青 岛 大 学 2009 年 研 究 生 入 学 考 试 试 题 科 目 代 码 : 706 科 目 名 称 化 学 综 合 ( 共 7 页 ) 请 考 生 写 明 题 号, 将 答 案 全 部 答 在 答 题 纸 上, 打 在 试 卷 上 无 效 一 选 择 题 ( 每 题 2 分, 共 60 分 ) 1. 下 列 那 种 情 况 引 起 的 误 差 是 随 机 误 差 ( ) A. 砝 码 锈 蚀 B. 试 剂 中 含 有 少 量 被 测 离 子 C. 称 量 时 试 样 吸 收 了 空 气 中 的 水 分 D. 天 平 零 点 稍 有 变 动 2. 间 接 碘 量 法 的 误 差 主 要 来 源 是 ( ) A. 淀 粉 指 示 剂 的 系 统 误 差 B. I 2 的 颜 色 影 响 终 点 观 察 C.I 2 的 挥 发 及 I - 的 氧 化 D. I 2 的 氧 化 性 3. EDTA 的 酸 效 应 曲 线 是 指 ( ) A.α Y(H) ph 曲 线 B. lgk MY ph 曲 线 C. pm ph 曲 线 D. lgα Y(H) ph 曲 线 4. 用 同 一 KMnO 4 标 准 溶 液 分 别 滴 定 体 积 相 等 的 FeSO 4 和 H 2C 2O 4 溶 液, 耗 用 标 准 溶 液 的 体 积 相 等, 则 对 两 溶 液 浓 度 关 系 的 正 确 描 述 是 ( ) A. c(feso 4)= c(h 2C 2O 4) B. 2c(FeSO 4)= c(h 2C 2O 4) C. c(feso 4)=2c(H 2C 2O 4) D. 2n(FeSO 4)= n(h 2C 2O 4) 5. 以 0.1000mol/L NaOH 标 准 溶 液 滴 定 20.00mL 0.1000mol/L HAc,( 已 知 HAc 的 Ka=1.76 10-5 ) 则 计 量 点 时 的 ph 是 ( ) A. 7.00 B. 5.27 C. 4.75 D. 8.73 6. 通 常 认 为 金 属 离 子 M 能 用 EDTA 准 确 滴 定 (TE 0.1%) 的 条 件 是 ( ) SP ' A. lg( C ) 6 B.lg ' K K M MY MY 6 SP C. K M MY C SP ' 106 D. lg( C ) 6 K M MY 7. 能 用 直 接 法 配 制 标 准 溶 液 的 物 质 是 ( ) A. 高 锰 酸 钾 B. 重 铬 酸 钾 C. 氢 氧 化 钠 D.I 2 8. 以 甲 基 橙 为 指 示 剂, 能 用 NaOH 标 准 溶 液 直 接 滴 定 的 酸 是 ( ) A. H 2C 2O 4 B. H 3PO 4 C. HAc D. HCOOH 1
9. 在 1mol/L 的 HCl 溶 液 中, 用 0.1000mol/LCe 4 + 标 准 溶 液 滴 定 20.00mL0.0500mol/L 的 Sn 2+ 溶 液 反 应 式 为 Ce 4+ +Sn 2+ =Ce 3+ +Sn 4+,, Sn / =0.14V,, =1.28V, 4 3 计 量 点 时 的 电 位 为 ( ) Ce / Ce A 1.28V B 0.14V C 0.71V D 0.52V 10. 在 沉 淀 重 量 法 中, 可 使 沉 淀 溶 解 度 减 小 的 因 素 有 ( ) A. 同 离 子 效 应 B. 盐 效 应 C. 酸 效 应 D. 配 位 效 应 4 2 Sn 11. 某 种 化 合 物, 其 红 外 光 谱 3000~2800cm -1,1450crn -1,1375cm -1 和 720 cm -1 等 处 有 主 要 吸 收 带, 该 化 合 物 可 能 是 ( ) A. 烷 烃 B. 烯 烃 C. 炔 烃 D. 芳 烃 12. 氨 气 敏 电 极 的 内 电 解 质 是 NH 4Cl 溶 液, 指 示 电 极 应 选 择 ( ) A. 氯 电 极 B. 银 电 极 C. 铂 电 极 D.pH 电 极 13. 原 子 吸 收 分 析 中 光 源 的 作 用 是 ( ) A. 提 供 试 样 蒸 发 和 激 发 所 需 的 能 量 B. 在 广 泛 的 光 谱 区 域 内 发 射 连 续 光 谱 C. 发 射 待 测 元 素 基 态 原 子 所 吸 收 的 特 征 共 振 辐 射 D. 产 生 紫 外 线 14. 荧 光 量 子 效 率 是 指 ( ) A. 荧 光 强 度 与 吸 光 度 之 比 B. 发 射 荧 光 的 量 子 数 与 吸 收 激 发 光 的 量 子 数 之 比 C. 发 射 荧 光 的 分 子 数 与 物 质 的 总 分 子 数 之 比 D. 激 发 态 的 分 子 数 与 基 态 的 分 子 数 之 比 15. 离 子 选 择 性 电 极 的 电 位 选 择 性 系 数 越 大, 表 明 ( ) A. 共 存 离 子 的 干 扰 程 度 越 大 B. 共 存 离 子 的 干 扰 程 度 越 小 C. 电 极 的 线 性 响 应 范 围 越 大 D. 电 极 的 线 性 响 应 范 围 越 小 16. 影 响 极 谱 法 检 测 下 限 的 主 要 因 素 是 ( ) A. 电 解 电 流 B. 迁 移 电 流 C. 氧 波 D. 充 电 电 流 17. 气 相 色 谱 分 离 操 作 条 件 下 列 描 述 错 误 的 是 ( ) A. 当 流 速 较 小 时, 采 用 相 对 分 子 质 量 较 大 的 载 气 ( 氮 气 氩 气 ) B. 进 样 速 度 必 须 尽 可 能 的 快, 一 般 要 求 进 样 时 间 应 小 于 1 秒 钟 C. 进 样 量 多 少 应 以 能 瞬 间 气 化 为 准, 在 线 性 范 围 之 内 D. 气 化 室 的 温 度 一 般 比 柱 温 低 30~70 2
18. 双 光 束 分 光 光 度 计 与 单 光 束 分 光 光 度 计 相 比, 其 突 出 优 点 是 ( ) A. 可 以 扩 大 波 长 的 应 用 范 围 B. 可 以 采 用 快 速 响 应 的 检 测 系 统 C. 可 以 抵 消 吸 收 池 所 带 来 的 误 差 D. 可 以 抵 消 因 光 源 的 变 化 而 产 生 的 误 差 19. 若 在 一 个 1m 长 的 色 谱 柱 上 测 得 两 组 分 的 分 离 度 为 0.68, 若 要 使 它 们 完 全 分 离, 则 柱 长 (m) 至 少 应 为 ( ) A. 0.5 B. 2 C. 5 D. 9 20. 高 效 液 相 色 谱 法 中, 能 给 出 色 谱 光 谱 三 维 流 出 曲 线 的 检 测 器 是 ( ) A. 固 定 波 长 型 紫 外 检 测 器 B. 可 变 波 长 型 紫 外 检 测 器 C. 光 电 二 极 管 阵 列 检 测 器 D. 荧 光 检 测 器 21. 关 于 钅 羊 盐, 下 列 说 法 不 正 确 的 是 ( ) A. 醚 作 为 路 易 斯 碱, 与 有 机 强 酸 中 的 H + 结 合 而 成 B. 醚 作 为 路 易 斯 碱, 与 强 酸 中 的 H + 结 合 而 成 C. 钅 羊 盐 不 稳 定, 遇 水 分 解, 生 成 原 来 的 醚 D. 钅 羊 盐 的 结 构 类 似 于 盐 而 得 名 22. 醛 酮 分 子 中 羰 基 碳 氧 原 子 的 杂 化 状 态 是 ( ) A. sp 和 sp 3 B. sp 2 和 sp 3 C. sp 和 sp D. sp 2 和 sp 2 23. 下 列 化 合 物 中, 具 有 半 缩 醛 结 构 的 是 ( ) A. C 3HCH(CH 3)OCH 3 B. CH 3CH(OH)OCH 3 C. CH 3CH(OCH 3) 2 D. CH 3CH 2OCH 2CH 3 24. 下 列 哪 个 反 应 能 增 长 碳 链 ( ) A. 碘 仿 反 应 B. 醇 醛 缩 合 反 应 C. 生 成 缩 醛 的 反 应 D. Cannizzaro 反 应 O 25. 能 将 转 换 为 的 反 应 是 ( ) A. 黄 鸣 龙 反 应 B. 银 镜 反 应 C. 碘 仿 反 应 D. 催 化 加 氢 反 应 26. 羧 酸 具 有 酸 性 的 主 要 原 因 是 羧 基 结 构 中 存 在 ( ) A.σ-π 共 轭 效 应 B. 空 间 效 应 C.p-π 共 轭 效 应 C. 吸 电 子 诱 导 效 应 27. 没 有 还 原 性 的 双 糖 可 能 具 有 的 苷 键 是 A α-1,4 B α-1,6 C β-1,4 D α,β-1,2 28.α- 葡 萄 糖 甲 基 苷 能 发 生 3
A 变 旋 光 现 象 B 酯 化 反 应 C 成 脎 反 应 D 银 镜 反 应 29. 谷 氨 酸 的 等 电 点 为 pi=3.2, 那 么 在 ph=5.2 的 溶 液 中, 谷 氨 酸 主 要 以 下 列 哪 种 形 式 存 在? A 阳 离 子 B 阴 离 子 C 两 性 离 子 D 中 性 分 子 30. 天 然 蛋 白 质 水 解 得 到 的 20 种 常 见 氨 基 酸 ( ): A. 均 为 L- 氨 基 酸 B. 均 为 D- 氨 基 酸 C. 构 型 都 为 R 型 D. 构 型 都 为 S 型 二 填 空 题 ( 每 题 2 分, 共 70 分 ) 1. 用 0.20 mol/lnaoh 溶 液 滴 定 0.10 mol/l 酒 石 酸 溶 液 时, 在 滴 定 曲 线 上 出 现 个 突 跃 范 围 ( 酒 石 酸 的 pk a1=3.04, pk a2=4.37) 2. 已 知 盐 酸 对 碳 酸 钙 的 滴 定 度 HCl / CaCO 3 为 已 知 M(CaCO 3)=100.09 =0.02502g/ml, 则 以 c(hcl) 表 示 的 浓 度 3. 产 生 共 沉 淀 的 原 因 主 要 有 4. 分 析 过 程 中 的 系 统 误 差 可 分 为 5. 配 制 碘 液 加 入 KI 目 的 是 6. 条 件 电 位 是 指 : 7. 配 位 滴 定 曲 线 滴 定 突 跃 的 大 小 取 决 于 8. 滴 定 分 析 的 准 确 度 要 求 相 对 误 差 0.1%,25mL 滴 定 管 的 读 数 误 差 为 ±0.02mL, 故 滴 定 时 滴 定 剂 体 积 应 控 制 在 ml 以 上 9. 重 量 分 析 中 的 沉 淀 法 通 常 包 括 下 列 步 骤 : 和 分 析 结 果 计 算 10. 配 位 滴 定 中 指 示 剂 的 封 闭 现 象 是 指 11. 分 别 指 出 数 据 2.60 10-5 和 pka=3.72 有 效 数 字 位 数 12. 当 用 强 碱 滴 定 强 酸 时, 若 碱 和 酸 的 浓 度 均 增 大 10 倍, 则 滴 定 突 跃 范 围 将 增 大 ph 单 位 13. 光 栅 和 棱 镜 是 常 见 的 色 散 元 件, 但 它 们 的 工 作 原 理 不 同, 其 中 光 栅 是 利 用 原 理 制 成 的, 而 棱 镜 是 利 用 原 理 制 成 的 14. 原 子 吸 收 光 谱 分 析 中, 吸 收 物 质 是, 而 紫 外 - 可 见 分 光 光 度 分 析 中 的 吸 光 物 质 是 15. 原 子 吸 收 分 光 光 度 计 中 的 吸 收 装 置 是 原 子 化 器, 有 和 4
两 种 类 型 16.pH 玻 璃 电 极 的 膜 电 位 是 指 17. 在 极 谱 分 析 中, 常 用 为 指 示 电 极, 为 参 比 电 极. 其 定 性 分 析 的 依 据 是 18. 分 离 甘 氨 酸 (Mr=74) 色 甘 氨 酸 (Mr=512) 和 核 糖 核 酸 酶 (Mr=13700) 的 混 合 物, 最 适 宜 的 HPLC 方 法 为 检 测 器 为 19. 尺 寸 排 阻 色 谱 法 中, 小 分 子 完 全 渗 透, 其 K d 值 为 20. 红 外 光 谱 按 波 数 大 小 分 为 两 个 区 域, 即 和 21. 写 出 下 列 化 合 物 的 结 构 或 名 称 (10 分 ) 1)(R)2- 甲 基 -2- 溴 丁 酸 2) 乳 酸, 宜 选 用 的 3) 反 -1- 甲 基 -2- 乙 基 环 己 烷 的 优 势 构 象 OH 4) CH 3 NO 2 5)2- 甲 基 -3- 羟 基 -4,5- 二 羟 甲 基 吡 啶 三 用 简 单 的 化 学 方 法 区 别 下 列 化 合 物 ( 每 题 10 分, 共 20 分 ) 1) 试 用 简 便 的 化 学 方 法 鉴 别 甲 醛 乙 醛 苯 甲 醛 丙 酮 和 3 戊 酮 2) O H O O H O H 四 完 成 下 列 反 应 方 程 式 ( 每 题 5 分, 共 30 分 ) 1. COOH LiAlH 4 2. OH KMnO4/H + 3. CH 3 5
O N H CH 3 CCl 4. α-d- 麦 芽 糖 与 苯 酚 在 干 燥 HCl 催 化 下 成 苷 反 应 5. CHO + HCHO 浓 NaOH 6. C 6 H 5 COCH 2 CH 3 + H 2 NNH NO 2 NO 2 五 问 答 题 ( 共 60 分 ) 1. 简 述 金 属 指 示 剂 的 作 用 原 理 和 金 属 指 示 剂 必 须 具 备 的 条 件 (10 分 ) 2. 说 明 酸 碱 滴 定 法 和 氧 化 还 原 滴 定 法 的 主 要 区 别 (10 分 ) 3. 原 子 吸 收 分 析 用 的 火 焰 按 燃 气 与 助 燃 气 的 比 例 不 同 可 分 为 哪 几 种 类 型? 并 指 出 各 种 火 焰 类 型 的 适 用 范 围 (10 分 ) 4. 何 为 液 接 电 位? 如 何 消 除?(10 分 ) 5. 推 导 题 (12 分 ) 单 糖 衍 生 物 (A), 分 子 式 为 (C 8H 16O 5), 没 有 变 旋 光 现 象, 也 不 被 Bnedict 试 剂 氧 化,(A) 在 酸 性 条 件 下 水 解 得 到 (B) 和 (C) 两 种 产 物 (B) 分 子 式 为 (C 6H 12O 6), 有 变 旋 光 现 象 和 还 原 性, 被 溴 水 氧 化 得 D- 半 乳 糖 酸 (C) 的 分 子 式 (C 2H 6O), 能 发 生 碘 仿 反 应, 试 写 出 (A) 的 结 构 式 及 有 关 反 应 6. 合 成 题 : 用 四 个 碳 以 下 的 有 机 化 合 物 为 原 料 合 成 CH 3 COC(CH 3 ) 3, 无 机 试 剂 任 选 (8 分 ) 六 计 算 题 ( 每 题 15 分, 共 60 分 ) 1. 某 一 含 有 Na 2CO 3 NaHCO 3 及 杂 质 的 样 品 0.6020g, 用 0.2120mol/L HCl 滴 定, 用 酚 酞 指 示 剂, 变 色 时 消 耗 HCl 溶 液 20.50ml, 继 续 滴 定 至 甲 基 橙 变 色, 消 耗 25.88ml, 求 样 品 中 各 成 分 的 百 分 含 量 M(Na 2CO 3)=105.99, M(NaHCO 3)=84.01 6
2. 有 1.1960g 含 PbO 及 PbO 2 的 样 品, 用 20.00 ml 0.2500 mol/l H 2C 2O 4 溶 液 处 理, PbO 2 被 还 原 为 Pb 2+ 将 溶 液 用 氨 水 中 和, 使 所 有 Pb 2+ 定 量 沉 淀 为 PbC 2O 4, 过 滤 并 把 滤 液 酸 化, 用 0.04000mol/L KMnO 4 溶 液 滴 定, 用 去 10.00mL 将 沉 淀 PbC 2O 4 用 酸 溶 解, 用 同 浓 度 的 KMnO 4 溶 液 滴 定, 用 去 30.00 ml 计 算 试 样 中 PbO 及 PbO 2 的 含 量 ( 已 知 M, PbO=223.2 M, PbO 2=239.2) 3. 有 一 浓 度 为 2.00 10-3 mol/l 的 有 色 溶 液, 在 一 定 波 长 处, 于 0.5cm 的 吸 收 池 测 得 吸 光 度 为 0.300, 如 在 同 一 波 长 处, 于 同 样 的 吸 收 池 中 测 得 该 物 质 的 另 一 溶 液 的 百 分 透 光 率 为 20%, 则 此 溶 液 的 浓 度 为 多 少? 4. 在 一 2m 长 的 色 谱 柱 上, 组 分 A B 的 保 留 时 间 分 别 为 3.21min 5.54 min; 峰 宽 分 别 为 0.21 min 0.48 min 不 被 固 定 相 滞 留 的 组 分 C 保 留 时 间 为 1.02min 求 (1)A B 的 调 整 保 留 时 间 ; (2)B 相 对 于 A 的 保 留 值 ; (3)A B 的 容 量 因 子 ; (4)A B 的 有 效 塔 板 数 和 塔 板 高 度 ; (5)A B 的 分 离 度 7