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1 ( 一 ) 名词解释 1 单糖,2 还原糖,3 不对称碳原子,4 α- 及 β- 异头物,5 蛋白聚糖,6 糖脎, 7 改性淀粉, 8 复合多糖,9 糖蛋白,10. 糖胺聚糖 ( 二 ) 填空题 1 判断一个糖的 D- 型和 L- 型是以碳原子上羟基的位置作依据 2 糖苷是指糖的和醇 酚等化合物失水而形成的缩醛 ( 或缩酮 ) 等形式的化合物 3 蔗糖是由一分子和一分子组成, 它们之间通过糖苷键相连 4 麦芽糖是由两分子组成, 它们之间通过糖苷键相连 5 乳糖是由一分子和一分子组成, 它们之间通过糖苷键相连 6 纤维素是由组成, 它们之间通过糖昔键相连 7 多糖的构象大致可分为 和四种类型, 决定其构象的主要因素是 8 直链淀粉的构象为, 纤维素的构象为 9 人血液中含量最丰富的糖是, 肝脏中含量最丰富的糖是, 肌肉中含量最丰富的糖是 10 糖胺聚糖是一类含和的杂多糖, 其代表性化合物有 和等 11 肽聚糖的基本结构是以与组成的多糖链为骨于, 并与肽连接而成的杂多糖 12 常用定量测定还原糖的试剂为试剂和试剂 13 蛋白聚糖是由和共价结合形成的复合物 14 自然界较重要的乙酰氨基糖有 和 15 鉴别糖的普通方法为试验 16 脂多糖一般由 和三部分组成 17 糖肽的主要连接键有和 18 直链淀粉遇碘呈色, 支链淀粉遇碘呈色 ( 三 ) 选择题 1 单选题( 下列各题均有五个备选答案, 试从其中选出一个 ) (1) 环状结构的己醛糖其立体异构体的数目为 ( ) (A)4 (B)3 (C)16 (D)32 (E)64 (2) 右图的结构式代表哪种糖?( ) (A)α-D- 吡喃葡萄糖 (B)β-D- 吡喃葡萄糖 (C)α-D- 呋喃葡萄糖 (D)β-L- 呋喃葡萄糖 (E)α-D- 呋喃果糖 (3) 下列哪种糖不能生成糖脎?( ) (A) 葡萄糖 (B) 果糖 (C) 蔗糖 (D) 乳糖 (E) 麦芽糖 (4) 下图所示的结构式代表哪种糖胺聚糖?( )

2 (A) 几丁质 ( 壳多糖 ) (B) 硫酸软骨素 (C) 肝素 (D) 透明质酸 (E) 硫酸角质素 (5) 下列物质中哪种不是糖胺聚糖?( ) (A) 果胶 (B) 硫酸软骨素 (C) 透明质酸 (D) 肝素 (E) 硫酸黏液素 (6) 糖胺聚糖中不含硫的是 ( ) (A) 透明质酸 (B) 硫酸软骨素 (C) 硫酸皮肤素 (D) 硫酸角质素 (E) 肝素 (7) 下图的结构式代表哪种糖?( ) (A)α-D- 葡萄糖 (B)β-D- 葡萄糖 (C)α-D- 半乳糖 (D)β-D- 半乳糖 (E)α-D- 果糖 2 多选题( 下列各题均有四个备选答案, 其中一个或几个是正确的, 回答时以 A B C D E 表示 ) (1). 下列单糖中哪些是酮糖?( ) (1) 核糖 (2) 核酮糖 (3) 葡萄糖 (4) 果糖 (2). 下列的单糖分类中, 哪些是正确的?( ) (1) 甘油醛 三碳糖 (2) 赤藓糖 四碳糖 (3) 核糖 五碳 (4) 果糖 六碳糖 (3). 下列哪些糖没有变旋现象?( ) (1) 果糖 (2) 蔗糖 (3) 甘露糖 (4) 淀粉 (4). 下列四种情况中, 哪些尿能和班乃德 (Benedict) 试剂呈阳性反应?( ) (1) 血中过高浓度的半乳糖溢人尿中 ( 半乳糖血症 ) (2) 正常膳食的人由于饮过量的含戊醛糖的混合酒造成尿中出现戊糖 ( 戊糖尿 ) (3) 尿中有过量的果糖 ( 果糖尿 ) (4) 实验室的技术员错把蔗糖加到尿的样液中 (5)α- 淀粉酶水解支链淀粉的结果是 ( ) (1) 完全水解成葡萄糖和麦芽糖 (2) 主要产物为糊精 (3) 使 α-1,6 糖苷键水解 (4) 在淀粉 -1,6- 葡萄糖苷酶存在时, 完全水解成葡萄糖和麦芽糖 (6) 下列化合物中的哪些含有糖基?( ) (1)ATP (2)NAD (3)RNA (4) 乙酰 CoA (7) 有关糖原结构的下列叙述哪些是正确的?( ) (1) 有 α-1,4 糖苷键 (2) 有 α-1,6 糖苷键 (3) 糖原由 α-d- 葡萄糖组成 (4) 糖原是没有分支的分子 (8) 下列有关多糖的叙述哪些是正确的?( ) (1) 它们是生物的主要能源 (2) 它们以线状或分支形式存在 (3) 它们是细菌细胞壁的重要结构单元 (4) 它们是信息分子 (9) 肝素分子中主要含有下列哪些组分?( ) (1)D- 葡糖胺 (2)D- 乙酰半乳糖胺 (3)L- 艾杜糖醛酸 (4)D- 葡萄醛酸 ( 四 ) 是非题

3 1.D- 葡萄糖的对映体为 L- 葡萄糖, 后者存在于自然界 2. 人体不仅能利用 D- 葡萄糖而且能利用 L- 葡萄糖 3. 同一种单糖的 α- 型和 β- 型是对映体 4. 糖的变旋现象是由于糖在溶液中起了化学作用 5. 糖的变旋现象是指糖溶液放置后, 旋光方向从右旋变成左旋或从左旋变成右旋 6. 由于酮类无还原性, 所以酮糖亦无还原性 7. 果糖是左旋的, 因此它属于 L- 构型 8.D- 葡萄糖,D- 甘露糖和 D- 果糖生成同一种糖脎 9. 葡萄糖分子中有醛基, 它和一般的醛类一样, 能和希夫 (Schiff) 试剂反应 10. 糖原 淀粉和纤维素分子中都有一个还原端, 所以它们都有还原性 11. 糖链的合成无模板, 糖基的顺序由基因编码的转移酶决定 12. 从热力学上讲, 葡萄糖的船式构象比椅式构象更稳定 13. 肽聚糖分子中不仅有 L- 型氨基酸, 而且还有 D- 型氨基酸 14. 一切有旋光性的糖都有变旋现象 15. 醛式葡萄糖变成环状后无还原性 16. 多糖是相对分子质量不均一的生物高分子 17.α- 淀粉酶和 β- 淀粉酶的区别在于 :α- 淀粉酶水解 β-1,4 糖苷键,β- 淀粉酶水解 β- 1,4 糖苷键, 18.α-D- 葡萄糖和 α-d- 半乳糖结构很相似, 它们是差向异构体 19.D- 葡萄糖和 D- 半乳糖生成同一种糖脎 20. 磷壁酸是一种细菌多糖, 属于杂多糖 21. 脂多糖 糖脂旨 糖蛋白和蛋白聚糖都是复合糖 五 问答题 1. 写出 D- 果糖的链状结构式, 然后从链状写成费歇尔 (Fischer) 式和哈沃氏 (Haworh) 式 ( 要求写 2-5 氧桥 ) 2. 上述化合物中,(1) 哪个是半缩酮形式的酮糖?(2) 哪个是吡喃戊糖?(3) 哪个是糖苷?(4) 哪个是 α-d- 醛糖子 3. 右图是龙胆二糖的结构式试问 :(1) 它由哪两个单糖组成? (2) 单糖基之间通过什么键相连? (3) 此龙胆二糖是 α- 型还是 β- 型? 4. 海藻糖是一种非还原性二糖, 没有变旋现象, 不能生成脎, 也不能用溴水氧化成糖酸,

4 用酸水解只生成 D- 葡萄糖, 可以用 α- 葡萄糖苷酶水解, 但不能用 β- 葡萄糖苷酶水解, 甲基化后水解生成两分子 2,3,4,6- 四 -O- 甲基 -D- 葡萄糖, 试推测海藻糖的结构 5. 从牛奶中分离出某种三糖, 由 β- 半乳糖苷酶完全水解为半乳糖和葡萄糖, 它们之比为 2:1 将原有的三糖先用 NaBH4 还原, 再使其完全甲基化, 酸水解, 然后再用 NaBH4 还原, 最后用醋酸酐乙酸化, 得到三种产物 :(1)2,3,4,6- 四 -O- 甲基 -1,5- 二乙酰基 半乳糖醇 ; (2)2,3,4- 三 -O- 甲基 -1,5,6- 三乙酰基 半乳糖醇 ;(3)1,2,3,5,6- 五 -O- 甲基 -4- 乙酰基 山梨醇 根据上述结果, 请写出此三糖的结构式 6. 五只试剂瓶中分别装的是核糖 葡萄糖 果糖 蔗糖和淀粉溶液, 但不知哪只瓶中装的是哪种糖液, 可用什么最简便的化学方法鉴别? 7. 给出下列化合物的名称, 并指出反应类型 ( 如磷酸化 还原或其他反应 ) 六 参考答案 ( 一 ) 名词解释 1 单糖 : 单糖是含多羟基的醛类或酮类化合物, 是一类不能再水解的最简单的糖类 2 还原糖 : 具有还原性的糖叫还原糖, 单糖都是还原糖 如果将还原糖置于碱性溶液中, 很容易被氧化 3 不对称碳原子 : 连接四个不同原子或基团的碳原子 4 α- 及 β- 异头物 :α- 及 β- 异头物是指葡萄糖分子形成环状半缩醛结构后,C1 原子也变成了不对称碳原子, 半缩醛羟基可产生两种不同的排列方位, 因此形成了 α- 及 β- 两种异头物,α- 型的羟基位于决定构型的羟基的同侧,β- 型则相反 5 蛋白聚糖 : 蛋白聚糖是指以一种长而不分枝的黏多糖为主体, 在糖的某些部位上共价结合若干肽链而生成的复合物 6 糖脎 : 单糖在加热条件下与过量的苯肼反应时的产物叫糖脎 7 改性淀粉 : 天然淀粉经过适当的化学处理, 引入某些化学基团使分子结构和理化性质发生变化, 这种淀粉衍生物称为改性淀粉, 如氧化淀粉 磷酸化淀粉 ( 阴离子淀粉 ) 羧甲基淀粉 阳离子淀粉等等 改性淀粉在工农医等领域中有重要用途 8 复合多糖 : 复合多糖是糖和非糖物质共价结合生成的复合物 如糖与脂结合生成

5 糖脂或脂多糖, 糖与蛋白质结合生成糖蛋白或蛋白聚糖 9 糖蛋白 : 糖蛋白是指以蛋白质分子为主体, 共价结合许多短链 (2 10 个以上 ) 糖残基所形成复合物 糖胺聚糖 : 为含氮多糖, 具黏稠性, 如透明质酸 硫酸软骨素 肝素等均是, 存在于软骨 腱等结缔组织中和各种腺体分泌的黏液中, 是一种黏多糖 在糖胺聚糖分子上连接若干肽链后即生成了蛋白聚糖 ( 黏蛋白 ) ( 二 ) 填充题 1 离羰基最远的一个不对称 2 半缩醛( 或半缩酮 ) 羟基 3 D- 葡萄糖 D- 果糖 αβ-1,2 4 D- 葡萄糖 α-1,4 5 D- 葡萄糖 D- 半乳糖 β-1,4 6 D- 葡萄糖 β-1,4 7 螺旋带状皱折无规卷曲糖链的一级结构 8 螺旋带状 9 葡萄糖糖原糖原 10 己糖胺糖醛酸透明质酸硫酸软骨素肝素 11 N- 乙酰 -D- 葡糖赎 N- 乙酰胞壁酸四 12 斐林(Fehling) 班乃德 (Benedict) 13 糖胺聚糖蛋白质 14 N- 乙酰葡糖胺 N- 乙酰胞壁酸 N- 乙酰神经氨酸 15 莫利希(Molisch) 16 外层专一性寡糖链中心多糖链 17 O- 糖苷键 N- 糖苷键 18 蓝紫红 ( 红褐 ) ( 三 ) 选择题 1 单选题 (1)(D) (2)(A)(3)(C)(4)(D)(5)(A)(6)(A) (7)(C) 2 多选题 (1) C(2,4) ;(2) E(1,2,3,4);(3)C(2,4); (4)A(1,2,3);(5) C(2,4);(6) E(1,2, 3,4);(7)A(1,2,3);(8)A(1,2,3);(9) B(1,3); ( 四 ) 是非题 1. 错,2. 错,3. 错,4. 错,5. 错,6. 错,7. 错,8. 对,9. 错,10. 错,11. 对, 12. 错,3. 对,14. 错,15. 错,16. 对,17. 错,18. 对,19. 错,20. 对,21. 对 ( 五 ) 问答题 1. 解这道题时要注意从链状变成环状结构 ( 费歇尔式 哈沃氏式等 ) 后, 增加了一个不对称碳原子, 即原来的羰基碳成了不对称碳原子, 这样就产生了 α- 和 β- 异构体, 这两种异构体都应写出

6 2. (1)C (2)B (3)C (4)B 3. (1) 由两个 D 葡萄糖组成 (2)β-1,6 糖苷键 (3)α- 型用酸水解海藻糖只生成 D- 葡萄糖, 证明海藻糖由 D- 葡葡糖组成 海藻糖是一种非还原性二糖, 没有变旋现象, 不能生成脎, 也不能用溴水氧化成糖酸, 说明它的两个单糖基通过 1, 1 糖苷键相连 可用 α- 葡萄糖苷酶水解, 但不能用 β- 葡萄糖苷酶水解, 说明是 α- 糖苷键 甲基化后水解生成两分子 2,3,4,6- 四 -O- 甲基 -D- 葡萄糖, 说明其葡葡糖是吡喃型 根据以上推测可知海藻糖的结构是 D- 吡喃葡萄糖 (α1 1)D 吡喃葡萄糖, 如下所示 : 5. 甲基化以前的还原作用可以把还原性末端残基转换成开链糖醇, 这就使甲基化作用可以在第 1 位和第 5 位进行 因此, 葡萄糖 ( 它产生山梨醇衍生物 ) 是在还原性末端 甲基化以后的水解作用和还原作用打开其他单糖的环 新的 OH( 用于连接其他糖的 OH 也一样 ) 于是也能乙酰化 因此, 假定这三个糖残基全是吡喃环型, 该原始三糖最可能的结构是半乳糖 (β-1 6) 半乳糖 (β1 4) 葡萄糖, 如下所示 : 6. 用下列化学试剂依次鉴别 糖 (1) 碘 (I2) (2) 斐林试剂或班乃德试剂 (3) 溴水 (4)HCl, 甲基间 苯二酚 核糖 - +( 黄色或红色 ) +( 褪色 ) +( 绿色 ) 葡萄糖 - +( 黄色或红色 ) +( 褪色 ) - 果糖 - +( 黄色或红色 ) - 蔗糖 - -

7 淀粉 + 表不阳性反应 表不阴性反应 7. (1) 左边是 β- 吡喃葡萄糖 -6- 磷酸, 右边是 β- 呋喃果糖 -6- 磷酸, 这是异构化反应 (2) 左边是葡萄糖 -6- 磷酸, 右边是葡萄糖酸内酯 -6- 磷酸 这是氧化反应 (3) 左边是 α- 核糖 -5- 磷酸, 右边是 2- 脱氧 -α- 核糖 -5- 磷酸 这是一个还原反应

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