二 填 空 题 原 子 吸 收 1. 空 心 阴 极 灯 是 一 种 ( 锐 性 ) 光 源, 它 的 发 射 光 谱 具 有 ( 谱 线 窄 强 度 大 ) 特 点 当 灯 电 流 升 高 时, 由 于 ( 自 吸 变 宽 热 变 宽 ) 的 影 响, 导 致 谱 线 轮 廓 ( 变 宽 ), 测 量 灵 敏 度 ( 下 降 ), 工 作 曲 线 ( 线 性 关 系 变 差 ), 灯 寿 命 ( 变 短 ) 2. 在 原 子 吸 收 分 析 中, 干 扰 效 应 大 致 上 有 ( 光 谱 干 扰 ),( 化 学 干 扰 ),( 电 离 干 扰 ),( 物 理 干 扰 ), ( 背 景 吸 收 干 扰 ) 3. 试 样 在 原 子 化 过 程 中, 除 离 解 反 应 外, 可 能 还 伴 随 着 其 他 一 系 列 反 应, 在 这 些 反 应 中 较 为 重 要 的 是 ( 电 离 ),( 化 合 ),( 还 原 ) 反 应 4. 在 原 子 吸 收 光 谱 中, 当 吸 收 为 1% 时, 其 吸 光 度 (A) 为 (0.0044) 5. 原 子 吸 收 光 谱 分 析 方 法 中, 目 前 在 定 量 方 面 应 用 比 较 广 泛 的 主 要 方 法 有 ( 标 准 曲 线 法 ),( 标 准 加 入 法 ) 6. 原 子 吸 收 法 测 定 NaCl 中 微 量 K 时, 用 纯 KCl 配 置 标 准 系 列 制 作 工 作 曲 线, 经 过 多 次 测 量 结 果 ( 偏 高 ) 其 原 因 是 ( 电 离 干 扰 ), 改 正 办 法 是 ( 排 除 电 离 干 扰, 加 入 NaCl 使 标 样 与 试 样 组 成 一 致 ) 分 离 与 富 集 1. 用 CCl 4 从 含 有 KI 的 水 溶 液 中 萃 取 I 2, 其 分 配 比 D 可 表 示 为 ( 设 在 两 相 中 的 分 配 系 数 为 K D,I 2 可 形 成 I - 3, 其 形 成 常 数 为 K I3-,) 在 条 件 下,D=K D 2. 已 知 I 2 在 CS 2 和 水 中 的 分 配 比 为 420, 今 有 100mLI 2 溶 液, 欲 使 萃 取 率 达 99.5%, 每 次 用 5mLCS 2 萃 取, 则 萃 取 率 的 计 算 公 式 为, 需 萃 取 2 次 3. 某 溶 液 含 Fe 3+ 10mg, 用 等 体 积 的 有 机 溶 剂 萃 取 一 次 后, 该 溶 液 中 剩 余 0.1mg, 则 Fe 3+ 在 水 油 两 相 中 的 分 配 比 = 99 4. 用 氯 仿 萃 取 某 50ml 水 溶 液 中 的 OsO 4, 欲 使 其 回 收 率 达 99.8%, 试 问 (1) 每 次 用 5ml 氯 仿 萃 取, 需 萃 取 6 次? (2) 每 次 用 10ml 萃 取, 需 萃 取 4 次? 已 知 : 分 配 比 D=19.1. 5. 用 苯 萃 取 等 体 积 的 乙 酰 丙 酮 的 水 溶 液, 萃 取 率 为 84%, 则 乙 酰 丙 酮 在 苯 与 水 两 相 中 的 分 配 比 是 5.25? 若 使 乙 酰 丙 酮 的 萃 取 率 达 97% 以 上, 至 少 用 等 体 积 的 苯 萃 取 2 次? 6. 含 CaCl 2 和 HCl 的 水 溶 液, 移 取 20.00ml, 用 0.1000mol/L 的 NaOH 溶 液 滴 定 至 终 点, 用 去 15.60ml, 另 移 取 10.00ml 试 液 稀 释 至 50.00ml, 通 过 强 碱 性 阴 离 子 交 换 树 脂, 流 出 液 用 0.1000mol/L 的 HCl 滴 至 终 点, 用 去 22.50ml 则 试 液 中 HCl 的 浓 度 为 0.7800 mol/l,cacl 2 1
的 浓 度 为 0.1125 mol/ L. 7. 痕 量 Au 3+ 的 溶 液 在 盐 酸 介 质 中 能 被 阴 离 子 交 换 树 脂 交 换 而 得 到 富 集, 这 时 Au 3+ 是 以 AuCl 4 - 形 式 被 交 换 到 树 脂 上 去 的 8. 将 Fe 3+ 和 Al 3+ 的 HCl 溶 液 通 过 阴 离 子 交 换 树 脂, 其 中 Fe 3+ 可 在 流 出 液 中 测 定 A l 3+ 配 位 滴 定 法 以 FeCl 4 - 形 式 被 保 留 在 柱 上, 1.EDTA 在 水 溶 液 中 有 七 种 存 在 形 式, 其 中 Y 4- 能 与 金 属 离 子 形 成 配 合 物 2. 用 EDTA 配 位 滴 定 法 测 定 珍 珠 粉 中 的 钙 含 量 时, 宜 采 用 的 滴 定 方 式 是 直 接 滴 定 3. 在 氨 性 缓 冲 溶 液 中, 用 EDTA 滴 定 易 与 NH 3 配 位 的 Ni 2+ Zn 2+ 等 金 属 离 子 时, 其 滴 定 曲 线 受 金 属 离 子 的 浓 度 和 氨 的 辅 助 配 位 效 应 的 影 响 4. 为 了 测 定 Zn 2+ 与 EDTA 混 合 溶 液 中 Zn 的 含 量 ( 已 知 EDTA 过 量 ), 移 取 等 体 积 试 液 两 份, 其 中 一 份 调 节 ph 为 大 于 4.0, 以 Zn 标 准 溶 液 为 滴 定 剂, 以 EBT 为 指 示 剂, 滴 定 其 中 游 离 的 EDTA 量 ; 另 一 份 试 液 调 节 ph 为 1, 以 二 甲 酚 橙 为 指 示 剂, 用 Bi 3+ 标 准 溶 液 滴 定 其 中 的 EDTA 总 量 5. 某 含 EDTA Cd 2+ 和 Ca 2+ 的 NH 3 -NH 4 Cl 缓 冲 溶 液 中,lgα Y(H) =0.45, lgα Y(Ca) =4.40, lgα Cd(NH3) =3.40, 而 lgk CdY =16.46, 故 lgk CdY / = 8.66 6. 某 含 EDTA Zn 2+ 和 Ca 2+ 的 氨 缓 冲 溶 液 中, lgα Y(H) =0.45, lgα Y(Ca) =4.7, lgα Zn(NH3) =2.5, 而 lgk ZnY =16.5, 故 lgk`zny = 9.3 7. 某 溶 液 中 含 M 和 N 离 子, 且 K MY K NY, 则 lgk MY 随 溶 液 ph 增 加 而 相 应 变 化 的 趋 势 增 大, 原 因 为 : N 不 干 扰 ; ph 增 大 EDTA 的 酸 效 应 减 小 8. 铜 氨 络 合 物 的 lgβ 1 ~lgβ 4 分 别 为 4.3,8.0,11.0,13.3, 若 铜 氨 络 合 物 水 溶 液 中 Cu(NH 3 ) 4 2+ 的 的 浓 度 为 Cu(NH 3 ) 3 2+ 浓 度 的 10 倍, 则 溶 液 中 [NH 3 ] 应 为 0.050 mol/l 9. 含 有 Zn 2+ 和 Al 3+ 的 酸 性 缓 冲 溶 液, 欲 在 ph=5~5.5 的 条 件 下, 用 EDTA 标 准 溶 液 滴 定 其 中 的 Zn 2+, 加 入 一 定 量 的 六 亚 甲 基 四 胺 的 作 用 是 缓 冲 溶 剂 控 制 ph 值 ; 加 入 NH 4 F 的 作 用 是 为 了 掩 蔽 Al 3+ 2
酸 碱 滴 定 法 1. 对 于 二 元 弱 酸 H 2 A, 其 K a1 K b2 = K w 2. 0.25mol/L 盐 酸 吡 啶 (C 5 H 5 NH + Cl - ) 溶 液 的 ph=2.92 [ 已 知 K b (C 5 H 5 N)=1.7 10-9 ] 2-3. 根 据 酸 碱 质 子 理 论,HPO 4 的 共 扼 酸 是 H 2 PO - 4. 对 一 元 弱 酸 HA, 当 ph=pk a 时 ; 分 布 分 数 δ HA= 0.5 4. 某 酸 H 2 A 的 水 溶 液 中, 若 δ H2A 为 0.28, 那 么 0.12 5. 已 知 某 一 元 弱 酸 HA 的 pka=4.74, 则 由 0.050mol/L 的 HA 和 0.050mol/L 的 NaA 组 成 的 缓 冲 溶 液 的 缓 冲 指 数 β 为 0.058 6. 常 用 标 定 HCl 溶 液 浓 度 的 基 准 物 质 有 硼 砂 和 Na 2 CO 3 ; 常 用 标 定 NaOH 浓 度 的 基 准 物 质 有 草 酸 和 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 7. 进 行 标 定 时, 需 称 量 各 基 准 物 质 a. 碳 酸 钠 g 用 来 标 定 0.5mol/LHCl, M(Na 2 CO 3 ) = 106.0 b. 重 铬 酸 钾 g 用 来 标 定 0.1mol/LNa 2 S 2 O 3, M(K 2 Cr 2 O 7 )=294.2 c. 碳 酸 钙 g 用 来 标 定 0.05mol/LEDTA, M(CaCO 3 ) =100.0 8. 可 以 选 用 Na 2 CO 3 和 硼 砂 作 为 基 准 物 质 标 定 HCl 溶 液 的 浓 度 ; 若 上 述 两 种 基 准 物 保 存 不 当, 吸 收 了 一 些 水 分, 对 标 定 结 果 表 明 的 影 响 如 何? 偏 高 9. 滴 定 管 读 数 常 有 ±0.01ml 的 误 差, 若 要 求 相 对 误 差 不 大 于 0.1%, 为 此, 滴 定 时 消 耗 滴 定 剂 的 体 积 须 不 小 于 20ml 10. 实 验 中 使 用 50ml 滴 定 管, 其 读 数 误 差 为 ±0.01ml, 若 要 求 测 定 结 果 的 相 对 误 差 ±0.1%, 则 滴 定 剂 的 体 积 应 控 制 在 不 小 于 20 ml; 在 实 际 工 作 中 一 般 可 通 过 改 变 被 滴 物 的 量 或 改 变 滴 定 剂 的 浓 度 来 达 到 此 要 求 11. 以 基 准 物 质 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 标 定 期 NaOH 溶 液 浓 度 时, 用 酚 酞 作 指 示 剂, 若 NaOH 溶 液 吸 收 了 空 气 中 的 CO 2, 将 造 成 负 误 差 12. 用 一 定 浓 度 的 确 NaOH 滴 定 某 一 元 弱 酸 时, 滴 定 曲 线 图 上 滴 定 突 跃 的 大 小 与 该 一 元 弱 酸 的 浓 度 和 K a 有 关 13. 有 一 磷 酸 盐 混 合 试 液, 今 用 标 准 酸 滴 定 至 酚 酞 终 点 时 耗 去 酸 的 体 积 为 V 1 ; 继 以 甲 基 橙 为 指 示 剂 时 又 耗 去 酸 的 体 积 为 V 2 当 V 1 =V 2 时, 组 成 为 Na 3 PO 4 ; 当 V 1 < V 2 时, 组 成 为 Na 3 PO 4 +Na 2 HPO 4 14. 若 用 0.2008mol/LHCl 溶 液 测 定 NaOH 溶 液, 其 滴 定 度 0.01127g/ml (M (NaOH)=56.11g/mol) 3
15. 在 1.000 10 3 ml 0.2500mol/LHCl 溶 液 中 加 入 多 少 毫 升 纯 水 才 能 稀 释 后 的 HCl 标 准 溶 液 对 CaCO 3 的 滴 定 度 T=0.01001g/ml? 已 知 数 M(CaCO 3 )=100.09g/mol 答 案 : 250ml 吸 光 光 度 法 1. 吸 光 光 度 分 析 中 对 朗 伯 - 比 尔 定 律 的 偏 离 原 因 可 以 分 为 1. 非 单 色 光 引 起 的 ; 2. 介 质 不 均 匀 引 起 的 ; 3. 溶 液 本 身 的 化 学 反 应 引 起 的 2. 在 分 光 光 度 分 析 中, 有 时 会 发 生 偏 离 朗 伯 - 比 尔 定 律 的 现 象 如 果 由 于 单 色 光 不 纯 引 起 的 偏 离, 标 准 曲 线 会 向 浓 度 轴 弯 曲, 将 导 致 测 定 结 果 偏 低 ; 如 果 由 于 介 质 不 均 匀 ( 如 乳 浊 液 悬 浊 液 ) 引 起 的 偏 离, 标 准 曲 线 会 向 吸 光 度 轴 弯 曲, 将 导 致 测 定 结 果 偏 高 3. 分 光 光 度 法 中, 可 见 光 的 光 源 采 用 6-12V 钨 丝 灯, 紫 外 光 的 光 源 采 用 氢 灯 或 氚 灯 分 光 光 度 计 基 本 部 件 : 光 源 单 色 器 比 色 皿 检 测 器 4. 用 示 差 法 测 定 一 较 浓 的 试 样 采 用 的 标 样 c 1 在 普 通 光 度 法 中 测 得 的 透 射 比 为 20% 以 c 1 作 为 参 比 采 用 示 差 法 测 定, 测 得 某 试 样 的 透 射 比 为 60% 相 当 于 标 尺 放 大 了 5 倍, 试 样 在 普 通 光 度 法 中 透 射 比 为 12% 5. 用 普 通 分 光 光 度 法 测 得 标 液 的 透 光 率 为 20%, 试 液 的 透 光 率 为 12%, 若 以 标 液 作 为 参 比 采 用 示 差 法 测 定, 则 试 液 的 透 光 率 为 60% 6. 分 光 光 度 法 可 用 于 多 组 分 分 析, 这 是 利 用 吸 光 度 的 加 和 性 氧 化 还 原 法 1. 由 于 一 种 氧 化 还 原 反 应 的 发 生, 促 进 另 一 种 氧 化 还 原 反 应 进 行 的 现 象 称 为 诱 导 作 用 2. 影 响 氧 化 还 原 电 对 条 件 电 位 的 因 素 有 离 子 强 度 沉 淀 反 应 配 位 反 应 酸 度 3. 某 工 厂 经 常 测 定 铜 矿 中 铜 的 质 量 分 数, 固 定 称 取 矿 样 1.000g, 为 使 滴 定 管 读 数 恰 好 为 w(cu), 则 Na 2 S 2 O 3 标 准 溶 液 的 浓 度 应 配 制 成 0.1574 mol/l. (Ar(Cu)=63.55) 4. 配 制 KMnO 4 标 准 溶 液 时 须 把 KMnO 4 水 溶 液 煮 沸 一 定 时 间 ( 或 放 置 数 天 ), 目 的 是 与 水 中 还 原 性 物 质 反 应 完 全 ; 分 解 完 全 5.Fe 2+ 能 加 速 KMnO 4 氧 化 Cl - 的 反 应, 这 是 一 种 诱 导 反 应 ;Mn 2+ 2- 能 加 速 KMnO 4 氧 化 C 2 O 4 4
的 反 应, 这 是 一 种 自 身 催 化 反 应 ( 武 大 ) 6. 在 H 2 SO 4 介 质 中, 基 准 物 Na 2 C 2 O 4 0.2010g 用 于 标 定 KMnO 4 溶 液 的 浓 度, 终 点 时 消 耗 其 体 积 30.00ml 则 标 定 反 应 的 离 子 方 程 式 为 2MnO 4 - C(KMnO 4 )= 0.02000 mol/l. + 5C 2 O 4 2- + 16H + = 2Mn 2+ + 10CO 2 + 8H 2 O ; * 温 度 : 75~85 温 度 高 于 90, 会 使 草 酸 发 生 分 解 * 酸 度 : 酸 度 控 制 在 0.5~1mol/L 过 低 MnO 2 沉 淀, 过 高 草 酸 分 解 * 滴 定 速 度 : 开 始 滴 定 时 的 速 度 不 宜 太 快 * 催 化 剂 : 滴 定 前 加 入 几 滴 MnSO 4 有 效 数 字 及 误 差 1. 评 价 定 量 分 析 结 果 的 优 劣, 应 从 准 确 度 和 精 密 度 两 方 面 衡 量 这 是 因 为 实 验 结 果 首 先 要 求 精 密 度 搞, 才 能 保 证 有 准 确 结 果, 但 高 的 精 密 度 也 不 一 定 能 保 证 有 高 的 准 确 度 2.pH=3.05 的 有 效 数 字 的 是 2 位,0.00840 的 有 效 数 字 是 3 位 3.p[Na + ]=7.10 的 有 效 数 字 位 数 是 2 4. 按 有 效 数 字 的 运 算 规 则 计 算 下 列 结 果 135.62+0.33+21.2163 = 157.17 58.69+8 12.01+14 1.0079+4 14.0067+4 15.9994 = 288.91 5. 以 酸 碱 滴 定 法 测 得 土 壤 中 SiO 2 的 质 量 分 数 为 :28.62%,28.59%,28.51%, 28.48%,28.63% 求 平 均 值 为 ; 标 准 偏 差 为 ; 当 置 信 度 为 95% 时 平 均 值 的 置 信 区 间 ( 已 知 n=6, p=95% 时,t=2.57) 为 6. 用 某 种 方 法 测 定 一 纯 化 合 物 中 组 分 A 的 质 量 分 数, 共 9 次, 求 得 组 分 A 的 平 均 值 =60.68%, 标 准 偏 差 s=0.042% 已 知 μ=60.66%, t 0.05,8 =2.31 求 : 平 均 值 的 置 信 区 间 为 (60.68±0.03)% 与 μ 之 间 无 显 著 性 差 异 ( 填 有 或 无 ) t=1.43<2.31 7. 有 限 次 测 量 数 据 偶 然 误 差 服 从 t 分 布 规 律, 分 析 结 果 之 间 的 精 密 度 是 否 存 在 显 著 性 差 异 用 F 检 验 法 检 验 8. 检 验 分 析 结 果 的 平 均 值 与 标 准 值 之 间 是 否 存 在 显 著 性 差 异, 应 当 用 t 检 验 法 ; 判 断 同 一 试 样 的 两 组 测 定 结 果 的 平 均 值 之 间 是 否 存 在 显 著 性 差 异, 应 先 用 F 检 验 法 判 断 两 组 数 据 的 精 密 度 有 否 显 著 性 差 异, 再 进 一 步 用 5
t 检 验 法 判 断 平 均 值 间 有 否 显 著 性 差 异 9. 两 位 分 析 人 员 对 同 一 试 样 用 相 同 方 法 进 行 分 析, 得 到 两 组 数 据, 欲 判 断 两 人 分 析 结 果 之 间 是 否 存 在 显 著 性 差 异, 应 采 用 的 分 析 方 法 是 F 检 验 加 t 检 验 10. 根 据 误 差 传 递 的 规 律, 在 一 系 列 分 析 步 骤 中, 每 一 步 骤 的 测 量 误 差 环 节 对 分 析 结 果 准 确 度 的 影 响 有 举 足 轻 重 的 作 用 11. 数 据 处 理 的 任 务 是 由 样 本 推 断 总 体 的 含 量 重 量 与 沉 淀 1. 沉 淀 的 形 态 按 其 物 理 性 质 不 同 可 分 为 晶 型 沉 淀 和 无 定 形 沉 淀 两 类 2. 沉 淀 形 成 过 程 中 晶 核 的 形 成 有 两 种, 一 种 是 均 相 成 核, 另 一 种 是 异 相 成 核 3. 晶 型 沉 淀 的 条 件 是 稀 热 慢 滴 快 搅 陈 化 4. 用 NH 4 Cl-NH 3 沉 淀 Fe(OH) 3 与 Ca 2+ 分 离 时, 为 使 Ca 2+ 共 存 沉 减 少,NH 4 Cl 的 浓 度 应 当 大 些, NH 3 浓 度 应 当 小 些 若 与 Zn 2+ 分 离, 为 使 Zn 2+ 共 存 沉 小 些,NH 4 Cl 浓 度 应 当 小 些, NH 3 浓 度 应 当 大 些 ( 指 大 或 小 ) 5.BaSO 4 沉 淀 和 AgCl 沉 淀 可 分 别 用 H 2 O 和 稀 HNO 3 洗 涤, 其 原 因 是 BaSO 4 沉 淀 要 水 洗 涤 的 目 的 是 洗 去 吸 附 在 沉 淀 表 面 的 杂 质 离 子 AgCl 沉 淀 为 无 定 形 沉 淀, 不 能 用 纯 水 洗 涤, 这 是 因 为 无 定 形 沉 淀 易 发 生 胶 溶, 所 以 洗 涤 液 不 能 用 纯 水, 而 应 加 入 适 量 的 电 解 质 用 稀 HNO 3 还 可 防 止 Ag + 水 解, 且 HNO 3 加 热 易 于 除 去 6. 现 有 BaSO 4 多 相 离 子 平 衡 体 系, 如 果 加 入 BaCl 2 溶 液, 主 要 是 同 离 子 效 应, 溶 解 度 减 小 ; 如 果 加 入 NaCl 溶 液, 主 要 是 盐 效 应, 溶 解 度 增 大 7. 在 固 体 AgBr(K sp =4 10-13 ) 和 AgSCN(K sp =7 10-18 ) 处 于 平 衡 的 溶 液 中,[Br - ] 对 [SCN - ] 的 比 值 为 2.4 10 2 8. 沉 淀 重 量 法 在 进 行 沉 淀 反 应 时, 某 些 可 溶 性 杂 质 同 时 沉 淀 下 来 的 现 象 叫 共 沉 淀 现 象, 其 产 生 原 因 除 表 面 吸 附 生 成 混 晶 外 还 有 吸 留 和 包 藏 9. 由 于 表 面 吸 附 引 起 的 共 沉 淀, 吸 附 层 主 要 吸 附 的 离 子 是 构 晶 离 子, 扩 散 层 中 主 要 吸 附 的 离 子 是 与 构 晶 离 子 的 电 荷 相 反 的 离 子 10.Ag + 在 过 量 的 NaCl 溶 液 中 形 成 沉 淀, 则 AgCl 沉 淀 表 面 的 吸 附 层 主 要 由 Cl - 构 成, 扩 散 层 主 要 由 Na + 构 成 11. 沉 淀 滴 定 中 的 莫 尔 法 可 用 于 Cl - 的 测 定, 介 质 的 ph 控 制 在 6.5-10.5 范 围 6
为 宜, 若 酸 度 过 高, 则 测 定 结 果 偏 大 7