权 利 要 求 书 1/2 页 1. 一 种 检 测 试 剂, 其 特 征 在 于, 所 述 检 测 试 剂 为 包 含 表 面 活 性 剂 和 还 原 剂 的 金 属 盐 溶 液, 所 述 金 属 盐 为 金 盐 银 盐 或 其 混 合 物 ; 其 中, 所 述 的 金 盐 为 氯 化 金 三 水

(19) 中 华 人 民 共 和 国 国 家 知 识 产 权 局 (12) 发 明 专 利 申 请 (21) 申 请 号 201310511426.9 (10) 申 请 公 布 号 CN 103558336 A (43) 申 请 公 布 日 2014.02.05 (22) 申 请 日 2013.10.24 (71) 申 请 人 中 国 科 学 院 宁 波 材 料 技 术 与 工 程 研 究 所 地 址 315201 浙 江 省 宁 波 市 镇 海 区 庄 市 大 道 519 号 (72) 发 明 人 吴 爱 国 冷 玉 敏 张 玉 杰 (74) 专 利 代 理 机 构 上 海 一 平 知 识 产 权 代 理 有 限 公 司 31266 代 理 人 马 莉 华 崔 佳 佳 (51)Int.Cl. G01N 31/22 (2006.01) G01N 21/78 (2006.01) 权 利 要 求 书 2 页 8 页 8 页 附 附 图 图 4 页 4 页 (54) 发 明 名 称 便 携 式 食 品 安 全 检 测 试 剂 及 其 制 备 方 法 与 应 用 (57) 摘 要 本 发 明 公 开 了 一 种 便 携 式 食 品 安 全 检 测 试 剂 及 其 制 备 方 法 与 应 用 本 发 明 的 检 测 试 剂 为 包 含 表 面 活 性 剂 和 还 原 剂 的 金 属 盐 溶 液, 所 述 金 属 盐 为 金 盐 银 盐 或 其 混 合 物, 所 述 金 盐 银 盐 表 面 活 性 剂 和 还 原 剂 如 和 权 利 要 求 书 所 述 将 本 发 明 的 检 测 试 剂 加 入 到 待 测 水 溶 液 中, 通 过 观 察 颜 色 变 化 或 检 测 紫 外 吸 收 变 化 检 测 待 测 水 溶 液 中 是 否 存 在 有 毒 物 质 本 发 明 的 检 测 试 剂, 特 异 性 强 灵 敏 度 高 操 作 简 便 检 测 速 度 快 ; 检 测 结 果 直 观 准 确 ; 检 测 成 本 低, 投 资 少 ; 便 于 携 带, 不 需 专 用 仪 器 设 备 及 专 业 人 员, 容 易 推 广 实 施, 实 用 性 强 CN 103558336 A

权 利 要 求 书 1/2 页 1. 一 种 检 测 试 剂, 其 特 征 在 于, 所 述 检 测 试 剂 为 包 含 表 面 活 性 剂 和 还 原 剂 的 金 属 盐 溶 液, 所 述 金 属 盐 为 金 盐 银 盐 或 其 混 合 物 ; 其 中, 所 述 的 金 盐 为 氯 化 金 三 水 合 物 氯 化 金 四 水 合 物 氯 化 亚 金 氧 化 金 氯 羰 基 金 溴 化 金 ( 吡 啶 ) 三 氯 化 金 氯 ( 二 甲 基 硫 化 ) 金 氯 ( 三 甲 基 膦 ) 金 ( 二 甲 基 苯 基 膦 ) 氯 化 金 氯 代 三 叔 丁 基 磷 化 金 二 氯 (2- 吡 啶 甲 酸 ) 金 二 氯 (2- 吡 啶 甲 酸 ) 金 氯 ( 三 甲 基 膦 ) 金 氯 [ 三 ( 邻 甲 苯 基 ) 膦 ] 金 氯 [ 三 (2,4- 二 叔 丁 基 苯 基 ) 亚 磷 酸 ] 金 氯 化 金 钾 和 氯 金 酸 钠 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 ; 所 述 的 银 盐 为 硝 酸 银 醋 酸 银 乙 酸 银 乳 酸 银 氟 化 银 高 氯 酸 银 硫 酸 银 三 氟 乙 酸 银 三 氟 甲 烷 硒 化 银 碲 化 银 磺 酸 银 三 氟 乙 酸 银 对 甲 苯 磺 酸 银 六 氟 锑 酸 银 和 四 氟 硼 酸 银 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 ; 所 述 的 表 面 活 性 剂 为 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 硬 脂 酸 卵 磷 脂 脂 肪 酸 甘 油 酯 甘 胆 酸 钠 季 铵 盐 化 合 物 聚 山 梨 酯 和 脂 肪 酸 山 梨 坦 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 ; 所 述 的 还 原 剂 为 硼 氢 化 钠 硼 氢 化 钾 草 酸 乳 酸 二 硫 苏 糖 醇 盐 酸 羟 胺 抗 坏 血 酸 D- 异 抗 坏 血 酸 抗 坏 血 酸 钠 异 抗 坏 血 酸 钠 和 抗 坏 血 酸 钙 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 2. 如 权 利 1 所 述 的 检 测 试 剂, 其 特 征 在 于, 所 述 季 铵 盐 化 合 物 选 自 : 十 六 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 双 十 六 烷 基 二 甲 基 溴 化 铵 十 四 烷 基 二 甲 基 苄 基 氯 化 铵 十 六 烷 基 二 甲 基 乙 基 溴 化 铵 十 八 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 十 八 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵 十 二 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 十 二 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵 和 十 二 烷 基 二 甲 基 苄 基 氯 化 铵 3. 如 权 利 1 所 述 的 检 测 试 剂, 其 特 征 在 于, 所 述 金 盐 银 盐 或 其 混 合 物 的 浓 度 为 0.001mM-1mM 4. 如 权 利 1 所 述 的 检 测 试 剂, 其 特 征 在 于, 所 述 表 面 活 性 剂 的 浓 度 为 0.0001mM-1mM 5. 如 权 利 1 所 述 的 检 测 试 剂, 其 特 征 在 于, 所 述 还 原 剂 的 浓 度 为 0.5mM 80mM 6. 如 权 利 1 所 述 的 检 测 试 剂 的 制 备 方 法, 其 特 征 在 于, 所 述 方 法 包 括 将 表 面 活 性 剂 和 所 述 还 原 剂 添 加 到 金 属 盐 溶 液 中 形 成 所 述 检 测 试 剂 的 步 骤, 其 中, 所 述 金 属 盐 所 述 表 面 活 性 剂 和 所 述 还 原 剂 如 权 利 要 求 1 所 述 7. 一 种 检 测 方 法, 其 特 征 在 于, 所 述 方 法 包 括 以 下 步 骤 : (a) 取 两 份 相 同 体 积 的 权 利 要 求 1 所 述 的 检 测 试 剂, 且 取 与 待 检 测 水 溶 液 体 积 相 同 且 不 含 毒 性 物 质 的 水 作 为 对 比 溶 液 ; (b) 将 第 一 份 检 测 试 剂 与 对 比 溶 液 相 混 合, 形 成 第 一 混 合 液 ; 将 第 二 份 检 测 试 剂 与 待 检 测 水 溶 液 混 合, 形 成 第 二 混 合 液 ; 且 在 第 一 混 合 液 和 第 二 混 合 液 中, 分 别 添 加 强 碱 和 生 物 交 联 剂, 分 别 形 成 第 三 混 合 液 和 第 四 混 合 液 ; (c) 以 第 三 混 合 液 为 参 照, 观 察 第 四 混 合 液 的 颜 色 变 化 或 检 测 第 四 混 合 液 的 紫 外 吸 收 变 化 确 定 待 检 测 水 溶 液 是 否 存 在 有 毒 物 质 ; 其 中, 所 述 强 碱 为 氢 氧 化 钠 氢 氧 化 钾 胆 碱 氢 氧 化 铊 氢 氧 化 锶 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 ; 所 述 的 生 物 交 联 剂 为 L- 半 胱 氨 酸 戊 二 醛 巯 基 乙 酸 乙 酸 酐 2- 巯 基 丙 酸 二 缩 水 甘 油 基 乙 醚 3- 巯 基 丙 酸 辛 二 亚 氨 酸 甲 酯 巯 基 乙 酸 钠 巯 基 乙 酸 钙 和 硫 代 水 杨 酸 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 8. 如 权 利 要 求 7 所 述 的 检 测 方 法, 其 特 征 在 于, 所 述 有 毒 物 质 为 盐 酸 多 巴 胺 盐 酸 克 2

权 利 要 求 书 2/2 页 伦 特 罗 莱 克 多 巴 胺 沙 丁 胺 醇 硫 酸 沙 丁 胺 醇 西 马 特 罗 硫 酸 特 布 他 林 苯 乙 醇 胺 班 布 特 罗 盐 酸 齐 帕 特 罗 盐 酸 氯 丙 那 林 马 布 特 罗 西 布 特 罗 溴 布 特 罗 酒 石 酸 阿 福 特 罗 富 马 酸 福 莫 特 罗 三 聚 氰 胺 苏 丹 红 福 尔 马 林 硫 磺 和 硫 酸 铜 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 组 合 9. 如 权 利 要 求 1 所 述 的 检 测 试 剂 的 应 用, 其 特 征 在 于, 用 于 检 测 食 品 中 是 否 存 在 有 毒 物 质 10. 如 权 利 要 求 9 所 述 的 应 用, 其 特 征 在 于, 所 述 有 毒 物 质 为 盐 酸 多 巴 胺 盐 酸 克 伦 特 罗 莱 克 多 巴 胺 沙 丁 胺 醇 硫 酸 沙 丁 胺 醇 西 马 特 罗 硫 酸 特 布 他 林 苯 乙 醇 胺 班 布 特 罗 盐 酸 齐 帕 特 罗 盐 酸 氯 丙 那 林 马 布 特 罗 西 布 特 罗 溴 布 特 罗 酒 石 酸 阿 福 特 罗 富 马 酸 福 莫 特 罗 三 聚 氰 胺 苏 丹 红 福 尔 马 林 硫 磺 和 硫 酸 铜 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 组 合 3

1/8 页 便 携 式 食 品 安 全 检 测 试 剂 及 其 制 备 方 法 与 应 用 技 术 领 域 [0001] 本 发 明 涉 及 分 析 化 学 和 食 品 安 全 检 测 领 域, 特 别 涉 及 一 种 便 携 式 食 品 安 全 检 测 试 剂 及 其 制 备 方 法 与 应 用 技 术 背 景 [0002] 近 年, 我 国 多 家 厂 商 使 用 瘦 肉 精 作 为 饲 料 添 加 剂, 喂 养 牲 畜 瘦 肉 精 品 种 多 样, 包 括 盐 酸 多 巴 胺 盐 酸 克 伦 特 罗 莱 克 多 巴 胺 沙 丁 胺 醇 硫 酸 沙 丁 胺 醇 西 马 特 罗 硫 酸 特 布 他 林 苯 乙 醇 胺 班 布 特 罗 盐 酸 齐 帕 特 罗 盐 酸 氯 丙 那 林 马 布 特 罗 西 布 特 罗 溴 布 特 罗 酒 石 酸 阿 福 特 罗 和 富 马 酸 福 莫 特 罗 在 牲 畜 饲 料 中 超 剂 量 加 入 瘦 肉 精 可 使 牲 畜 脂 肪 组 织 转 化 为 肌 肉 组 织 而 人 食 用 含 有 多 巴 胺 残 留 的 食 品 后, 常 会 感 觉 不 适, 伴 有 心 悸 肌 肉 震 颤 恶 心 呕 吐 发 热 寒 战 等 症 状, 瘦 肉 精 特 别 对 心 脏 病 糖 尿 病 高 血 压 等 病 人 的 危 害 更 大 [0003] 2008 年 我 国 发 生 了 一 起 食 品 安 全 事 件 - 奶 制 品 污 染 事 件, 事 件 的 起 因 是 许 多 食 用 三 鹿 奶 粉 的 婴 儿 患 有 肾 结 石, 随 后 在 其 奶 粉 中 发 现 了 化 工 原 料 - 三 聚 氰 胺 由 于 食 品 及 饲 料 工 业 中 蛋 白 质 含 量 的 测 定 方 法 存 在 缺 陷, 三 聚 氰 胺 常 被 不 法 商 贩 用 作 食 品 添 加 剂, 以 期 在 食 品 及 饲 料 检 测 中 提 升 蛋 白 质 的 含 量 指 标, 三 聚 氰 胺 也 被 人 们 称 为 蛋 白 精 [0004] 2011 年 9 月 13 日, 中 国 警 方 全 环 节 破 获 特 大 利 用 地 沟 油 制 售 食 用 油 的 案 件 地 沟 油, 城 市 下 水 道 里 悄 悄 流 淌 的 垃 圾 有 的 淘 地 沟 油 者 对 其 进 行 加 工, 摇 身 变 成 餐 桌 上 的 食 用 油 这 种 被 称 作 地 沟 油 的 三 无 产 品, 其 主 要 成 分 仍 然 是 甘 油 三 酯, 却 又 比 真 正 的 食 用 油 多 了 许 多 致 病 致 癌 的 毒 性 物 质, 长 期 食 用 可 能 引 发 癌 症, 对 人 体 的 危 害 极 大 [0005] 目 前, 确 保 食 品 安 全 的 检 测 方 法 有 气 相 色 谱 - 质 谱 法 (GC-MS) 高 效 液 相 色 谱 法 (HPLC) 酶 联 免 疫 吸 附 法 (ELISA) 和 液 相 色 谱 - 质 谱 / 质 谱 法 (HPLC-MS/MS) 等 但 上 述 检 测 方 法 相 关 的 仪 器 价 格 昂 贵 笨 重 不 便 携 带, 用 于 食 品 检 测 时 往 往 存 在 样 品 制 备 步 骤 复 杂 等 缺 陷 目 前, 资 金 缺 乏 技 术 不 成 熟 或 条 件 不 具 备 的 单 位 或 个 体 无 法 采 用 上 述 昂 贵 的 仪 器 设 备 检 测 食 品, 使 得 制 造 有 毒 食 品 的 犯 罪 分 子 逍 遥 法 外 为 确 保 消 费 者 的 健 康 饮 食, 必 须 做 到 能 够 实 时 实 地 检 测 食 品, 确 保 食 品 的 安 全 性 [0006] 因 此, 研 发 一 种 极 为 灵 敏 检 测 速 度 快 选 择 性 好 以 及 实 用 性 强 的 食 品 中 有 毒 有 害 物 质 的 检 测 试 剂 及 分 析 方 法 极 为 重 要 发 明 内 容 [0007] 本 发 明 的 目 的 在 于 提 供 一 种 高 选 择 性 灵 敏 地 检 测 食 品 中 有 毒 有 害 物 质 的 便 携 检 测 试 剂 及 其 制 备 方 法 [0008] 本 发 明 的 第 一 方 面, 提 供 一 种 检 测 试 剂, 所 述 检 测 试 剂 为 包 含 表 面 活 性 剂 和 还 原 剂 的 金 属 盐 溶 液, 所 述 金 属 盐 为 金 盐 银 盐 或 其 混 合 物 ; [0009] 其 中, 所 述 的 金 盐 为 氯 化 金 三 水 合 物 氯 化 金 四 水 合 物 氯 化 亚 金 氧 化 金 氯 羰 基 金 溴 化 金 ( 吡 啶 ) 三 氯 化 金 氯 ( 二 甲 基 硫 化 ) 金 氯 ( 三 甲 基 膦 ) 金 ( 二 甲 基 苯 基 膦 ) 4

2/8 页 氯 化 金 氯 代 三 叔 丁 基 磷 化 金 二 氯 (2- 吡 啶 甲 酸 ) 金 二 氯 (2- 吡 啶 甲 酸 ) 金 氯 ( 三 甲 基 膦 ) 金 氯 [ 三 ( 邻 甲 苯 基 ) 膦 ] 金 氯 [ 三 (2,4- 二 叔 丁 基 苯 基 ) 亚 磷 酸 ] 金 氯 化 金 钾 和 氯 金 酸 钠 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 ; [0010] 所 述 的 银 盐 为 硝 酸 银 醋 酸 银 乙 酸 银 乳 酸 银 氟 化 银 高 氯 酸 银 硫 酸 银 三 氟 乙 酸 银 三 氟 甲 烷 硒 化 银 碲 化 银 磺 酸 银 三 氟 乙 酸 银 对 甲 苯 磺 酸 银 六 氟 锑 酸 银 和 四 氟 硼 酸 银 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 ; [0011] 所 述 的 表 面 活 性 剂 为 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 硬 脂 酸 卵 磷 脂 脂 肪 酸 甘 油 酯 甘 胆 酸 钠 季 铵 盐 化 合 物 聚 山 梨 酯 和 脂 肪 酸 山 梨 坦 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 ; [0012] 所 述 的 还 原 剂 为 硼 氢 化 钠 硼 氢 化 钾 草 酸 乳 酸 二 硫 苏 糖 醇 盐 酸 羟 胺 抗 坏 血 酸 D- 异 抗 坏 血 酸 抗 坏 血 酸 钠 异 抗 坏 血 酸 钠 和 抗 坏 血 酸 钙 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 [0013] 在 另 一 优 选 例 中, 所 述 金 属 盐 溶 液 为 金 属 盐 水 溶 液 [0014] 在 另 一 优 选 例 中, 所 述 季 铵 盐 化 合 物 选 自 : 十 六 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 双 十 六 烷 基 二 甲 基 溴 化 铵 十 四 烷 基 二 甲 基 苄 基 氯 化 铵 十 六 烷 基 二 甲 基 乙 基 溴 化 铵 十 八 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 十 八 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵 十 二 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 十 二 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵 和 十 二 烷 基 二 甲 基 苄 基 氯 化 铵 [0015] 在 另 一 优 选 例 中, 所 述 金 盐 银 盐 或 其 混 合 物 的 浓 度 为 0.001mM-1mM 在 另 一 优 选 例 中, 所 述 金 盐 银 盐 或 其 混 合 物 的 浓 度 为 0.002mM-0.8mM, 较 佳 地, 为 0.004mM-0.75mM [0016] 在 另 一 优 选 例 中, 所 述 表 面 活 性 剂 的 浓 度 为 0.0001mM-1mM 在 另 一 优 选 例 中, 所 述 表 面 活 性 剂 的 浓 度 为 0.001mM 0.8mM, 较 佳 地 为 0.005mM-0.5mM [0017] 在 另 一 优 选 例 中, 所 述 还 原 剂 的 浓 度 为 0.5mM 80mM 在 另 一 优 选 例 中, 所 述 还 原 剂 的 浓 度 为 1mM-75mM [0018] 其 中,1mM=1 10-3 mol/l,1m=1mol/l [0019] 本 发 明 的 第 二 方 面, 提 供 一 种 第 一 方 面 所 述 的 检 测 试 剂 的 制 备 方 法, 包 括 将 表 面 活 性 剂 和 所 述 还 原 剂 添 加 到 金 属 盐 溶 液 中 形 成 所 述 检 测 试 剂 的 步 骤, 其 中, 所 述 金 属 盐 所 述 表 面 活 性 剂 和 所 述 还 原 剂 如 第 一 方 面 所 述 [0020] 本 发 明 的 第 三 方 面, 提 供 一 种 检 测 方 法, 所 述 方 法 包 括 以 下 步 骤 : [0021] (a) 取 两 份 相 同 体 积 的 第 一 方 面 所 述 的 检 测 试 剂, 且 取 与 待 检 测 水 溶 液 体 积 相 同 且 不 含 毒 性 物 质 的 水 作 为 对 比 溶 液 ; [0022] (b) 将 第 一 份 检 测 试 剂 与 对 比 溶 液 相 混 合, 形 成 第 一 混 合 液 ; 将 第 二 份 检 测 试 剂 与 待 检 测 水 溶 液 混 合, 形 成 第 二 混 合 液 ; 且 在 第 一 混 合 液 和 第 二 混 合 液 中, 分 别 添 加 强 碱 和 生 物 交 联 剂, 分 别 形 成 第 三 混 合 液 和 第 四 混 合 液 ; [0023] (c) 以 第 三 混 合 液 为 参 照, 观 察 第 四 混 合 液 的 颜 色 变 化 或 检 测 第 四 混 合 液 的 紫 外 吸 收 变 化 确 定 待 检 测 水 溶 液 是 否 存 在 有 毒 物 质 ; [0024] 其 中, 所 述 强 碱 为 氢 氧 化 钠 氢 氧 化 钾 胆 碱 氢 氧 化 铊 氢 氧 化 锶 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 ; [0025] 所 述 的 生 物 交 联 剂 为 L- 半 胱 氨 酸 戊 二 醛 巯 基 乙 酸 乙 酸 酐 2- 巯 基 丙 酸 二 缩 水 甘 油 基 乙 醚 3- 巯 基 丙 酸 辛 二 亚 氨 酸 甲 酯 巯 基 乙 酸 钠 巯 基 乙 酸 钙 和 硫 代 水 杨 酸 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 5

3/8 页 [0026] 在 另 一 优 选 例 中, 所 述 有 毒 物 质 为 盐 酸 多 巴 胺 盐 酸 克 伦 特 罗 莱 克 多 巴 胺 沙 丁 胺 醇 硫 酸 沙 丁 胺 醇 西 马 特 罗 硫 酸 特 布 他 林 苯 乙 醇 胺 班 布 特 罗 盐 酸 齐 帕 特 罗 盐 酸 氯 丙 那 林 马 布 特 罗 西 布 特 罗 溴 布 特 罗 酒 石 酸 阿 福 特 罗 富 马 酸 福 莫 特 罗 三 聚 氰 胺 苏 丹 红 福 尔 马 林 硫 磺 和 硫 酸 铜 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 组 合 [0027] 本 发 明 的 第 四 方 面, 提 供 一 种 第 一 方 面 所 述 的 检 测 试 剂 的 应 用, 用 于 检 测 食 品 中 是 否 存 在 有 毒 物 质 [0028] 在 另 一 优 选 例 中, 所 述 有 毒 物 质 为 盐 酸 多 巴 胺 盐 酸 克 伦 特 罗 莱 克 多 巴 胺 沙 丁 胺 醇 硫 酸 沙 丁 胺 醇 西 马 特 罗 硫 酸 特 布 他 林 苯 乙 醇 胺 班 布 特 罗 盐 酸 齐 帕 特 罗 盐 酸 氯 丙 那 林 马 布 特 罗 西 布 特 罗 溴 布 特 罗 酒 石 酸 阿 福 特 罗 富 马 酸 福 莫 特 罗 三 聚 氰 胺 苏 丹 红 福 尔 马 林 硫 磺 和 硫 酸 铜 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 组 合 [0029] 本 发 明 的 检 测 试 剂, 特 异 性 强 灵 敏 度 高 操 作 简 便 检 测 速 度 快 ; 检 测 结 果 直 观 准 确 ; 检 测 成 本 低, 投 资 少 ; 便 于 携 带, 不 需 专 用 仪 器 设 备 及 专 业 人 员, 容 易 推 广 实 施, 实 用 性 强 [0030] 应 理 解, 在 本 发 明 范 围 内 中, 本 发 明 的 上 述 各 技 术 特 征 和 在 下 文 ( 如 实 施 例 ) 中 具 体 描 述 的 各 技 术 特 征 之 间 都 可 以 互 相 组 合, 从 而 构 成 新 的 或 优 选 的 技 术 方 案 限 于 篇 幅, 在 此 不 再 一 一 累 述 附 图 说 明 [0031] 图 1 中 A 为 实 施 例 1 的 检 测 试 剂 和 不 同 浓 度 毒 性 物 质 混 合, 在 碱 性 条 件 下, 且 在 生 物 交 联 剂 的 协 助 下 的 UV-vis 吸 收 谱 ; 图 1 中 B 为 吸 收 比 (A 0 /A) 随 毒 性 物 质 浓 度 的 变 化 曲 线 [0032] 图 2 中 上 图 为 比 色 照 片, 下 图 为 Uv-vis 吸 收 比 (A 0 /A) 图 [0033] 图 3 中 A 为 不 同 时 间 点 的 Uv-vis 吸 收 谱,B 为 Uv-vis 最 小 和 最 大 吸 收 值 之 比 (A min / A max ) 与 时 间 的 关 系 图 [0034] 图 4 为 检 测 不 同 浓 度 毒 性 物 质 时, 采 用 动 态 光 散 射 仪 (DLS) 测 得 的 纳 米 粒 子 的 粒 径 [0035] 图 5 为 纳 米 粒 子 的 微 观 形 貌 的 透 射 电 镜 图 (TEM) 图 具 体 实 施 方 式 [0036] 本 申 请 的 发 明 人 经 过 广 泛 而 深 入 的 研 究, 首 次 意 外 发 现 一 种 食 品 中 有 害 物 质 的 检 测 试 剂 和 方 法 该 检 测 试 剂 为 包 含 表 面 活 性 剂 和 还 原 剂 的 金 属 盐 溶 液, 特 异 性 强 灵 敏 度 高 操 作 简 便 检 测 速 度 快 ; 检 测 结 果 直 观 准 确 ; 检 测 成 本 低 ; 不 需 专 用 仪 器 设 备 及 专 业 人 员, 容 易 推 广 实 施 在 此 基 础 上, 完 成 了 本 发 明 [0037] 检 测 试 剂 [0038] 本 发 明 针 对 非 安 全 食 品, 提 供 一 种 快 速 实 用 性 强 成 本 低 便 于 携 带 的 检 测 试 剂, 所 述 检 测 试 剂 为 包 含 表 面 活 性 剂 和 还 原 剂 的 金 属 盐 溶 液, 所 述 金 属 盐 为 金 盐 银 盐 或 其 混 合 物 [0039] 本 发 明 的 检 测 试 剂 的 制 备 方 法, 包 括 步 骤 : [0040] (i) 提 供 金 盐 溶 液 银 盐 溶 液 或 其 混 合 溶 液 ; 6

4/8 页 [0041] (ii) 在 步 骤 i) 提 供 的 溶 液 中 加 入 表 面 活 性 剂 和 还 原 剂, 得 到 所 述 检 测 试 剂 [0042] 在 本 发 明 的 一 优 选 例 中, 将 金 / 银 盐 溶 于 去 离 子 水 中, 加 入 表 面 活 性 剂, 搅 拌 10-60 分 钟, 滴 加 还 原 剂, 制 得 检 测 试 剂 [0043] 本 发 明 中, 所 述 的 金 盐 为 氯 化 金 三 水 合 物 氯 化 金 四 水 合 物 氯 化 亚 金 氧 化 金 氯 羰 基 金 溴 化 金 ( 吡 啶 ) 三 氯 化 金 氯 ( 二 甲 基 硫 化 ) 金 氯 ( 三 甲 基 膦 ) 金 ( 二 甲 基 苯 基 膦 ) 氯 化 金 氯 代 三 叔 丁 基 磷 化 金 二 氯 (2- 吡 啶 甲 酸 ) 金 二 氯 (2- 吡 啶 甲 酸 ) 金 氯 ( 三 甲 基 膦 ) 金 氯 [ 三 ( 邻 甲 苯 基 ) 膦 ] 金 氯 [ 三 (2,4- 二 叔 丁 基 苯 基 ) 亚 磷 酸 ] 金 氯 化 金 钾 和 氯 金 酸 钠 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 [0044] 所 述 的 银 盐 为 硝 酸 银 醋 酸 银 乙 酸 银 乳 酸 银 氟 化 银 高 氯 酸 银 硫 酸 银 三 氟 乙 酸 银 三 氟 甲 烷 硒 化 银 碲 化 银 磺 酸 银 三 氟 乙 酸 银 对 甲 苯 磺 酸 银 六 氟 锑 酸 银 和 四 氟 硼 酸 银 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 [0045] 所 述 的 表 面 活 性 剂 为 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 硬 脂 酸 卵 磷 脂 脂 肪 酸 甘 油 酯 甘 胆 酸 钠 季 铵 盐 化 合 物 ( 十 六 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 (CTAB) 双 十 六 烷 基 二 甲 基 溴 化 铵 十 四 烷 基 二 甲 基 苄 基 氯 化 铵 十 六 烷 基 二 甲 基 乙 基 溴 化 铵 十 八 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 十 八 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵 十 二 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 十 二 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵 和 十 二 烷 基 二 甲 基 苄 基 氯 化 铵 ) 聚 山 梨 酯 和 脂 肪 酸 山 梨 坦 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 [0046] 所 述 的 还 原 剂 为 硼 氢 化 钠 硼 氢 化 钾 草 酸 乳 酸 二 硫 苏 糖 醇 盐 酸 羟 胺 抗 坏 血 酸 D- 异 抗 坏 血 酸 抗 坏 血 酸 钠 异 抗 坏 血 酸 钠 和 抗 坏 血 酸 钙 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 [0047] 本 发 明 中, 所 述 检 测 试 剂 中, 金 属 盐 的 浓 度 为 0.001mM-1mM, 较 佳 为 0.002mM-0.8mM, 更 佳 地, 为 0.004mM-0.75mM 其 中,1mM=1 10-3 mol/l,1m=1mol/l [0048] 本 发 明 中, 所 述 检 测 试 剂 中, 表 面 活 性 剂 的 浓 度 为 0.0001mM-1mM, 较 佳 为 0.001mM 0.8mM, 更 佳 地 为 0.005mM-0.5mM [0049] 本 发 明 中, 所 述 检 测 试 剂 中, 还 原 剂 的 浓 度 为 0.5mM 80mM 在 另 一 优 选 例 中, 所 述 还 原 剂 的 浓 度 为 1mM 75mM [0050] 检 测 方 法 [0051] 本 发 明 利 用 上 述 检 测 试 剂, 在 碱 性 条 件 下, 且 在 含 有 巯 基 和 羧 基 基 团 的 生 物 交 联 剂 的 协 助 下, 可 快 速 检 测 食 品 中 的 有 毒 物 质 在 碱 性 溶 液 中, 有 毒 物 质 将 覆 盖 于 纳 米 金 / 银 表 面, 添 加 含 有 巯 基 和 羧 基 的 物 质, 将 促 使 有 毒 物 质 覆 盖 的 纳 米 金 / 银 快 速 聚 集, 引 起 纳 米 金 / 银 溶 液 的 颜 色 及 表 面 等 离 子 体 共 振 吸 收 发 生 变 化 因 此, 通 过 肉 眼 观 察 溶 液 颜 色 的 变 化 或 者 通 过 UV-vis 分 光 光 度 计 测 试 其 吸 收 强 度 和 峰 值 的 变 化, 即 可 快 速 检 测 食 品 中 是 否 含 有 有 毒 物 质 [0052] 本 发 明 的 检 测 方 法 包 括 如 下 步 骤 : [0053] (1) 取 两 份 相 同 体 积 的 检 测 试 剂, 且 取 与 检 测 水 溶 液 体 积 相 同 但 不 含 毒 性 物 质 的 水 作 为 对 比 溶 液 ; [0054] (2) 将 第 一 份 检 测 试 剂 与 对 比 溶 液 相 混 合, 形 成 第 一 混 合 液 ; 将 第 二 份 检 测 试 剂 与 待 检 测 水 溶 液 混 合, 形 成 第 二 混 合 液 ; 且 在 第 一 混 合 液 和 第 二 混 合 液 中, 分 别 添 加 强 碱 和 生 物 交 联 剂, 分 别 形 成 第 三 混 合 液 和 第 四 混 合 液 ; [0055] (3) 以 第 三 混 合 液 为 参 照, 观 察 第 四 混 合 液 的 颜 色 变 化 或 检 测 第 四 混 合 液 的 紫 外 7

5/8 页 吸 收 变 化 确 定 有 毒 物 质 的 存 在 与 否 [0056] 在 另 一 优 选 例 中, 添 加 0.1M-8M 的 强 碱 溶 液, 使 得 溶 液 的 中 强 碱 的 最 终 浓 度 为 2 10-3 M 0.16M [0057] 在 另 一 优 选 例 中, 添 加 0.1M-6M 的 生 物 交 联 剂, 使 得 溶 液 中 生 物 交 联 剂 的 终 浓 度 为 4 10-3 M 0.24M [0058] 所 述 的 强 碱 为 氢 氧 化 钠 氢 氧 化 钾 胆 碱 氢 氧 化 铊 氢 氧 化 锶 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 [0059] 所 述 的 生 物 交 联 剂 为 L- 半 胱 氨 酸 戊 二 醛 巯 基 乙 酸 乙 酸 酐 2- 巯 基 丙 酸 二 缩 水 甘 油 基 乙 醚 3- 巯 基 丙 酸 辛 二 亚 氨 酸 甲 酯 巯 基 乙 酸 钠 巯 基 乙 酸 钙 和 硫 代 水 杨 酸 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 混 合 物 [0060] 所 述 食 品 中 的 有 毒 物 质 为 盐 酸 多 巴 胺 盐 酸 克 伦 特 罗 莱 克 多 巴 胺 沙 丁 胺 醇 硫 酸 沙 丁 胺 醇 西 马 特 罗 硫 酸 特 布 他 林 苯 乙 醇 胺 班 布 特 罗 盐 酸 齐 帕 特 罗 盐 酸 氯 丙 那 林 马 布 特 罗 西 布 特 罗 溴 布 特 罗 酒 石 酸 阿 福 特 罗 富 马 酸 福 莫 特 罗 三 聚 氰 胺 苏 丹 红 福 尔 马 林 硫 磺 和 硫 酸 铜 中 的 一 种 或 两 种 以 上 的 组 合 [0061] 在 另 一 优 选 例 中, 观 察 第 四 混 合 液 的 颜 色, 若 存 在 颜 色 变 化 ( 如 颜 色 由 之 前 的 红 色 或 黄 色 变 为 灰 色 ), 则 被 检 测 样 品 中 存 在 毒 性 物 质, 若 不 存 在 颜 色 变 化, 则 被 检 测 水 溶 液 中 不 存 在 毒 性 物 质 [0062] 在 另 一 优 选 例 中, 对 比 第 四 混 合 液 与 第 三 混 合 液 的 UV-vis 吸 收 强 度 峰 值, 若 其 UV-vis 吸 收 强 度 峰 值 发 生 变 化, 则 被 检 测 样 中 存 在 毒 性 物 质, 若 没 有 发 生 明 显 的 变 化, 则 被 检 测 样 中 不 存 在 毒 性 物 质 [0063] 本 发 明 提 到 的 上 述 特 征, 或 实 施 例 提 到 的 特 征 可 以 任 意 组 合 本 案 所 揭 示 的 所 有 特 征 可 与 任 何 组 合 物 形 式 并 用, 中 所 揭 示 的 各 个 特 征, 可 以 被 任 何 提 供 相 同 均 等 或 相 似 目 的 的 替 代 性 特 征 取 代 因 此 除 有 特 别 说 明, 所 揭 示 的 特 征 仅 为 均 等 或 相 似 特 征 的 一 般 性 例 子 [0064] 本 发 明 的 有 益 之 处 在 于 : [0065] (1) 本 发 明 提 供 的 功 能 化 纳 米 金 / 银 溶 液 制 备 方 法 简 便 易 行 重 复 性 好, 一 般 实 验 室 均 有 条 件 实 现 [0066] (2) 本 发 明 的 功 能 化 纳 米 金 / 银 溶 液 具 有 很 强 的 实 用 性, 使 用 方 法 简 单, 能 够 用 于 食 品 安 全 检 测 环 境 科 学 检 验 化 学 和 分 析 化 学 领 域 [0067] (3) 功 能 化 纳 米 金 / 银 溶 液 可 快 速 检 测 出 毒 性 物 质, 检 测 时 间 仅 需 30 分 钟, 远 低 于 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 (ICP-OES) 的 检 测 时 间 ( 大 约 需 要 3 小 时 ) [0068] (4) 功 能 化 纳 米 金 / 银 溶 液 可 灵 敏 检 测 出 毒 性 物 质, 以 多 巴 胺 为 例, 检 测 限 达 3.3 10-8 M, 低 于 已 报 道 的 检 出 限 6 10-8 M(Chem.Commun.,2011,47:1181-1183.) [0069] (5) 功 能 化 纳 米 金 / 银 溶 液 可 选 择 性 地 检 测 出 食 品 中 的 毒 性 物 质 [0070] 下 面 结 合 具 体 实 施 例, 进 一 步 阐 述 本 发 明 应 理 解, 这 些 实 施 例 仅 用 于 说 明 本 发 明 而 不 用 于 限 制 本 发 明 的 范 围 下 列 实 施 例 中 未 注 明 具 体 条 件 的 实 验 方 法, 通 常 按 照 常 规 条 件 如 Sambrook 等 人, 分 子 克 隆 : 实 验 室 手 册 (New York:Cold Spring Harbor Laboratory Press,1989) 中 所 述 的 条 件, 或 按 照 制 造 厂 商 所 建 议 的 条 件 除 非 另 外 说 明, 否 则 百 分 比 和 份 数 按 重 量 计 算 8

6/8 页 [0071] 除 非 另 行 定 义, 文 中 所 使 用 的 所 有 专 业 与 科 学 用 语 与 本 领 域 熟 练 人 员 所 熟 悉 的 意 义 相 同 此 外, 任 何 与 所 记 载 内 容 相 似 或 均 等 的 方 法 及 材 料 皆 可 应 用 于 本 发 明 方 法 中 文 中 所 述 的 较 佳 实 施 方 法 与 材 料 仅 作 示 范 之 用 [0072] 实 施 例 1 [0073] (1) 检 测 试 剂 的 制 备 [0074] 室 温 下, 取 5mL 的 10mM 的 四 水 合 氯 金 酸 溶 液, 加 入 到 95mL 的 去 离 子 水 和 1mL 的 3.5mM 的 十 六 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 混 合 溶 液 中, 搅 拌 5 分 钟 ; 然 后 逐 滴 加 入 1.5mL 的 0.1M 的 硼 氢 化 钠, 继 续 搅 拌 20 分 钟, 制 得 纳 米 金 溶 液 检 测 试 剂, 放 置 在 4 冰 箱 中 备 用 [0075] (2) 使 用 上 述 制 得 的 纳 米 金 溶 液 检 测 盐 酸 多 巴 胺 : [0076] 量 取 十 份 80μL 上 述 制 备 的 纳 米 金 溶 液 检 测 试 剂, 分 别 与 20μL 的 去 离 子 水 ( 作 为 空 白 对 照 ),20μL 的 10-9 -10-2 M 盐 酸 多 巴 胺 ( 被 检 测 的 最 终 浓 度 ) 溶 液 混 合, 然 后 分 别 添 加 10μL0.1M 的 氢 氧 化 钠 水 溶 液, 得 到 十 份 混 合 溶 液 在 十 份 混 合 溶 液 中 再 分 别 添 加 6μL0.1M 的 巯 基 乙 酸 (TGA), 进 行 比 色, 肉 眼 观 察, 随 着 盐 酸 多 巴 胺 溶 液 增 大, 与 空 白 对 照 的 颜 色 差 异 逐 渐 增 大, 由 粉 红 色 至 紫 色 至 灰 色 黄 色, 裸 眼 检 测 限 为 10-7 M 采 用 紫 外 光 谱 仪 进 行 检 测, 结 果 如 图 1 中 A 所 示, 随 盐 酸 多 巴 胺 浓 度 ( 被 检 测 的 毒 性 物 质 浓 度 :0 10-9 10-8 10-7 2 10-7 3 10-7 4 10-7 5 10-7 6 10-7 10-6 2 10-6 5 10-6 和 10-5 M) 的 增 加, 相 应 的 UV-vis 吸 收 光 谱 发 生 红 移 且 吸 收 强 度 减 弱 根 据 图 1 中 A 的 UV-vis 吸 收 光 谱, 得 到 纳 米 金 溶 液 检 测 试 剂 与 其 检 测 不 同 浓 度 的 盐 酸 多 巴 胺 的 吸 收 比 (A 0 /A), 该 吸 收 比 随 盐 酸 多 巴 胺 浓 度 的 变 化, 符 合 线 性 关 系, 根 据 此 线 性 关 系 计 算 得 到 盐 酸 多 巴 胺 的 最 低 检 测 限 为 3.3 10-8 M, 如 图 1 中 B 所 示 [0077] 为 考 察 纳 米 金 溶 液 检 测 试 剂, 可 否 选 择 性 地 检 测 出 食 品 中 毒 性 物 质 ( 盐 酸 多 巴 胺 ), 将 制 备 的 80μL 纳 米 金 溶 液 检 测 试 剂 与 20μL5 10-4 M 食 品 中 含 有 的 常 见 物 质 及 盐 酸 多 巴 胺 混 合, 然 后 添 加 10μL5mM 的 强 碱, 再 分 别 添 加 6μL0.1M 的 巯 基 乙 酸 (TGA), 混 合 均 匀, 放 置 室 温 观 察 其 颜 色 变 化 考 察 的 食 品 中 含 有 的 常 见 物 质 包 括 酪 氨 酸 (L-Tyrosine,L-Tyr) 乳 酸 (Lactate,Lac) 尿 酸 (Uric Acid,UA) 天 冬 氨 酸 (L-Aspartic acid,l-asp) 草 酸 (Oxalate,Oxa) 组 氨 酸 (Histidine,Hist) 叶 酸 (Folic acid,foli) 赖 氨 酸 (Lysine,Lys) 苏 氨 酸 (Threonine,Thr) 葡 萄 糖 (Glucose,Gluc) 盐 酸 多 巴 胺 (Dopamine,DA) 甘 氨 酸 (Glycine,Gly) 阿 魏 酸 (Ferulic acid,fer) 尿 素 (Urea) 抗 坏 血 酸 (Ascorbic acid,aa) 色 氨 酸 (Tryptophan,Try) 5 种 阳 离 子 (Zn 2+ K + Ca 2+ Na + 和 NH + 4 ) 和 2 种 阴 离 子 (Cl - 和 CO 2-3 ) 其 中, 被 检 测 物 质 的 最 终 浓 度 为 8 10-5 M 比 色 数 码 照 片 见 图 2 的 上 图, 各 物 质 相 应 的 UV-vis 吸 收 比 (A 0 /A) 见 图 2 的 下 图 结 果 表 明 仅 盐 酸 多 巴 胺 使 检 测 液 颜 色 发 生 明 显 变 化 ; 其 它 被 考 察 的 物 质 和 检 测 液 混 合 后, 相 对 同 浓 度 的 检 测 液 ( 即 80μL 纳 米 金 溶 液 和 20μL 去 离 子 水 的 混 合 液 ) 的 颜 色 没 有 明 显 的 差 异 根 据 相 应 的 UV-vis 吸 收 谱, 通 过 计 算 获 得 上 述 检 测 物 质 对 应 的 A 0 /A 值, 见 图 2 的 下 图, 其 中,A 0 和 A 分 别 为 检 测 液 和 同 浓 度 的 检 测 液 与 检 测 物 质 混 合 后 的 UV-vis 吸 收 值 从 图 2 的 下 图 可 以 看 出 : 盐 酸 多 巴 胺 对 应 的 柱 状 图 (A 0 /A), 和 其 它 物 质 对 应 的 柱 状 图 截 然 不 同 可 见 : 检 测 液 对 食 品 中 毒 性 物 质 ( 盐 酸 多 巴 胺 ) 具 有 特 异 选 择 性 [0078] 比 色 和 UV-vis 吸 收 值 比 (A 0 /A) 综 合 分 析 证 明 : 在 碱 性 条 件 下, 且 在 生 物 交 联 剂 TGA 的 协 助 下, 纳 米 金 溶 液 检 测 试 剂 对 食 品 中 毒 性 物 质 ( 盐 酸 多 巴 胺 ) 具 有 特 异 选 择 性 9

7/8 页 [0079] 为 表 征 纳 米 金 溶 液 检 测 试 剂 在 碱 性 条 件 下, 且 在 含 有 巯 基 及 羧 基 的 生 物 交 联 剂 的 诱 导 下, 对 毒 性 物 质 的 快 速 感 应, 将 80μL 纳 米 金 溶 液 检 测 试 剂 与 20μL5 10-5 M 的 毒 性 物 质 ( 盐 酸 多 巴 胺 ) 混 合, 然 后 添 加 10μL0.1M 的 NaOH 和 6μL0.1M 含 有 巯 基 及 羧 基 的 生 物 交 联 剂 TGA 被 检 测 的 毒 性 物 质 ( 盐 酸 多 巴 胺 ) 的 最 终 浓 度 为 8.6 10-6 M, 在 上 述 物 质 混 合 反 应 0 1 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30 和 35 分 钟 后, 测 试 混 合 液 (ph=8.0) 的 UV-vis 光 谱, 其 表 征 信 息 见 图 3 从 图 3 中 A 图 可 知, 检 测 液 与 8.6 10-6 M 毒 性 物 质 ( 盐 酸 多 巴 胺 ) 混 合 35 分 钟 内, 其 UV-vis 吸 收 谱 的 强 度 逐 渐 减 弱 由 图 3 中 B 图 可 知, 混 合 液 的 最 小 和 最 大 吸 收 值 之 比 (A min /A max ) 随 反 应 时 间 的 增 加, 呈 现 指 数 增 加 的 趋 势,20 分 钟 后 达 到 动 态 平 衡 此 UV-vis 光 谱 的 变 化 说 明 : 检 测 液 与 盐 酸 多 巴 胺 充 分 反 应, 大 约 需 20 分 钟, 远 低 于 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 (ICP-OES) 的 检 测 时 间 ( 大 约 需 要 3 小 时 ) [0080] 使 用 动 态 光 散 射 仪 (DLS) 检 测 当 检 测 试 剂 (80μL) 检 测 不 同 浓 度 盐 酸 多 巴 胺 (20μL 的 0 5.8 10-7 5.8 10-6 和 5.8 10-2 M)( 在 混 合 液 ph=8.0, 且 在 诱 导 试 剂 TGA (6μL0.1M) 的 协 助 下 ) 时, 被 检 测 的 毒 性 物 质 ( 盐 酸 多 巴 胺 ) 的 最 终 浓 度 分 别 为 0 10-7 10-6 和 10-2 M, 检 测 液 中 纳 米 粒 子 的 粒 径, 测 量 数 据 见 图 4 结 果 表 明, 随 被 检 测 的 盐 酸 多 巴 胺 浓 度 的 增 加, 功 能 化 纳 米 金 的 团 聚 程 度 加 剧, 其 粒 度 逐 渐 变 大 [0081] 此 外, 在 检 测 盐 酸 多 巴 胺 的 过 程 中, 使 用 TEM 表 征 了 检 测 试 剂 的 微 观 形 貌 的 变 化 将 纳 米 金 溶 液 检 测 试 剂 (80μL) 与 20μL 的 0 5.8 10-6 M(1 号 样 ) 和 5.8 10-6 M(2 号 样 ) 盐 酸 多 巴 胺 混 合, 然 后 添 加 10μL0.1M 的 NaOH, 其 中, 向 2 号 样 中 再 添 加 6μL0.1M TGA, 上 述 溶 液 混 合 10 分 钟 后, 离 心 水 洗, 将 离 心 水 洗 后 的 纳 米 粒 子 滴 到 碳 膜 上, 采 用 TEM 表 征, 结 果 如 图 5 所 示 其 中, 左 图 为 检 测 试 剂 中 纳 米 粒 子 的 TEM 图, 中 间 为 覆 盖 有 盐 酸 多 巴 胺 的 纳 米 粒 子 的 TEM 图, 右 图 为 生 物 交 联 剂 诱 导 覆 盖 有 盐 酸 多 巴 胺 纳 米 粒 子 的 团 聚 的 TEM 图 结 果 表 明, 在 碱 性 条 件 下, 盐 酸 多 巴 胺 将 覆 盖 在 纳 米 金 表 面 ( 图 5 中 ),TGA 的 羧 基 和 巯 基 与 纳 米 金 作 用, 将 进 一 步 诱 导 被 盐 酸 多 巴 胺 覆 盖 的 纳 米 金 团 聚 ( 图 5 右 ) [0082] 实 施 例 2 [0083] (1) 检 测 试 剂 的 制 备 [0084] 室 温 下, 取 5mL10mM 的 硝 酸 银 溶 液, 分 别 加 入 85mL 的 去 离 子 水 和 5mL5mM 的 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 溶 液, 搅 拌 20 分 钟 ; 然 后 逐 滴 加 入 1mL0.2M 的 硼 氢 化 钠, 搅 拌 30 分 钟, 制 得 纳 米 银 溶 液, 放 置 在 4 冰 箱 中 备 用 [0085] (2) 使 用 上 述 制 备 的 纳 米 银 溶 液 检 测 三 聚 氰 胺 [0086] 取 30μL 不 同 浓 度 (10-9 -10-2 M) 的 三 聚 氰 胺 与 1380μL 的 检 测 试 剂 混 合, 然 后 添 加 30μL5M KOH 溶 液 和 60μL0.1M 的 L- 半 胱 氨 酸, 混 合 均 匀 [0087] 采 用 与 实 施 例 1 中 相 同 的 测 试 方 法 对 上 述 制 备 得 到 的 功 能 化 纳 米 银 溶 液 及 其 用 于 检 测 三 聚 氰 胺 进 行 测 试 与 表 征, 结 果 如 下 : [0088] 1 在 碱 性 条 件 下, 且 在 L- 半 胱 氨 酸 的 诱 导 下, 该 检 测 试 剂 检 测 三 聚 氰 胺 时, 随 三 聚 氰 胺 浓 度 的 增 加, 相 应 的 UV-vis 吸 收 光 谱 发 生 红 移 且 吸 收 强 度 减 弱, 其 理 论 计 算 检 测 限 可 达 10-8 M, 此 检 测 极 为 灵 敏 [0089] 2 该 检 测 试 剂, 在 碱 性 条 件 下, 且 在 L- 半 胱 氨 酸 的 诱 导 下, 对 三 聚 氰 胺 的 检 测 具 有 很 强 的 选 择 性 ( 相 对 食 品 中 含 有 的 常 见 元 素 ) [0090] 3 该 检 测 试 剂 可 在 30 分 钟 内 快 速 检 测 出 三 聚 氰 胺, 其 检 测 时 间 远 低 于 ICP-OES 的 10

8/8 页 检 出 时 间 ( 大 约 3 小 时 ) [0091] 实 施 例 3 [0092] (1) 检 测 试 剂 的 制 备 [0093] 室 温 下, 将 5mL0.25mM 的 三 氟 乙 酸 银 和 5mL0.25mM 的 四 水 合 氯 金 酸 溶 液 混 合, 分 别 加 入 190mL 的 去 离 子 水 和 20mL0.1mM 的 十 二 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵, 搅 拌 30 分 钟 ; 然 后 快 速 加 入 60mL65mM 盐 酸 羟 胺, 搅 拌 30 分 钟, 制 得 纳 米 金 银 混 合 溶 液, 放 置 在 4 冰 箱 中 备 用 [0094] (2) 使 用 上 述 制 备 的 纳 米 金 银 溶 液 检 测 福 尔 马 林 [0095] 取 0.5mL 不 同 浓 度 (10-9 -10-2 M) 的 福 尔 马 林 与 1mL 的 功 能 化 纳 米 金 银 溶 液 混 合, 然 后 添 加 2mL0.8M 胆 碱 和 1mL0.2mM 的 硫 代 水 杨 酸, 混 合 均 匀 [0096] 采 用 与 实 施 例 1 中 相 同 的 测 试 方 法 对 上 述 制 备 得 到 的 功 能 化 纳 米 金 银 溶 液 及 其 用 于 检 测 福 尔 马 林 进 行 测 试 与 表 征 结 果 如 下 : [0097] 1 在 碱 性 条 件 且 在 硫 代 水 杨 酸 的 辅 助 下, 检 测 试 剂 检 测 福 尔 马 林 时, 随 福 尔 马 林 浓 度 的 增 加, 相 应 的 UV-vis 吸 收 光 谱 发 生 红 移 且 吸 收 强 度 减 弱, 其 理 论 计 算 检 测 限 可 达 10-10 M, 此 检 测 极 为 灵 敏 [0098] 2 检 测 试 剂, 在 碱 性 条 件 下, 且 在 硫 代 水 杨 酸 的 辅 助 下, 对 福 尔 马 林 的 检 测 具 有 很 强 的 选 择 性 ( 相 对 食 品 中 含 有 的 常 见 元 素 ) [0099] 3 该 检 测 试 剂 可 在 30 分 钟 内 快 速 检 测 出 福 尔 马 林, 其 检 测 时 间 远 低 于 ICP-OES 的 检 出 时 间 ( 大 约 3 小 时 ) [0100] 实 施 例 4 [0101] (1) 检 测 试 剂 的 制 备 [0102] 室 温 下, 取 5mL1mM 的 乳 酸 银 溶 液, 分 别 加 入 95mL 的 去 离 子 水 和 5mL5mM 的 十 八 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵 溶 液, 搅 拌 20 分 钟 ; 然 后 逐 滴 加 入 1mL0.2M 的 乳 酸, 加 热 至 60, 同 时 搅 拌 30 分 钟, 制 得 纳 米 银 溶 液, 放 置 在 4 冰 箱 中 备 用 [0103] (2) 使 用 上 述 制 备 的 纳 米 银 溶 液 检 测 硫 磺 [0104] 取 30μL 不 同 浓 度 (10-9 -10-2 M) 的 硫 磺 与 1380μL 的 检 测 试 剂 混 合, 然 后 添 加 30μL0.1M 氢 氧 化 锶 溶 液 和 30μL0.5M 的 3- 巯 基 丙 酸, 混 合 均 匀 [0105] 采 用 与 实 施 例 1 中 相 同 的 测 试 方 法 对 上 述 制 备 得 到 的 功 能 化 纳 米 银 溶 液 及 其 用 于 检 测 硫 磺 进 行 测 试 与 表 征, 结 果 如 下 : [0106] 1 在 碱 性 条 件 下, 且 在 3- 巯 基 丙 酸 的 诱 导 下, 该 检 测 试 剂 检 测 硫 磺 时, 随 硫 磺 浓 度 的 增 加, 相 应 的 UV-vis 吸 收 光 谱 发 生 红 移 且 吸 收 强 度 减 弱, 其 理 论 计 算 检 测 限 可 达 10-8 M, 此 检 测 极 为 灵 敏 [0107] 2 该 检 测 试 剂, 在 碱 性 条 件 下, 且 在 3- 巯 基 丙 酸 的 诱 导 下, 对 硫 磺 的 检 测 具 有 很 强 的 选 择 性 ( 相 对 食 品 中 含 有 的 常 见 元 素 ) [0108] 3 该 检 测 试 剂 可 在 20 分 钟 内 快 速 检 测 出 硫 磺, 其 检 测 时 间 远 低 于 ICP-OES 的 检 出 时 间 ( 大 约 3 小 时 ) [0109] 在 本 发 明 提 及 的 所 有 文 献 都 在 本 申 请 中 引 用 作 为 参 考, 就 如 同 每 一 篇 文 献 被 单 独 引 用 作 为 参 考 那 样 此 外 应 理 解, 在 阅 读 了 本 发 明 的 上 述 讲 授 内 容 之 后, 本 领 域 技 术 人 员 可 以 对 本 发 明 作 各 种 改 动 或 修 改, 这 些 等 价 形 式 同 样 落 于 本 申 请 所 附 权 利 要 求 书 所 限 定 的 范 围 11

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附 图 3/4 页 图 3 图 4 14

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