动力电池材料回收 碱浓度对 Al 3+ 杂质离子控制的研究 图铝含量随水洗碱液浓度变化的变化曲线

38 5 混合动力电池材料回收 碱溶工艺对 Al 3+ 含量的影响 1.10% 0.75% 0.61% 图铝含量随碱溶次数的变化曲线

39 5 混合动力电池材料回收 萃取剂对 Al 3+ 杂质除去效果的研究 图不同浓度的萃取剂对铝萃取效果的影响 最佳浓度 :50 %vol

40 5 混合动力电池材料回收 萃取剂对 Al 3+ 杂质除去效果的研究 最佳 ph:2 图溶液 ph 值变化对铝萃取效果的影响

41 5 混合动力电池材料回收 吸附剂对 Al 3+ 吸附除杂的研究 图 ph 值对铝吸附效果的影响 最佳 ph:4

42 5 混合动力电池材料回收 吸附剂对 Al 3+ 吸附除杂的研究 最佳时间 :1h 图 3-15 不同吸附时间对铝离子吸附的影响

43 5 混合动力电池材料回收 萃取剂对 Cu 2+ 杂质除去效果的研究 图不同浓度的萃取剂对铜萃取效果的影响 最佳浓度 :20%vol

44 5 混合动力电池材料回收 沉淀剂对 Cu 2+ 含量影响的研究 图沉淀剂用量对铜离子沉淀效果的影响

45 5 混合动力电池材料回收再制备 铝杂质含量对再制备三元正极材料性能的影响 表再制备三元正极材料 R0 至 R5 的 ICP 测量值 Samples Molar ratios of metal elements Li Ni * Co Mn Al R R R R R R * 含量基于 ICP 结果计算而得, 并将 Ni 含量归一化为 0.333

46 5 混合动力电池材料回收 Al 杂质含量对材料物理性能的影响 图再制备三元正极材料的 EDS 图

47 5 混合动力电池材料回收 Al 杂质含量对材料物理性能的影响 图再制备三元正极材料 R0 至 R5 的 SEM 图

48 5 混合动力电池材料回收 Al 杂质含量对材料物理性能的影响 图 (a) R0 和 (b) R5 的投射电镜图与 (c) R0 和 (d) R5 的高分辨透射电镜图

49 Intensity (a.u.) 5 混合动力电池材料回收 Al 杂质含量对材料物理性能的影响 R5 R4 表 R0 至 R5 的晶格参数 R3 c/a R (I 012 +I 006 )/I 101 I 003 /I 104 R2 R1 R0 PDF Theta (degree) R R R R R R 图再制备三元正极材料 R0 至 R5 的 XRD 谱图

50 Intensity (a.u.) Intensity (a.u.) 5 混合动力电池材料回收 (a) b) Theta (degree) Fitted data Observed Differences Theta (degree) 图 (a) R0 和 (b) R5 的 XRD 精修图 Fitted data Observed Differences 表 R0 和 R5 XRD 精修结构分析的结果 Name Type Occupancy Rwp(%) R(%) Li1 Li Co1 Co Ni1 Ni R0 Mn1 Mn O1 O Li2 Li Ni2 Ni Li1 Li Co1 Co Ni1 Ni R5 Mn1 Mn O1 O Li2 Li Ni2 Ni Al Al

51 5 混合动力电池材料回收 Al 杂质含量对材料物理性能的影响 图再制备三元正极材料 R0 至 R5 的 XPS 能谱图

52 5 混合动力电池材料回收 Al 杂质含量对材料电化学性能的影响 图再制备三元正极材料 R0 至 R5 的首次充放电曲线图, 电压范围 V, 电流 0.05 C

53 5 混合动力电池材料回收 Al 杂质含量对材料电化学性能的影响 图 (a) 再制备三元材料 R0 至 R5 的充放电循环性能及 (b) R0 到 R3 的误差分析曲线, 电压范围 V, 电流 0.5 C

54 5 混合动力电池材料回收 Al 杂质含量对材料电化学性能的影响 图再制备三元材料 R0 到 R5 的倍率性能, 电压范围 V

55 5 混合动力电池材料回收 Al 杂质含量对材料电化学性能的影响 图再制备三元材料 R0 至 R5 的循环伏安曲线, 扫速 0.1mV/s, 电压范围 V 表再制备三元正极材料 R0 至 R5 的循环伏安曲线 ΔE p 和 i p 值 Samples ΔE p (V) i p (A g -1 ) R R R R R R

56 4 混合动力电池材料回收 Al 杂质含量对材料电化学性能的影响 图 (a) GITT 曲线,(b) 单次滴定的时间电压曲线以及 R0 R1 R3 和 R5 的 (c) 充电锂离子扩散系数曲线图和 (d) 放电锂离子扩散系数曲线图

57 4 混合动力电池材料回收 Al 杂质含量对材料电化学性能的影响 表交流阻抗试验拟合 R ct 值 Samples R ct (Ω g) R R R R R R 图再制备三元正极材料 R0 至 R5 的交 流阻抗谱, 插图为等效电路图

58 5 混合动力电池材料回收 超临界工艺对再制备三元正极材料性能的影响 图再制备三元材料 (a) R2 和 (b) R2 SC 的 SEM 图

59 5 混合动力电池材料回收 材料物理性能的表征 表 R2 和 R2 SC 的晶格参数 Samples R2 R2 SC c (nm) a (nm) c/a R (I 012 +I 006 )/I 图再制备三元材料 R2 和 R2 SC 的 XRD 谱图 I 003 /I

60 5 混合动力电池材料回收 材料电化学性能的表征 图 R2 和 R2 SC 的首次充放电曲线, 电压范围 V, 电流 0.05C 图 R2 和 R2 SC 的循环性能 电 压范围 V, 电流 0.5 C

61 5 混合动力电池材料回收 材料电化学性能的表征 图 R2 和 R2 SC 的倍率性能, 电压范围 V

62 5 混合动力电池材料回收 材料电化学性能的表征 图 R2 与 R2 SC 的充放电锂离子扩散系数曲线图

63 5 混合动力电池材料回收 材料电化学性能的表征 表交流阻抗拟合 R ct 值 Samples R2 R2 SC R ct (Ω g) 图 R2 和 R2 SC 的交流阻抗谱, 插图为等效电路图

64 5 混合动力电池材料回收 材料电化学性能的表征 图 R2 和 R2 SC 的循环伏安曲线, 扫速 0.1mV/s, 电压范围 V 表 R2 和 R2 SC 的循环伏安曲线 ΔE p 值 R2 R2 SC Samples 1 st 2 nd 3 rd 1 st 2 nd 3 rd ΔE p (V)

65 5 混合动力电池材料回收 各类动力电池混合回收技术, 制备锰基富锂等高容量材料 弄清可能的金属杂质对正极材料结构和电化学性能的影响规律, 对正极材料采用 Se 离子掺杂和表面包覆改性, 提高其电化学性能 废旧锂电梯次与回收再利用

66 6 项目进展情况 已建成中试示范线, 形成了回收技术规范和技术标准的建议稿 66

67 6 项目进展情况 已通过验收 67

68 6 项目进展形成技术 1) 废旧磷酸铁锂系动力锂离子电池的成套回收再利用技术, 包括 : 电解液回收再利用,FePO 4, LiCO 3 ; 2) 废旧三元系动力锂离子电池的成套回收再利用技术, 包括 : 电解液回收再利用,(NixCoyMn1-x-y)OH 2, LiCO 3 ; 3) 废旧多种动力锂离子电池的回收再利用技术 ; 4) 废旧锂离子电池的混合 ( 包含数码类和动力类 ) 回收再利 用技术 68

69 结语 随着锂离子电池应用范围的不断扩大, 特别是在储能和电动车领域的广阔的市场前景, 使得锂离子电池的产量将快速增长 目前, 我国部分锂离子电池回收企业, 采用的工艺技术有的比较落后, 只回收其中的钴 镍和铜等价值较高的金属, 过程极易造成二次污染, 并且还忽略电解液的回收 发展, 创新 做民族工业脊梁 废旧锂电梯次与回收再利用 69

70 团队简介 刘元龙 马全新 任杰 郑茹娟 2017/11/22 70

71 本工作获得国家环保公益性行业科研专项和国家自然科学基金经费支持, 特此感谢! Thank you for your kind attention! 哈工大 戴长松 71

3 3 3 1.01 105 74 100 100 = 10 100 90 = 11.1 50 98 x 245 20 100 100 1 1 = = -12 1/ 12 = = 12 1/ 12-26 2.65710 = 11.6610-27 -12 6 6 2N 100% = 2 14 100% CO( NH ) 60 2 2

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