<4D6963726F736F667420576F7264202D2033A1A25F484A203737372D323031355FBFD5C6F8BACDB7CFC6F820BFC5C1A3CEEFD6D0BDF0CAF4D4AACBD8B5C4B2E2B6A820B5E7B8D0F1EEBACFB5C8C0EBD7D3CCE5B7A2C9E4B9E2C6D7B7A82E646F63>

中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 HJ 777-2015 空 气 和 废 气 颗 粒 物 中 金 属 元 素 的 测 定 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 Ambient air and waste gas from stationary sources emission -Determination of metal elements in ambient particle matter-inductively coupled plasma optical emission spectrometry ( 发 布 稿 ) 本 电 子 版 为 发 布 稿 请 以 中 国 环 境 科 学 出 版 社 出 版 的 正 式 标 准 文 本 为 准 2015-12-04 发 布 2016-01-01 实 施 环 境 保 护 部 发 布

目 次 前 言...iii 1 适 用 范 围... 1 2 规 范 性 引 用 文 件... 1 3 方 法 原 理... 1 4 干 扰 及 消 除... 1 5 试 剂 和 材 料... 2 6 仪 器 和 设 备... 3 7 样 品... 4 8 分 析 步 骤... 5 9 结 果 计 算 与 表 示... 6 10 精 密 度 和 准 确 度... 6 11 质 量 保 证 和 质 量 控 制... 7 12 废 物 处 理... 8 13 注 意 事 项... 8 附 录 A( 规 范 性 附 录 ) 各 元 素 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限... 9 附 录 B( 资 料 性 附 录 ) 推 荐 的 各 元 素 测 量 波 长... 11 附 录 C( 资 料 性 附 录 ) 光 谱 和 基 体 干 扰 的 判 断 及 干 扰 系 数 示 例... 12 附 录 D( 资 料 性 附 录 ) 方 法 精 密 度 和 方 法 准 确 度... 13 附 录 E( 资 料 性 附 录 ) 其 他 消 解 体 系... 19 ii

前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 大 气 污 染 防 治 法, 保 护 环 境, 保 障 人 体 健 康, 规 范 环 境 空 气 及 污 染 源 废 气 颗 粒 物 中 金 属 元 素 的 测 定 方 法, 制 定 本 标 准 本 标 准 规 定 了 测 定 空 气 和 废 气 颗 粒 物 中 金 属 元 素 的 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 本 标 准 为 首 次 发 布 本 标 准 附 录 A 为 规 范 性 附 录, 附 录 B 附 录 C 附 录 D 和 附 录 E 均 为 资 料 性 附 录 本 标 准 由 环 境 保 护 部 科 技 标 准 司 组 织 制 订 本 标 准 主 要 起 草 单 位 : 中 日 友 好 环 境 保 护 中 心 ( 国 家 环 境 分 析 测 试 中 心 ) 本 标 准 验 证 单 位 : 上 海 市 环 境 监 测 中 心 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 澳 实 分 析 检 测 ( 上 海 ) 有 限 公 司 成 都 市 环 境 监 测 中 心 站 北 京 理 化 分 析 测 试 中 心 北 京 市 环 境 保 护 监 测 中 心 和 国 家 地 质 实 验 测 试 中 心 本 标 准 环 境 保 护 部 2015 年 12 月 4 日 批 准 本 标 准 自 2016 年 1 月 1 日 起 实 施 本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释 ii

空 气 和 废 气 颗 粒 物 中 金 属 元 素 的 测 定 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 空 气 和 废 气 颗 粒 物 中 金 属 元 素 的 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 本 标 准 适 用 于 环 境 空 气 无 组 织 排 放 和 固 定 污 染 源 废 气 颗 粒 物 中 银 (Ag) 铝 (Al) 砷 (As) 钡 (Ba) 铍 (Be) 铋 (Bi) 钙 (Ca) 镉 (Cd) 钴 (Co) 铬 (Cr) 铜 (Cu) 铁 (Fe) 钾 (K) 镁 (Mg) 锰 (Mn) 钠 (Na) 镍 (Ni) 铅 (Pb) 锑 (Sb) 锡 (Sn) 锶 (Sr) 钛 (Ti) 钒 (V) 锌 (Zn) 等 24 种 金 属 元 素 的 测 定 当 空 气 采 样 量 为 150 m 3 ( 标 准 状 态 ), 污 染 源 废 气 采 样 量 为 0.600 m 3 ( 标 准 状 态 干 烟 气 ), 样 品 预 处 理 定 容 体 积 为 50 ml 时, 本 方 法 测 定 各 金 属 元 素 的 检 出 限 和 测 定 下 限 见 附 录 A 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 凡 是 不 注 明 日 期 的 引 用 文 件, 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 GB/T 16157 固 定 污 染 源 排 气 中 颗 粒 物 测 定 与 气 态 污 染 物 采 样 方 法 HJ/T 48 烟 尘 采 样 器 技 术 条 件 HJ/T 55 大 气 污 染 物 无 组 织 排 放 监 测 技 术 导 则 HJ 93 环 境 空 气 颗 粒 物 (PM 10 和 PM 2.5 ) 采 样 器 技 术 要 求 及 检 测 方 法 HJ/T 194 环 境 空 气 质 量 手 工 监 测 技 术 规 范 HJ/T 374 总 悬 浮 颗 粒 物 采 样 器 技 术 要 求 及 检 测 方 法 HJ/T 397 固 定 源 废 气 监 测 技 术 规 范 HJ 664 环 境 空 气 质 量 监 测 点 位 布 设 技 术 规 范 ( 试 行 ) JJG 768 发 射 光 谱 仪 检 定 规 程 3 方 法 原 理 将 采 集 到 合 适 滤 材 上 的 空 气 和 废 气 颗 粒 物 样 品 经 微 波 消 解 或 电 热 板 消 解 后, 用 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 (ICP-OES) 测 定 各 金 属 元 素 的 含 量 消 解 后 的 试 样 进 入 等 离 子 体 发 射 光 谱 仪 的 雾 化 器 中 被 雾 化, 由 氩 载 气 带 入 等 离 子 体 火 炬 中, 目 标 元 素 在 等 离 子 体 火 炬 中 被 气 化 电 离 激 发 并 辐 射 出 特 征 谱 线 在 一 定 浓 度 范 围 内, 其 特 征 谱 线 强 度 与 元 素 浓 度 成 正 比 4 干 扰 及 消 除 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 通 常 存 在 的 干 扰 大 致 可 分 为 两 类 : 一 类 是 光 谱 干 扰, 另 一 类 是 非 光 谱 干 扰 1

4.1 光 谱 干 扰 光 谱 干 扰 主 要 包 括 连 续 背 景 和 谱 线 重 叠 干 扰 校 正 光 谱 干 扰 常 用 的 方 法 是 背 景 扣 除 法 ( 根 据 单 元 素 试 验 确 定 扣 除 背 景 的 位 置 及 方 式 ) 及 干 扰 系 数 法 也 可 以 在 混 合 标 准 溶 液 中 采 用 基 体 匹 配 的 方 法 消 除 其 影 响 当 存 在 单 元 素 干 扰 时, 可 按 如 下 公 式 求 得 干 扰 系 数 K t = ( Q ' Q Q t ) 式 中 : K t 干 扰 系 数 ; Q ' 干 扰 元 素 加 分 析 元 素 的 含 量 ; Q 分 析 元 素 的 含 量 ; Q t 干 扰 元 素 的 含 量 通 过 配 制 一 系 列 已 知 干 扰 元 素 含 量 的 溶 液 在 分 析 元 素 波 长 的 位 置 测 定 其 Q ', 根 据 上 述 公 式 求 出 K t, 然 后 进 行 人 工 扣 除 或 计 算 机 自 动 扣 除 一 般 情 况 下, 大 气 颗 粒 物 样 品 中 各 元 素 含 量 浓 度 较 低, 光 谱 和 基 体 元 素 间 干 扰 可 以 忽 略 污 染 源 颗 粒 物 中 常 见 目 标 金 属 元 素 测 定 波 长 光 谱 干 扰 及 其 干 扰 系 数 参 考 值 见 附 录 C 注 意 不 同 仪 器 测 定 的 干 扰 系 数 会 有 区 别 4.2 非 光 谱 干 扰 非 光 谱 干 扰 主 要 包 括 化 学 干 扰 电 离 干 扰 物 理 干 扰 以 及 去 溶 剂 干 扰 等, 在 实 际 分 析 过 程 中 各 类 干 扰 很 难 截 然 分 开 是 否 予 以 补 偿 和 校 正, 与 样 品 中 干 扰 元 素 的 浓 度 有 关 此 外, 物 理 干 扰 一 般 由 样 品 的 粘 滞 程 度 及 表 面 张 力 变 化 而 致, 尤 其 是 当 样 品 中 含 有 大 量 可 溶 盐 时, 可 能 会 对 测 定 产 生 干 扰 消 除 此 类 干 扰 的 最 简 单 方 法 是 将 样 品 稀 释 5 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明, 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 优 级 纯 或 高 纯 ( 如 微 电 子 级 ) 化 学 试 剂 实 验 用 水 为 去 离 子 水 或 纯 度 达 到 比 电 阻 18 MΩ cm 的 水 5.1 硝 酸 :ρ(hno3)=1.42 g/ml 5.2 盐 酸 :ρ(hcl)=1.19 g/ml 5.3 过 氧 化 氢 :ω(h 2 O 2 )=30 % 5.4 氢 氟 酸 :ρ(hf)=1.16 g/ml 5.5 高 氯 酸 :ρ(hclo 4 )=1.67 g/ml 5.6 硝 酸 - 盐 酸 混 合 消 解 液 : 于 约 500 ml 水 中 加 入 55.5 ml 硝 酸 (5.1) 及 167.5 ml(5.2) 盐 酸, 用 水 稀 释 并 定 容 至 1 L 5.7 硝 酸 溶 液 :1+1 2

于 400 ml 水 中 加 入 500 ml 硝 酸 (5.1), 用 水 稀 释 并 定 容 至 1 L 5.8 硝 酸 溶 液 :1+9 于 400 ml 水 中 加 入 100 ml 硝 酸 (5.1), 用 水 稀 释 并 定 容 至 1 L 5.9 硝 酸 溶 液 :1+99( 标 准 系 列 空 白 溶 液 ) 于 400 ml 水 中 加 入 10.0 ml 硝 酸 (5.1), 用 水 稀 释 并 定 容 至 1 L 5.10 硝 酸 溶 液 :2+98( 系 统 洗 涤 溶 液 ) 于 400 ml 水 中 加 入 20.0 ml 硝 酸 (5.1), 用 水 稀 释 并 定 容 至 1 L 主 要 用 于 冲 洗 仪 器 系 统 中 的 残 留 物 5.11 盐 酸 溶 液 :1+1 于 400 ml 水 中 加 入 500 ml 盐 酸 (5.2), 用 水 稀 释 并 定 容 至 1 L 5.12 盐 酸 溶 液 :1+4 于 400 ml 水 中 加 入 200 ml 盐 酸 (5.2), 用 水 稀 释 并 定 容 至 1 L 5.13 标 准 溶 液 : 市 售 有 证 标 准 溶 液 多 元 素 标 准 贮 备 溶 液 :ρ=100 mg/l 单 元 素 标 准 贮 备 溶 液 :ρ=1000 mg/l 5.14 石 英 滤 膜, 特 氟 龙 滤 膜 或 聚 丙 烯 等 有 机 滤 膜 对 粒 径 大 于 0.3 μm 颗 粒 物 的 阻 留 效 率 不 低 于 99% 5.15 石 英 滤 筒, 玻 纤 滤 筒 对 粒 径 大 于 0.3 μm 颗 粒 物 的 阻 留 效 率 不 低 于 99.9% 空 白 滤 筒 中 目 标 金 属 元 素 含 量 应 小 于 等 于 排 放 标 准 限 值 的 1/10, 不 符 合 要 求 则 不 能 使 用 5.16 氩 气 : 纯 度 不 低 于 99.9% 6 仪 器 和 设 备 6.1 颗 粒 物 采 样 器 使 用 的 环 境 空 气 颗 粒 物 采 样 器 ( 含 切 割 器 ) 性 能 和 技 术 指 标 应 符 合 HJ/T 374 和 HJ 93 的 规 定 污 染 源 废 气 颗 粒 物 采 样 器 采 样 流 量 为 5 L/min ~80 L/min, 其 性 能 和 技 术 指 标 应 符 合 HJ/T 48 的 规 定 6.2 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 仪 仪 器 主 要 检 定 项 目 及 计 量 性 能 至 少 应 符 合 国 家 计 量 检 定 规 程 JJG 768 中 规 定 的 B 级 要 求 6.3 消 解 装 置 6.3.1 微 波 消 解 仪 : 具 有 程 式 化 功 率 设 定 功 能 6.3.2 电 热 板 : 控 温 精 度 优 于 ±5 6.3.3 微 波 消 解 容 器 :PFA Teflon 或 同 级 材 质 6.3.4 高 压 消 解 罐 ( 内 罐 : 聚 四 氟 乙 烯 材 质 ; 外 罐 : 不 锈 钢 材 质 ) 6.4 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 6.4.1 聚 四 氟 乙 烯 烧 杯 :100 ml 3

6.4.2 聚 乙 烯 或 聚 丙 烯 瓶 :100 ml 6.4.3 陶 瓷 剪 刀 7 样 品 7.1 采 集 与 保 存 7.1.1 样 品 采 集 按 照 HJ 664 的 要 求 设 置 环 境 空 气 采 样 点 位 采 集 滤 膜 样 品 时, 使 用 中 流 量 采 样 器, 至 少 采 集 10 m 3 ( 标 准 状 态 ) 当 金 属 浓 度 较 低 或 采 集 PM10(PM2.5) 样 品 时, 可 适 当 增 加 采 样 体 积, 采 样 时 应 详 细 记 录 采 样 环 境 条 件 无 组 织 排 放 大 气 颗 粒 物 样 品 的 采 集, 按 照 HJ/T 55 中 有 关 要 求 设 置 监 测 点 位, 其 它 同 环 境 空 气 样 品 采 集 要 求 污 染 源 废 气 样 品 采 样 过 程 按 照 GB/T 16157 中 颗 粒 物 采 样 的 要 求 执 行 使 用 烟 尘 采 样 器 采 集 滤 筒 样 品 至 少 0.600 m 3 ( 标 准 状 态 干 烟 气 ) 当 重 金 属 浓 度 较 低 时 可 适 当 增 加 采 样 体 积 如 管 道 内 烟 气 温 度 高 于 需 采 集 的 相 关 金 属 元 素 熔 点, 应 采 取 降 温 措 施, 使 进 入 滤 筒 前 的 烟 气 温 度 低 于 相 关 金 属 元 素 的 熔 点 7.1.2 样 品 保 存 滤 膜 样 品 采 集 后 将 有 尘 面 两 次 向 内 对 折, 放 入 样 品 盒 或 纸 袋 中 保 存 ; 滤 筒 样 品 采 集 后 将 封 口 向 内 折 叠, 竖 直 放 回 原 采 样 套 筒 中 密 闭 保 存 样 品 在 干 燥 通 风 避 光 室 温 环 境 下 保 存 7.2 试 样 制 备 7.2.1 硝 酸 - 盐 酸 混 合 溶 液 消 解 体 系 7.2.1.1 微 波 消 解 取 适 量 滤 膜 或 滤 筒 样 品 ( 例 如 : 大 流 量 采 样 器 矩 形 滤 膜 可 取 1/4, 或 截 取 直 径 为 47 mm 的 圆 片 ; 小 流 量 采 样 器 圆 滤 膜 取 整 张, 滤 筒 取 整 个 ), 用 陶 瓷 剪 刀 (6.4.3) 剪 成 小 块 置 于 微 波 消 解 容 器 (6.3.3) 中, 加 入 20.0 ml 硝 酸 - 盐 酸 混 合 消 解 液 (5.6), 使 滤 膜 ( 滤 筒 ) 碎 片 浸 没 其 中, 加 盖, 置 于 消 解 罐 组 件 中 并 旋 紧, 放 到 微 波 转 盘 架 上 设 定 消 解 温 度 为 200, 消 解 持 续 时 间 为 15 min 消 解 结 束 后, 取 出 消 解 罐 组 件, 冷 却, 以 水 淋 洗 微 波 消 解 容 器 内 壁, 加 入 约 10 ml 水, 静 置 0.5 h 进 行 浸 提 将 浸 提 液 过 滤 到 100 ml 容 量 瓶 中, 用 水 定 容 至 100 ml 刻 度, 待 测 当 有 机 物 含 量 过 高 时, 可 在 消 解 时 加 入 适 量 的 过 氧 化 氢 (5.3) 以 分 解 有 机 物 7.2.1.2 电 热 板 消 解 取 适 量 滤 膜 或 滤 筒 样 品 ( 例 如 : 大 流 量 采 样 器 矩 形 滤 膜 可 取 1/4, 或 截 取 直 径 为 47 mm 的 圆 片 ; 小 流 量 采 样 器 圆 滤 膜 取 整 张, 滤 筒 取 整 个 ), 用 陶 瓷 剪 刀 (6.4.3) 剪 成 小 块 置 于 聚 四 氟 乙 烯 烧 杯 (6.4.1) 中, 加 入 20.0 ml 硝 酸 - 盐 酸 混 合 消 解 液 (5.6), 使 滤 膜 ( 滤 筒 ) 碎 片 浸 没 其 中, 盖 上 表 面 皿, 在 100±5 加 热 回 流 2 h, 冷 却 以 水 淋 洗 烧 杯 内 壁, 加 入 4

约 10 ml 水, 静 置 0.5 h 进 行 浸 提 将 浸 提 液 过 滤 到 100 ml 容 量 瓶 中, 用 水 定 容 至 100 ml 刻 度, 待 测 当 有 机 物 含 量 过 高 时, 可 在 消 解 时 加 入 适 量 的 过 氧 化 氢 (5.3) 消 解, 以 分 解 有 机 物 7.2.2 其 他 消 解 体 系 除 了 上 述 硝 酸 - 盐 酸 混 合 溶 液 消 解 体 系 (7.2.1), 可 根 据 实 际 工 作 需 要 选 用 其 它 能 满 足 准 确 度 和 精 密 度 要 求 的 消 解 体 系 和 消 解 方 法 如 硝 酸 体 系 ( 附 录 E.1) 硝 酸 - 氢 氟 酸 -( 过 氧 化 氢 / 高 氯 酸 ) 体 系 ( 附 录 E.2; 附 录 E.3; 附 录 E.4) 和 测 定 颗 粒 物 样 品 中 Si Al Ti Mn 等 常 量 元 素 的 碱 熔 法 ( 附 录 E.5) 等 全 量 消 解 体 系 和 高 压 密 封 罐 消 解 法 硝 酸 - 氢 氟 酸 - 过 氧 化 氢 / 高 氯 酸 碱 熔 法 等 全 量 消 解 体 系 适 合 以 大 气 颗 粒 物 来 源 解 析 为 目 的 采 集 的 污 染 源 样 品 和 环 境 样 品 中 元 素 的 测 定 7.2.3 实 验 室 样 品 空 白 取 与 样 品 相 同 批 号 相 同 面 积 的 空 白 滤 膜 或 滤 筒, 按 与 试 样 制 备 相 同 的 步 骤 (7.2.1 或 7.2.2) 制 备 实 验 室 空 白 试 样 8 分 析 步 骤 8.1 仪 器 参 数 采 用 仪 器 生 产 厂 家 推 荐 的 仪 器 工 作 参 数 表 1 给 出 了 测 量 时 参 考 分 析 条 件 表 1 ICP-OES 测 量 参 考 分 析 条 件 高 频 功 率 (kw) 等 离 子 气 流 量 (L/min) 辅 助 气 流 量 (L/min) 载 气 流 量 (L/min) 进 样 量 (ml/min) 观 测 距 离 (mm) 1.4 15.0 0.22 0.55 1.0 15 点 燃 等 离 子 体 后, 按 照 厂 家 提 供 的 工 作 参 数 进 行 设 定, 待 仪 器 预 热 至 各 项 指 标 稳 定 后 开 始 进 行 测 量 8.2 波 长 选 择 在 实 验 室 所 用 仪 器 厂 商 推 荐 的 最 佳 测 量 条 件 下, 对 每 个 被 测 元 素 选 择 2~3 条 谱 线 进 行 测 定, 分 析 比 较 每 条 谱 线 的 强 度 谱 图 及 干 扰 情 况, 在 此 基 础 上 选 择 各 元 素 的 最 佳 分 析 谱 线 本 标 准 推 荐 的 各 金 属 元 素 测 量 波 长 见 附 录 B 8.3 分 析 测 定 8.3.1 校 准 曲 线 基 于 颗 粒 物 样 品 实 际 化 学 组 成, 表 2 给 出 了 标 准 溶 液 浓 度 参 考 范 围 建 议 在 此 范 围 内 除 标 准 系 列 空 白 溶 液 (5.9), 依 次 加 入 多 元 素 标 准 储 备 液 (5.13) 配 制 3~5 个 浓 度 水 平 的 标 准 5

系 列 各 浓 度 点 用 硝 酸 溶 液 (5.9) 定 容 至 50.0 ml 可 根 据 实 际 样 品 中 待 测 元 素 浓 度 情 况 调 整 校 准 曲 线 浓 度 范 围 将 标 准 溶 液 依 次 导 入 发 射 光 谱 仪 进 行 测 量, 以 浓 度 为 横 坐 标, 元 素 响 应 强 度 为 纵 坐 标 进 行 线 性 回 归, 建 立 校 准 曲 线 表 2 校 准 曲 线 标 准 溶 液 参 考 浓 度 范 围 元 素 Co Cr Cu Ni Pb As Ag Be Bi Cd Sr Ba Mn V Ti Zn Sn Sb Al Fe Ca Mg Na K 浓 度 范 围 (mg/l) 0.00~1.00 0.00~5.00 0.00~10.0 8.3.2 样 品 测 定 分 析 样 品 前, 用 系 统 洗 涤 溶 液 (5.10) 冲 洗 系 统 直 到 空 白 强 度 值 降 至 最 低, 待 分 析 信 号 稳 定 后 开 始 分 析 样 品 样 品 测 量 过 程 中, 若 样 品 中 待 测 元 素 浓 度 超 出 校 准 曲 线 范 围, 样 品 需 稀 释 后 重 新 测 定 9 结 果 计 算 与 表 示 9.1 结 果 计 算 颗 粒 物 中 金 属 元 素 的 浓 度 按 下 列 公 式 计 算 : ρ = c c ) V ( 0 s n V std 式 中 : ρ 颗 粒 物 中 金 属 元 素 的 浓 度,μg/m 3 ; c 试 样 中 金 属 元 素 浓 度,μg/ml; c 0 空 白 试 样 中 金 属 元 素 浓 度,μg/ml V s n 试 样 或 试 样 消 解 后 定 容 体 积,ml; 滤 膜 切 割 的 份 数 ( 即 采 样 滤 膜 面 积 与 消 解 时 截 取 的 面 积 之 比, 对 于 滤 筒 n=1) V std 标 准 状 态 下 (273 K,101.325 Pa) 采 样 体 积 (m 3 ) 对 污 染 源 废 气 样 品, V std 为 标 准 状 态 下 干 烟 气 的 采 样 体 积 (m 3 ) 9.2 结 果 表 示 当 测 定 结 果 大 于 等 于 1.00 μg/m 3 时, 数 据 保 留 三 位 有 效 数 字 当 测 定 结 果 小 于 1.00 μg/m 3 时, 小 数 点 后 有 效 数 字 的 保 留 与 待 测 元 素 方 法 检 出 限 保 持 一 致 10 精 密 度 和 准 确 度 7 家 实 验 室 分 别 对 统 一 提 供 的 大 气 滤 膜 质 控 样 品 飞 灰 样 品 ( 废 气 颗 粒 物 6

模 拟 样 品 ) 和 2 个 颗 粒 物 负 载 量 不 同 的 TSP 样 品, 同 时 取 6 份 平 行 样 品 分 别 进 行 微 波 消 解 (7.2.1.1) 和 电 热 板 消 解 (7.2.1.2), 用 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 测 量 对 测 定 结 果 进 行 数 理 统 计, 得 到 方 法 的 精 密 度 ( 各 元 素 测 定 值 的 实 验 室 内 标 准 偏 差 范 围 实 验 室 间 标 准 偏 差 重 复 性 限 和 再 现 性 限 ) 和 方 法 的 准 确 度 ( 各 元 素 测 定 值 的 相 对 误 差 范 围 和 相 对 误 差 最 终 值 ), 详 见 附 录 D 11 质 量 保 证 和 质 量 控 制 11.1 空 白 样 品 每 批 样 品 应 至 少 分 析 2 个 空 白 试 样 空 白 试 样 包 括 试 剂 空 白 和 滤 膜 ( 或 滤 筒 ) 空 白 试 剂 空 白 中 目 标 元 素 测 定 值 应 小 于 测 定 下 限 包 括 消 解 全 过 程 的 滤 膜 或 滤 筒 空 白 试 样 中 目 标 元 素 的 测 定 值 应 小 于 等 于 排 放 标 准 限 值 的 1/10 如 不 能 满 足 要 求, 可 考 虑 适 当 增 加 采 样 量, 使 颗 粒 物 中 目 标 元 素 测 定 值 明 显 高 于 滤 膜 或 滤 筒 空 白 值 11.2 校 准 曲 线 每 批 样 品 测 定 前 均 要 求 建 立 校 准 曲 线, 其 相 关 系 数 应 大 于 0.999 以 其 他 来 源 的 标 准 物 质 配 制 接 近 校 准 曲 线 中 间 浓 度 的 标 准 溶 液 进 行 分 析 确 认 时, 其 相 对 误 差 应 控 制 在 10% 以 内 每 测 定 10 20 个 样 品 应 测 定 一 个 校 准 曲 线 中 间 点 浓 度 标 准 溶 液, 测 定 值 与 标 称 值 相 对 误 差 应 10% 否 则, 应 重 新 建 立 标 准 曲 线 11.3 精 密 度 在 条 件 许 可 情 况 下 ( 如 大 流 量 采 样 器 采 集 的 TSP 样 品 ), 每 批 样 品 应 抽 取 10% 的 样 品 进 行 平 行 样 测 定 样 品 数 量 少 于 10 个 时, 应 至 少 测 定 1 个 平 行 双 样 当 测 定 结 果 在 测 定 下 限 到 10 倍 检 出 限 以 内 ( 包 括 10 倍 检 出 限 ) 时, 平 行 双 样 测 定 结 果 的 相 对 偏 差 应 20%; 当 测 定 结 果 大 于 10 倍 检 出 限, 平 行 双 样 测 定 结 果 的 相 对 偏 差 应 10% 11.4 准 确 度 使 用 本 方 法 标 准 时 应 通 过 分 析 适 当 浓 度 的 质 控 样 品 或 基 体 加 标 样 品 进 行 验 证 如 果 测 量 值 超 过 标 准 值 的 ±10%, 则 停 止 分 析 样 品, 查 找 原 因 整 个 分 析 程 序 应 再 次 进 行 验 证 有 条 件 时, 也 可 采 用 有 证 标 准 样 品 进 行 验 证 验 证 结 果 满 足 要 求 以 后, 才 能 继 续 进 行 分 析 以 后 分 析 测 定 每 批 实 际 样 品 时 可 同 时 分 析 质 量 控 制 样 品 ( 或 不 同 来 源 标 准 溶 液 ), 其 测 定 值 与 标 准 值 的 误 差 应 在 质 控 规 定 要 求 内 每 批 样 品 应 至 少 分 析 1 个 校 准 曲 线 中 间 浓 度 的 加 标 回 收 率 样 品, 加 标 回 收 率 应 控 制 在 85 %~115% 之 间 必 要 时, 可 在 试 样 中 选 一 个 有 代 表 性 的 试 样 消 解 后, 将 消 解 液 稀 释, 稀 释 比 例 至 少 为 5 倍 (1+4), 稀 释 后 试 样 中 目 标 元 素 的 浓 度 应 明 显 高 于 定 量 下 限 分 别 测 定 稀 释 前 后 试 样 的 浓 度, 以 确 定 是 否 存 在 基 体 干 扰 若 稀 释 后 的 试 样 测 定 结 果 与 未 稀 释 试 样 相 对 偏 差 在 10% 以 内, 则 可 忽 略 基 体 干 扰 影 响 7

12 废 物 处 理 实 验 中 产 生 的 废 液 应 集 中 收 集, 妥 善 保 管, 委 托 有 资 质 的 单 位 进 行 处 理 13 注 意 事 项 13.1 各 种 型 号 仪 器 的 测 定 条 件 不 尽 相 同, 应 根 据 仪 器 说 明 书 选 择 合 适 的 测 量 条 件 13.2 砷 铅 镍 等 金 属 元 素 有 毒 性, 实 验 过 程 中 应 做 好 安 全 防 护 工 作 8

附 录 A ( 规 范 性 附 录 ) 各 元 素 方 法 检 出 限 及 测 定 下 限 各 元 素 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限 见 表 A.1 表 A.2 表 A.1 ( 石 英 滤 膜 基 体 ) 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限 元 素 微 波 消 解 电 热 板 消 解 测 量 波 长 方 法 检 出 限 测 定 下 限 方 法 检 出 限 测 定 下 限 (nm) μg/l μg/m 3 μg/l μg/m 3 μg/l μg/m 3 μg/l μg/m 3 铝 Al 396.153 66 0.03 260 0.088 36 0.012 140 0.048 银 Ag 328.068 9 0.003 36 0.012 9 0.003 36 0.012 砷 As 193.696 12 0.004 48 0.016 14 0.005 56 0.019 钡 Ba 233.527 4 0.02 16 0.005 7 0.003 28 0.009 铍 Be 313.107 8 0.003 32 0.011 10 0.004 40 0.013 铋 Bi 223.061 18 0.006 72 0.024 11 0.004 44 0.015 钙 Ca 317.933 200 0.07 400 0.27 59 0.02 240 0.080 镉 Cd 228.802 9 0.003 36 0.012 10 0.004 40 0.013 钴 Co 228.616 7 0.003 28 0.009 13 0.005 52 0.017 铬 Cr 267.716 18 0.006 72 0.024 11 0.004 44 0.015 铜 Cu 327.393 7 0.003 28 0.009 15 0.005 60 0.020 铁 Fe 238.204 71 0.03 280 0.096 83 0.03 330 0.11 钾 K 766.490 38 0.02 150 0.052 36 0.02 140 0.048 镁 Mg 285.213 73 0.03 290 0.096 30 0.01 120 0.040 锰 Mn 257.610 7 0.003 28 0.009 3 0.001 12 0.004 钠 Na 589.592 130 0.05 520 0.17 71 0.03 280 0.096 镍 Ni 231.604 12 0.04 48 0.016 7 0.003 28 0.009 铅 Pb 220.353 14 0.05 56 0.019 8 0.003 32 0.011 锶 Sr 407.771 9 0.003 36 0.012 4 0.002 16 0.005 锡 Sn 189.927 28 0.01 112 0.037 29 0.01 116 0.039 锑 Sb 206.836 12 0.004 48 0.016 8 0.003 32 0.011 钛 Ti 334.940 9 0.003 36 0.012 2 0.001 8 0.003 矾 V 292.464 11 0.004 44 0.015 6 0.002 24 0.008 锌 Zn 206.200 36 0.02 144 0.048 11 0.004 44 0.015 注 : 按 空 气 采 样 量 为 150 m 3 ( 标 准 状 态 ) 进 行 计 算 样 品 预 处 理 采 用 硝 酸 - 盐 酸 混 合 溶 液 (5.6), 定 容 体 积 为 50.0 ml 9

表 A.2 ( 石 英 滤 筒 基 体 ) 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限 元 素 微 波 消 解 电 热 板 消 解 测 量 波 长 方 法 检 出 限 测 定 下 限 方 法 检 出 限 测 定 下 限 (nm) μg/l μg/m 3 μg/l μg/m 3 μg/l μg/m 3 μg/l μg/m 3 银 Ag 328.068 7 0.6 28 2 26 2 104 9 砷 As 193.696 22 2 48 7 11 0.9 44 4 钡 Ba 233.527 7 0.6 28 2 3 0.3 12 1 铍 Be 313.107 8 0.7 32 3 23 2 92 8 铋 Bi 223.061 9 0.8 36 3 24 2 96 8 镉 Cd 228.802 10 0.8 40 3 10 0.8 40 3 钴 Co 228.616 10 0.8 40 3 24 2 96 8 铬 Cr 267.716 23 2 92 8 45 4 180 15 铜 Cu 327.393 10 0.8 40 3 11 0.9 44 4 锰 Mn 257.610 11 0.9 44 4 24 2 96 8 镍 Ni 231.604 12 1 48 4 11 0.9 44 4 铅 Pb 220.353 23 2 92 8 14 2 56 5 锶 Sr 407.771 4 0.3 16 1 25 2 100 8 锡 Sn 189.927 24 2 96 8 28 2 112 9 锑 Sb 206.836 9 0.8 36 3 10 0.8 40 3 钛 Ti 334.940 11 0.9 44 4 26 2 104 9 矾 V 292.464 10 0.8 40 3 8 0.7 32 3 锌 Zn 206.200 33 3 132 11 12 1 48 4 注 : 按 污 染 源 废 气 采 样 量 为 0.600 m 3 ( 标 准 状 态 干 烟 气 ) 进 行 计 算 样 品 预 处 理 采 用 硝 酸 - 盐 酸 混 合 溶 液 (5.6), 定 容 体 积 为 50.0 ml 10

附 录 B ( 资 料 性 附 录 ) 推 荐 的 各 元 素 测 量 波 长 推 荐 的 各 元 素 测 量 波 长 见 表 B.1 表 B.1 推 荐 的 各 元 素 测 量 波 长 元 素 测 量 波 长 (nm) I II III 铝 Al 396.153 308.215 394.401 银 Ag 328.068 338.289 243.778 砷 As 193.696 188.979 197.197 钡 Ba 233.527 455.403 493.408 铍 Be 313.107 313.042 234.861 铋 Bi 223.061 306.766 222.821 钙 Ca 317.933 315.887 393.366 镉 Cd 228.802 214.440 226.502 钴 Co 228.616 238.892 230.786 铬 Cr 267.716 205.560 283.563 铜 Cu 327.393 324.752 224.700 铁 Fe 238.204 239.562 259.939 钾 K 766.490 404.721 769.896 镁 Mg 285.213 279.077 280.271 锰 Mn 257.610 259.372 260.568 钠 Na 589.592 330.237 588.995 镍 Ni 231.604 221.648 232.003 铅 Pb 220.353 217.000 283.306 锶 Sr 407.771 421.552 460.733 锡 Sn 189.927 235.485 283.998 锑 Sb 206.836 217.582 231.146 钛 Ti 334.940 336.121 337.279 矾 V 292.464 310.230 290.880 锌 Zn 206.200 213.857 202.548 11

附 录 C ( 资 料 性 附 录 ) 光 谱 和 基 体 干 扰 的 判 断 及 干 扰 系 数 示 例 下 列 三 种 方 法 可 判 断 待 测 元 素 是 否 存 在 光 谱 和 基 体 干 扰 : 1 选 择 同 一 元 素 的 多 个 波 长 根 据 测 量 结 果 是 否 相 同 来 判 断 是 否 存 在 干 扰 及 背 景 扣 除 区 间 是 否 合 适 ; 2 取 校 准 用 单 一 元 素 和 混 合 元 素 标 液, 分 别 测 定 标 准 溶 液 中 相 同 浓 度 某 元 素 同 一 波 长 强 度 如 果 有 明 显 差 别 则 表 示 存 在 光 谱 和 基 体 干 扰 ; 3 利 用 混 合 标 准 溶 液 ( 或 实 际 样 品 试 液 ) 目 标 元 素 分 析 波 长 附 近 是 否 存 在 谱 线 重 叠 来 检 查 是 否 存 在 光 谱 干 扰 污 染 源 废 气 颗 粒 物 中 目 标 金 属 元 素 测 定 波 长 可 能 的 干 扰 元 素 及 干 扰 系 数 示 例 见 表 C.1 表 C.1 目 标 元 素 测 定 波 长 干 扰 元 素 及 干 扰 系 数 示 例 元 素 测 定 波 长 (nm) 干 扰 元 素 及 干 扰 系 数 Pb 220.353 Cr 0.00510;Fe 0.0130;Al 0.00860 Cd Ni Sn As Cr Cu Mn Tl 228.802 Al 0.00150;Fe 0.00490;Ni 0.09100 214.440 Al 0.00810;Fe 0.00011 221.648 V 0.00035;Fe 0.00042;Cu 0.00075 232.003 Fe 0.00050 235.485 V 0.01000;Ti 0.00430;Fe 0.00560;Ni 0.00945 283.998 Mn 0.00350;Cr 0.00130;Al 0.00056; Fe 0.00145;Mg 0.00600;Ti 0.00147 228.812 Fe 0.00914 197.262 V 0.0200;Al 0.00245 205.560 Fe 0.00040;Ni 0.00017 283.563 V 0.00034;Fe 0.00022;Mg 0.00031 324.752 Ti 0.00140;Cr 0.00030;Ca 0.00012; Fe 0.00028 224.700 Ti 0.00110;Ni 0.01400 257.610 V 0.00048;Al 0.00010;Fe 0.00156 259.372 Fe 0.00600 276.787 Mn 0.00450;Cr 0.05100;V 0.00146; Fe 0.00237;Mg 0.00241;Ti 0.00118 377.280 V 0.00146;Ti 0.00118;Ca 0.00340;Fe 0.00956; Ni 0.00246 注 : 辛 仁 轩 编 著, 等 离 子 体 发 射 光 谱 分 析 ( 第 二 版 ), 化 学 工 业 出 版 社, 2011 年 第 二 版, 北 京 12

附 录 D ( 资 料 性 附 录 ) 方 法 精 密 度 和 方 法 准 确 度 7 家 实 验 室 对 统 一 提 供 的 标 准 样 品 和 实 际 样 品 按 照 本 标 准 规 定 的 方 法, 分 别 进 行 6 次 重 复 测 定 方 法 精 密 度 结 果 见 表 D.1 表 D.4, 方 法 准 确 度 结 果 见 表 D.5 和 表 D.6 滤 膜 质 控 样 品 由 美 国 职 业 健 康 研 究 所 提 供 (A-3.1) 为 美 国 NIST(1648a) 样 品 消 解 处 理 采 用 硝 酸 - 盐 酸 混 合 溶 液 (5.6), 定 容 体 积 为 50.0 ml 不 同 类 型 样 品 测 定 值 浓 度 ( 或 含 量 ) 单 位 分 别 为 : 质 控 样 (μg) (μg/g) 飞 灰 样 品 (μg/g) 和 TSP 样 品 (μg/cm 2 ) 其 中 中 Al Ca K 元 素 含 量 单 位 为 重 量 百 分 比 (%) 表 D.1 方 法 精 密 度 汇 总 表 元 素 样 品 类 型 消 解 方 式 平 均 值 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 范 围 (%) 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 (%) 重 复 性 限 r 再 现 性 限 R 质 控 样 任 选 220 0.30~4.6 5.8 12 38 Al 微 波 2.41 2.0~14 13 0.56 0.98 电 热 板 1.10 0.54~7.9 22 0.14 0.70 TSP 1# 微 波 13.6 1.4~3.2 11 0.92 4.5 TSP 2# 微 波 13.0 1.2~11 9.8 2.3 4.0 Ag As 微 波 47.6 4.8~14 15 14 24 飞 灰 电 热 板 47.6 1.9~10 18 9.2 26 质 控 样 任 选 6.46 0.98~5.6 14 0.67 2.7 微 波 107 4.6~22 13 39 64 电 热 板 104 2.4~24 17 34 59 质 控 样 任 选 36.0 0.22~4.5 5.8 2.0 6.2 Ba 微 波 648 1.8~5.6 2.4 62 73 电 热 板 524 1.8~5.5 8.4 53 132 TSP 1# 微 波 0.350 0.40~4.5 9.2 0.024 0.094 TSP 2# 微 波 0.224 0.63~8.6 12 0.032 0.082 Bi Be Ca Cd 飞 灰 微 波 67.4 4.7~45 24 45 59 电 热 板 69.1 5.1~30 21 28 48 质 控 样 任 选 1.35 0.29~4.4 14 0.08 0.53 微 波 1.77 3.4~18 33 0.56 1.7 微 波 5.75 1.6~5.8 13 0.64 2.1 电 热 板 5.39 0.43~6.9 9.8 0.62 1.6 TSP 1# 微 波 33.2 0.35~5.8 8.0 3.1 7.9 TSP 2# 微 波 22.2 0.85~10 5.7 5.2 6.0 质 控 样 任 选 14.0 0.13~4.7 4.2 0.81 1.8 飞 灰 微 波 71.6 0.13~4.7 14 8.3 30 电 热 板 64.6 0.65~5.4 12 6.8 23 微 波 27.7 4.7~15 13 6.8 12 电 热 板 24.9 1.6~9.4 20 4.0 14 13

元 素 Cr Co Cu Pb Mn Fe 样 品 类 型 消 解 方 式 平 均 值 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 范 围 (%) 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 (%) 重 复 性 限 r 再 现 性 限 R TSP 1# 微 波 0.005 3.7~22 22 0.002 0.004 TSP 2# 微 波 0.002 13~24 23 0.001 0.001 质 控 样 任 选 45.6 0.28~4.4 3.8 2.3 5.3 微 波 123 4.6~15 16 32 61 飞 灰 微 波 123 4.1~12 17 28 64 电 热 板 114 4.9~11 7.9 27 35 TSP 1# 微 波 0.065 2.5~27 21 0.038 0.052 TSP 2# 微 波 0.039 1.7~14 22 0.011 0.026 质 控 样 任 选 35.5 0.27~4.4 4.3 2.1 4.8 飞 灰 微 波 17.0 3.5~12 7.8 3.6 5.0 电 热 板 13.7 0.99~10 16 2.3 6.7 微 波 8.22 9.6~18 20 3.1 5.6 电 热 板 5.47 6~36 19 3.6 4.5 TSP 1# 微 波 0.006 8.1~53 36 0.003 0.007 质 控 样 任 选 73.9 0.51~4.4 3.3 4.5 7.8 飞 灰 微 波 594 0.94~5.4 9.0 62 162 电 热 板 532 1.4~7.4 8.1 64 134 微 波 1088 0.84~8.8 9.9 241 372 电 热 板 955 2.1~5.4 6.6 112 204 TSP 1# 微 波 0.159 1.4~5.7 10 0.026 0.052 TSP 2# 微 波 0.101 0.80~5.2 5.7 0.011 0.018 质 控 样 任 选 35.5 0.49~4.6 5.0 2.4 5.3 飞 灰 微 波 6390 0.89~6.2 7.9 644 1540 电 热 板 5990 0.40~3.8 5.4 392 1036 微 波 908 1.2~18 12 199 358 电 热 板 925 2.2~6.7 12 120 322 TSP 1# 微 波 0.163 3.0~14 9.6 0.037 0.055 TSP 2# 微 波 0.074 4.1~15 7.8 0.021 0.026 质 控 样 任 选 145 0.30~4.7 4.7 9.8 21 飞 灰 微 波 771 1.5~4.6 3.3 73 98 电 热 板 678 0.40~4.4 9.9 53 193 微 波 123 1.2~15 13 25 50 电 热 板 105 1.2~6.9 20 12 62 TSP 1# 微 波 0.327 0.60~3.1 9.9 0.018 0.092 TSP 2# 微 波 0.293 0.78~14 10 0.042 0.092 质 控 样 任 选 503 0.37~4.7 5.4 31 81 微 波 3620 1.3~5.8 1.4 364 392 电 热 板 2970 0.40~4.9 9.9 280 1176 TSP 1# 微 波 12.7 0.94~4.2 8.1 0.80 3.1 TSP 2# 微 波 12.3 0.46~12 7.0 2.1 3.1 Ni 质 控 样 任 选 58.3 0.30~4.6 5.7 3.6 5.6 14

元 素 K Mg Ti Na V Zn Sr 样 品 类 型 消 解 方 式 平 均 值 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 范 围 (%) 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 (%) 重 复 性 限 r 再 现 性 限 R 微 波 75.8 3.0~14 11 19 30 电 热 板 66.7 0.98~10 7.6 6.4 18 飞 灰 微 波 63.6 3.8~10 8.9 13 20 TSP 1# 微 波 0.028 4.6~16 6.0 0.008 0.009 TSP 2# 微 波 0.041 4.4~14 11 0.010 0.016 微 波 8070 1.5~13 14 1904 3640 电 热 板 4260 1.5~13 23 560 2744 TSP 1# 微 波 5.76 1.0~5.1 6.2 0.52 1.11 TSP 2# 微 波 4.49 1.5~7.62 2.6 0.66 0.68 质 控 样 任 选 74.4 0.31~4.5 5.0 4.5 11 微 波 7710 0.82~5.7 10 840 2296 电 热 板 6250 0.22~4.3 9.3 532 1708 TSP 1# 微 波 8.59 0.85~5.7 13 0.60 3.26 TSP 2# 微 波 6.63 0.93~11 9.8 1.1 2.1 质 控 样 任 选 35.4 0.31~4.5 4.1 2.3 4.5 微 波 2218 1.8~22 15 571 1078 电 热 板 990 1.4~14 42 224 1187 TSP 1# 微 波 0.663 0.65~4.2 14 0.048 0.26 TSP 2# 微 波 0.611 0.48~18 12 0.16 0.26 微 波 3070 2.1~21 18 924 1792 电 热 板 2060 0.47~16 9.5 448 672 TSP 1# 微 波 3.20 0.55~3.6 20 0.19 1.8 TSP 2# 微 波 1.93 2.7~10 11 0.34 0.65 质 控 样 任 选 15.0 0.49~4.5 6.2 0.8 2.7 飞 灰 微 波 115 1.7~8.4 6.5 15 25 电 热 板 93.0 1.3~7.3 11 12 31 微 波 8.81 3.6~18 16 3.9 5.3 电 热 板 5.49 2.8~13 31 1.5 5.0 TSP 1# 微 波 0.057 3.6~24 10 0.019 0.024 TSP 2# 微 波 0.024 7.4~15 6.6 0.008 0.008 质 控 样 任 选 221 0.19~4.5 4.2 12 28 飞 灰 微 波 4534 0.89~6.4 12 496 1389 电 热 板 4188 0.64~4.1 10 325 1226 微 波 2.35 1.4~8.4 9.8 0.53 0.81 电 热 板 2.10 0.55~4.6 17 0.21 1.0 TSP 1# 微 波 0.640 0.34~6.2 6.1 0.066 0.13 TSP 2# 微 波 0.246 0.64~9.1 8.5 0.037 0.068 质 控 样 任 选 33.7 0.15~4.4 4.4 2.0 4.5 微 波 184 1.6~6.9 11 25 62 电 热 板 163 0.34~9.2 7.2 20 36 TSP 1# 微 波 0.152 0.87~9.5 9.1 0.016 0.042 15

元 素 Sb Sn 样 品 类 型 消 解 方 式 平 均 值 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 范 围 (%) 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 (%) 重 复 性 限 r 再 现 性 限 R TSP 2# 微 波 0.084 0.10~9.9 8.3 0.015 0.024 质 控 样 任 选 36.6 0.41~4.6 4.6 2.8 5.3 飞 灰 微 波 44.3 12~23 22 25 35 电 热 板 41.3 4.7~19 12 15 19 微 波 149 4.3~16 9.8 42 56 电 热 板 110 6.6~14 26 36 87 TSP 1# 微 波 0.053 2.4~13 8.4 0.012 0.016 TSP 2# 微 波 0.023 14~40 25 0.015 0.021 质 控 样 任 选 36.8 0.15~4.8 2.2 2.2 3.1 电 热 板 87.2 1.4~15 9.4 23 31 飞 灰 微 波 691 4.3~18 5.1 204 213 电 热 板 615 3.7~8.2 15 95 269 TSP 1# 微 波 0.027 7.5~20 8.2 0.010 0.011 TSP 2# 微 波 0.013 16~44 21 0.012 0.013 16

表 D.2 方 法 准 确 度 汇 总 表 元 素 标 样 类 型 标 准 值 消 解 方 式 Al As 测 定 结 果 平 均 值 相 对 误 差 最 终 值 及 范 围 (%) RE ± 2S RE 范 围 质 控 样 222±2 任 选 224 1.1 6.3-2.0 6.5 3.43±0.13 微 波 2.41-30 18-44 -20 电 热 板 1.10-68 14-78 -58 质 控 样 7.55±0.08 任 选 6.91-8.5 8.5-12 -3.7 116±4 微 波 108-6.7 29-30 18 电 热 板 104-10 31-34 12 Ba 质 控 样 37.0±0.4 任 选 36.6-1.2 9.6-7.5-1.4 Be 质 控 样 1.46±0.01 任 选 1.42-3.1 11.2-8.7-2.0 Ca 5.84±0.19 Cd Cr Co Cu Pb Mn Fe Ni 微 波 5.75-1.48 25-19 18 电 热 板 5.39-7.7 18-18 7.2 质 控 样 14.8±0.1 任 选 14.0-5.7 8.0-11 -0.56 5.84±0.19 微 波 5.75-1.5 25-19 18 电 热 板 5.39-7.7 18-18 7.2 质 控 样 47.2±0.5 任 选 45.6-3.4 7.3-8.0 1.4 402±13 微 波 123-69 9.5-75 -63 质 控 样 36.8±0.4 任 选 35.5-3.4 8.4-9.0 2.4 17.9±0.7 微 波 17.4-2.7 12-11 4.8 电 热 板 14.1-21 26-36 -1.2 质 控 样 74.0±0.7 任 选 73.9-0.09 6.5-4.7 5.2 610±70 微 波 594-2.7 18-15 5.2 电 热 板 532-13 15-21 0.03 质 控 样 36.5±0.4 任 选 35.5-2.7 9.7-9.5 1.6 6700±330 微 波 6390-4.7 15-11 11 电 热 板 5990-11 10-20 -4.6 质 控 样 148±1 任 选 145-2.1 9.1-8.4 1.8 790±44 微 波 771-2.4 6.5-5.3 3.5 电 热 板 689-13 16-23 -2.4 质 控 样 514±5 任 选 512-0.31 6.0-3.3 3.4 3.92±0.21 微 波 3.62-7.8 3.5-9.5-5.4 电 热 板 2.86-27 21-45 -15 质 控 样 59.5±0.6 任 选 58.3-2.0 5.3-5.3 0.92 81.1±6.8 K 1.06±0.05 Na 4240±60 Mg 微 波 76.2-6.0 23-15 16 电 热 板 66.7-18 12-28 -11 微 波 0.825-22 21-30 -7.0 电 热 板 0.426-60 18-70 -46 微 波 3070-28 27-42 0 电 热 板 2064-51 9.3-55 -50 质 控 样 73.6±0.7 任 选 74.4 1.1 10-6.0 5.9 8130±120 微 波 7710-5.1 19-12 15 17

元 素 标 样 类 型 标 准 值 消 解 方 式 Ti V Zn Sr Sb 测 定 结 果 平 均 值 相 对 误 差 最 终 值 及 范 围 (%) RE ± 2S RE 范 围 电 热 板 6249-23 14-32 -13 质 控 样 35.8±0.7 任 选 35.4-1.1 8.2-9.2 2.0 4021±86 微 波 2218-45 17-53 -28 电 热 板 990-75 21-81 -55 质 控 样 15.3±0.2 任 选 15.0-2.0 12-12 7.7 127±11 微 波 115-9.3 12-19 -0.13 电 热 板 93.0-27 16-39 -18 质 控 样 223±2 任 选 221-0.98 8.4-7.8 3.5 4800±270 微 波 4534-5.5 23-20 12 电 热 板 4188-13 18-39 0.51 质 控 样 34.8±0.3 任 选 33.7-3.3 8.5-9.3 3.0 215±17 微 波 195-9.1 3.5-12 -7.7 电 热 板 170-21 4.6-23 -17 质 控 样 37.0±0.4 任 选 36.6-1.1 9.0-7.4 6.0 45.4±1.4 微 波 44.3-2.4 44-30 27 电 热 板 41.3-9.0 21-21 2.0 Sn 质 控 样 37.2±0.4 任 选 36.8-1.2 4.3-5.0 1.2 18

附 录 E ( 资 料 性 附 录 ) 其 他 消 解 体 系 本 附 录 各 消 解 体 系 操 作 步 骤 经 本 标 准 主 编 单 位 验 证 大 气 硝 酸 - 氢 氟 酸 - 高 氯 酸 全 量 消 解 体 系 测 定 结 果 见 表 E.1 E.1 用 硝 酸 溶 液 消 解 取 滤 筒 整 个 剪 成 小 块, 放 入 250 ml 锥 形 瓶 中, 加 入 硝 酸 溶 液 (5.7)50 ml 和 过 氧 化 氢 (5.3)15 ml 浸 没 滤 筒 样 品, 瓶 口 插 入 一 小 漏 斗, 于 电 热 板 上 加 热 至 微 沸, 保 持 微 沸 2 h 冷 却 后 小 心 滴 加 过 氧 化 氢 (5.3)5 ml, 必 要 时 可 补 加 少 量 水, 再 置 于 电 热 板 加 热 至 微 沸, 保 持 微 沸 1 h 冷 却 后 过 滤 滤 液 转 入 烧 杯 中, 用 水 洗 涤 锥 形 瓶 滤 渣 三 次 以 上, 洗 涤 液 与 滤 液 合 并 将 装 有 滤 液 的 烧 杯 放 在 电 热 板 上, 将 滤 液 蒸 至 近 干 ( 蒸 干 温 度 不 宜 太 高, 以 免 崩 溅 ), 再 加 入 硝 酸 溶 液 (5.7)2.0 ml, 加 热 使 残 渣 溶 解, 稍 冷 却 后, 趁 热 将 溶 液 过 滤 转 移 至 50 ml 容 量 瓶 中, 用 水 稀 释 并 定 容 至 标 线 E.2 硝 酸 - 氢 氟 酸 - 过 氧 化 氢 - 高 氯 酸 全 量 消 解 本 消 解 步 骤 适 合 于 特 氟 隆 聚 丙 烯 等 有 机 材 质 滤 膜 所 采 集 的 颗 粒 物 样 品 的 全 量 消 解 消 解 特 氟 龙 滤 膜 样 品 前, 应 小 心 去 掉 滤 膜 样 品 外 圈 硬 质 支 撑 材 料 取 适 量 面 积 有 机 材 质 滤 膜 样 品 (47 mm 滤 膜 取 全 部 90 mm 滤 膜 取 1/2), 用 陶 瓷 剪 刀 (6.4.3) 剪 成 小 块 置 于 高 压 消 解 罐 (6.3.4) 內 罐 中, 加 入 浓 硝 酸 (5.1)6.0 ml 过 氧 化 氢 (5.3) 2.0 ml 氢 氟 酸 (5.4)0.1 ml, 拧 严 外 罐, 放 入 烘 箱 于 180 条 件 下 消 解 8 小 时 冷 却 至 室 温 后 从 烘 箱 取 出, 加 入 高 氯 酸 (5.5)1.0 ml, 置 于 电 热 板 上 加 热, 将 消 解 罐 内 液 体 ( 高 氯 酸 ) 赶 至 近 干 时 关 闭 电 热 板 电 源 开 关 冷 却 至 室 温 后 用 硝 酸 (5.9) 溶 解 溶 盐 并 定 容 至 50.0 ml, 待 测 同 时 制 备 空 白 滤 膜 样 品 试 液 注 : 此 操 作 步 骤 有 赶 酸 环 节, 以 避 免 氢 氟 酸 对 测 量 仪 器 进 样 系 统 腐 蚀 性 影 响 E.3 硝 酸 - 氢 氟 酸 - 过 氧 化 氢 全 量 消 解 本 消 解 步 骤 适 合 特 氟 隆 聚 丙 烯 等 有 机 材 质 滤 膜 所 采 集 的 颗 粒 物 样 品 的 全 量 消 解 消 解 特 氟 龙 滤 膜 样 品 前, 应 小 心 去 掉 滤 膜 样 品 外 圈 硬 质 支 撑 材 料 取 适 量 面 积 有 机 材 质 滤 膜 样 品 (47 mm 滤 膜 取 全 部 90 mm 滤 膜 取 1/2), 用 陶 瓷 剪 刀 (6.4.3) 剪 成 小 块 置 于 高 压 消 解 罐 (6.3.4) 內 罐 中, 加 入 浓 硝 酸 (5.1)6.0 ml 过 氧 化 氢 (5.3) 2.0 ml, 氢 氟 酸 (5.4)0.1 ml, 拧 严 外 罐, 放 入 烘 箱 于 180 条 件 下 消 解 8 小 时 冷 却 至 室 温 后 从 烘 箱 中 取 出, 用 水 定 容 至 50.0 ml, 待 测 同 时 制 备 空 白 滤 膜 样 品 试 液 19

注 : 此 操 作 步 骤 没 有 赶 酸 环 节, 适 合 有 抗 氢 氟 酸 腐 蚀 进 样 系 统 配 置 的 测 量 仪 器 E.4 硝 酸 - 氢 氟 酸 - 过 氧 化 氢 - 高 氯 酸 全 量 消 解 本 消 解 步 骤 适 合 于 石 英 滤 膜 所 采 集 的 颗 粒 物 样 品 的 全 量 消 解 取 适 量 面 积 石 英 滤 膜 试 样 ( 如 大 张 滤 膜 取 1/4;47 mm 滤 膜 取 全 部 ;90 mm 滤 膜 取 1/2), 用 陶 瓷 剪 刀 (6.4.3) 剪 成 小 块 置 于 高 压 消 解 罐 (6.3.4) 内 罐 中, 加 入 2.0 ml 氢 氟 酸 (5.4) 待 石 英 膜 溶 解 完 全, 再 加 入 浓 硝 酸 (5.1)3.0 ml 过 氧 化 氢 (5.3)2.0 ml, 室 温 静 置 过 夜 将 内 罐 放 入 不 锈 钢 外 套 内, 拧 紧 外 套 放 入 烘 箱 中, 于 180 消 解 6 小 时 冷 却 至 室 温 后 从 烘 箱 中 取 出 消 解 罐, 在 电 热 板 上 140 加 热 赶 酸, 当 消 解 罐 中 剩 约 1 ml 溶 液 时, 加 入 高 氯 酸 (5.5) 1.0 ml, 将 温 度 升 至 175, 保 持 微 沸 至 冒 白 烟 当 消 解 罐 内 液 体 近 干 时 关 闭 电 热 板 电 源 开 关 取 下 冷 却, 加 入 硝 酸 溶 液 (5.9) 溶 解 溶 盐 并 定 容 至 50.0 ml, 待 测 同 时 制 备 空 白 滤 膜 样 品 试 液 E.5 碱 熔 法 消 解 碱 熔 法 属 全 量 消 解, 适 合 于 有 机 滤 膜 采 集 的 颗 粒 物 样 品 中 硅 等 常 量 元 素 测 定 取 适 量 大 气 颗 粒 物 滤 膜 样 品 于 镍 坩 埚 中, 放 入 马 弗 炉, 从 低 温 升 至 300, 在 此 温 度 保 持 约 40 min, 进 行 预 灰 化 预 灰 化 完 成 后, 逐 渐 升 高 马 弗 炉 温 度 至 550 进 行 样 品 灰 化 样 品 在 550 保 持 40 min~60 min 至 灰 化 完 全 取 出 已 灰 化 好 的 样 品, 冷 却 至 室 温, 加 入 几 滴 无 水 乙 醇 润 湿 样 品, 再 加 入 0.1 g~0.2 g 固 体 氢 氧 化 钠, 放 入 马 弗 炉 中 于 500 下 熔 融 10 min 取 出 镍 坩 埚, 在 室 温 下 放 置 片 刻 后 加 入 5 ml 热 水 ( 约 90 ), 在 电 热 板 上 煮 沸 提 取 提 取 液 移 入 预 先 盛 有 2 ml(1+1) 盐 酸 溶 液 (5.11) 的 塑 料 试 管 中, 用 少 量 0.1 mol/l 的 盐 酸 溶 液 多 次 冲 洗 镍 坩 埚 内 壁, 将 溶 液 洗 入 试 管 中 并 稀 释 至 50.0 ml, 摇 匀 待 测 同 时 制 备 空 白 滤 膜 样 品 试 液 样 品 定 容 后 要 尽 快 测 定 以 防 止 硅 元 素 损 失 样 品 存 放 时 间 不 宜 超 过 24 小 时 注 : 镍 坩 埚 使 用 前 应 该 进 行 钝 化, 钝 化 方 法 参 见 中 国 环 境 监 测 总 站 编 土 壤 元 素 近 代 分 析 方 法 ( 环 境 科 学 出 版 社 ) 土 壤 标 样 作 为 质 控 样 品 时, 建 议 样 品 称 取 量 为 10 mg, 精 确 到 0.1 mg 20

元 素 表 E.1 大 气 全 量 消 解 测 定 结 果 空 白 (mg/l) 测 定 结 果 (mg/l) 平 均 值 1# 2# 平 均 值 1# 2# mg/l μg/g 标 准 值 (μg/g) 回 收 率 (%) As 0.006 0.002 0.004 0.308 0.314 0.311 151 116 131 Cd 0.002 0.002 0.002 0.152 0.151 0.152 73.6 73.7 100 Co 0.001 0.001 0.001 0.069 0.070 0.070 33.7 17.9 188 Cr -0.001-0.001-0.001 0.782 0.755 0.769 379 402 94.2 Cu 0.002 0.002 0.002 1.263 1.304 1.28 631 610 103 Mn -0.005-0.005-0.005 1.636 1.54 1.59 784 790 99.2 Ni -0.005-0.005-0.005 0.147 0.144 0.146 74.1 81.1 91.3 Sr 0.009 0.005 0.007 0.46 0.444 0.452 219 215 102 V -0.001-0.001-0.001 0.257 0.255 0.256 126 127 100 Pb 0.032 0.026 0.029 11.49 11.59 11.5 5665 6550 86.5 Ti 0.087 0.086 0.0865 7.264 7.256 7.26 3530 4021 87.8 Zn 0.032 0.017 0.0245 8.984 8.932 8.96 4396 4800 91.6 S 0.388 0.354 0.371 97.5 96.8 97.2 47628 55100 86.4 注 : 美 国 NIST (1648 a) 样 品 量 0.1013 g,0.1019 g; 全 量 消 解 体 系 :3.0 ml 硝 酸,1.0 ml 氢 氟 酸 ; 赶 酸 时 加 入 1.0 ml 高 氯 酸, 消 解 方 式 为 高 压 罐 消 解 21