中华人民共和国国家标准 GB 3149 201x 食品安全国家标准 食品添加剂磷酸 ( 送审稿 ) 201x-xx-xx 发布 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 201x-xx-xx 实施 发布
前言 本标准代替 GB 3149-2004 食品添加剂磷酸 1
食品安全国家标准 食品添加剂磷酸 1 范围 本标准适用于热法生产的食品添加剂磷酸 2 分子式和相对分子质量 2.1 分子式 H 3 PO 4 2.2 相对分子质量 97.99( 按 2007 年国际相对原子质量 ) 3 技术要求 3.1 感官要求 感官要求应符合表 1 的规定 表 1 感官要求 项 目 要 求 检验方法 色泽 无色透明或略带浅色 取适量试样, 置于清洁 干燥的比色管中, 在自然光 状态 稠状液体 线下, 目视观察其色泽和状态 3.2 理化指标 理化指标应符合表 2 的规定 表 2 理化指标 项 目 指 标 检验方法 磷酸 (H 3 PO 4 ) 含量 (w)/% 75.0~86.0 附录 A 中 A.4 氟化物 ( 以 F 计 ) /(mg/kg) 10 附录 A 中 A.5 易氧化物 ( 以 H 3 PO 3 计 )(w)/% 0.012 附录 A 中 A.6 砷 ( 以 As 计 )/(mg/kg) 0.5 附录 A 中 A.7 重金属 ( 以 Pb 计 ) /(mg/kg) 5 附录 A 中 A.8 2
附录 A 检验方法 A.1 安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性 腐蚀性及易燃, 操作者须小心谨慎! 如溅到皮肤上应立即用水冲洗, 严重者应立即治疗 使用易燃品时, 严禁使用明火加热 A.2 一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时, 均指分析纯试剂和 GB/T 6682 规定的三级水 试验中所用标准溶液 杂质测定用标准溶液 制剂和制品, 在没有注明其他要求时均按 GB/T 601 GB/T 602 GB/T 603 之规定制备 试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时, 均指水溶液 A.3 鉴别试验 A.3.1 试剂和材料 A.3.1.1 氢氧化钠溶液 :40 g/l A.3.1.2 硝酸银溶液 :10 g/l A.3.1.3 酚酞指示液 :10 g/l A.3.2 鉴别方法称取约 l g 试样, 置于 100 ml 烧杯中, 加 10 ml 水,1 滴酚酞指示液, 用氢氧化钠溶液调至中性, 滴加硝酸银溶液, 有黄色沉淀生成, 该沉淀能溶于稀硝酸 (5%) 或氨水 A.4 磷酸 (H3PO4) 含量的测定 A.4.1 重量法 ( 仲裁法 ) A.4.1.1 方法提要在盐酸介质中试样与加入的喹钼柠酮沉淀剂生成磷钼酸喹啉沉淀, 经过滤, 洗涤, 烘干及称重后, 确定磷酸含量 A.4.1.2 试剂和材料 A.4.1.2.1 盐酸 A.4.1.2.2 喹钼柠酮溶液 : a) 称取 70 g 钼酸钠溶解于 150 ml 水中, 此溶液为溶液 A; b) 称取 60 g 柠檬酸溶解于 150 ml 水和 85 ml 硝酸的混合溶液中, 此溶液为溶液 B; c) 在搅拌下将溶液 A 倒入溶液 B 中, 此溶液为溶液 C; d) 在 100 ml 水中加入 35 ml 硝酸, 再加入 5 ml 喹啉, 此溶液为溶液 D; e) 将溶液 D 倒入溶液 C 中, 混匀 放置 12 h 后, 用玻璃砂坩埚过滤, 再加入 280 ml 丙酮, 用水稀释至 1000 ml 混匀, 贮存于聚乙烯瓶中 A.4.1.3 仪器和设备 A.4.1.3.1 玻璃砂坩埚 : 滤板孔径 5 μm~15 μm A.4.1.3.2 电烘箱 : 温度能控制在 180 ±5 或 250 ±10 3
A.4.1.4 分析步骤 A.4.1.4.1 试验溶液的制备称取约 1 g 试样, 精确至 0.000 2 g, 置于 100 ml 烧杯中, 加 5 ml 盐酸及适量的水, 盖上表面皿, 煮沸 10 min, 冷却后移入 500 ml 容量瓶中, 加 10 ml 盐酸, 用水稀释至刻度, 摇匀 A.4.1.4.2 空白试验溶液的制备在制备试验溶液的同时, 除不加试样外, 其他操作和加入的试剂量与试验溶液同时同样处理 A.4.1.4.3 测定用移液管移取 10 ml 试验溶液 空白试验溶液分别置于 250 ml 烧杯中, 加水至总体积约 100 ml, 加 50 ml 喹钼柠酮溶液, 盖上表面皿, 在水浴中加热至烧杯内的物质达 75 ±5, 保温 30 s( 在加试剂和加热过程中不得使用明火, 不得搅拌, 以免凝结成块 ) 取出并冷却至室温, 冷却过程中搅拌 3 次 ~4 次 用预先在 180 ±5 或 250 ±10 下恒重过的玻璃砂坩埚过滤, 先将上层清液过滤, 以倾泻法用洗瓶冲洗沉淀 6 次, 每次用水约 30 ml, 最后将沉淀移入玻璃砂坩埚内过滤 再用水洗涤沉淀 4 次, 将玻璃砂坩埚连同沉淀置于电烘箱中, 从温度稳定时开始计时, 温度控制在 180 ±5, 放置 45 min, 或 250 ±10 放置 15 min, 取出, 置于干燥器中冷却至室温, 称重 A.4.1.5 结果计算磷酸 (H 3 PO 4 ) 的质量分数 w 1, 按式 (A.1) 计算 : 0.04428 ( m1 m2) w 1 = 100% (A.1) 10 m 500 0.04428 将磷钼酸喹啉换算成磷酸的系数 ; m 1 测定试验溶液的沉淀质量, 单位为克 (g); m 2 测定空白试验溶液的沉淀质量, 单位为克 (g); m 试样的质量, 单位为克 (g); 10 用移液管移取的试验溶液的体积, 单位为毫升 (ml); 500 制备的试验溶液的体积, 单位为毫升 (ml) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ; 平行测定结果的绝对差值不大于 0.2% A.4.2 容量法 A.4.2.1 方法提要根据磷酸性质, 以百里香酚酞为指示液, 用氢氧化钠标准滴定溶液直接滴定, 以确定磷酸含量 A.4.2.2 试剂和材料 A.4.2.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液 :c(naoh)=1 mol/l A.4.2.2.2 百里香酚酞指示液 :1 g/l A.4.2.3 分析步骤称取约 1.5 g 试样, 精确至 0.000 2 g, 移入 250 ml 锥形瓶中, 加 120 ml 水和 5 滴百里香酚酞指示液, 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至浅蓝色即为终点 A.4.2.4 结果计算磷酸 (H 3 PO 4 ) 含量的质量分数 w 1, 按式 (A.2) 计算 : V c M w 1000 1 = 100% (A.2) m V 滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液 (A.4.2.2.1) 的体积, 单位为毫升 (ml); 4
c 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度, 单位为摩尔每升 (mol/l); M 磷酸的摩尔质量的 1/2, 单位为克每摩尔 (g/mol)[m( 2 1 H3 PO 4 )=49.00]; 1000 毫升和升的单位转换系数 ; m 试样的质量, 单位为克 (g) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ; 平行测定结果的绝对差值不大于 0.2% A.5 氟化物的测定 A.5.1 方法提要在中性条件下, 以饱和甘汞电极为参比电极, 用氟离子选择性电极直接测量溶液的电极电位, 采用标准曲线法测定氟含量 A.5.2 试剂和材料 A.5.2.1 盐酸溶液 :1+1 A.5.2.2 硝酸溶液 :1+15 A.5.2.3 氢氧化钠溶液 :200 g/l A.5.2.4 柠檬酸 - 柠檬酸三钠缓冲溶液 :ph=5. 5~6 称取 270 g 柠檬酸三钠 (Na 3 C 6 H 5 O 7 2H 2 0) 和 24 g 柠檬酸 (C 6 H 6 O 7 H 2 O) 用水溶解, 稀释至 1000 ml, 混匀 A.5.2.5 溴甲酚绿指示液 :1 g/l A.5.2.6 氟化物标准溶液 :1 ml 含氟 (F)2 μg 临用时配制 用移液管移取 2 ml 按 GB/T 602 配制的氟化物标准溶液, 置于 100 ml 容量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀 A.5.3 仪器和设备 A.5.3.1 氟离子选择性电极 A.5.3.2 饱和甘汞电极 A.5.3.3 电位计 : 精度为 2 mv/ 格 A.5.3.4 电磁搅拌器 A.5.4 分析步骤 A.5.4.1 工作曲线的绘制用移液管移取 0.00 ml 1.00 ml 3.00 ml 5.00 ml 7.00 ml 10.00 ml 氟化物标准溶液, 分别置于 50 ml 容量瓶中, 加入 1 ml 盐酸溶液,5 滴柠檬酸 - 柠檬酸三钠缓冲溶液和 2 滴溴甲酚绿指示液, 用氢氧化钠溶液调至溶液为蓝色, 再用硝酸溶液调至溶液恰成黄色, 加 20 ml 柠檬酸 柠檬酸三钠缓冲溶液, 用水稀释至刻度, 混匀 将溶液倒入 50 ml 干燥的烧杯中, 置于电磁搅拌器上, 插入氟离子选择性电极和饱和甘汞电极, 连接电位计, 搅拌片刻, 调整电位计零点后, 进行测量, 记录平衡时的电位值 以氟化物 ( 以 F 计 ) 质量的数值的对数值为横坐标, 相应的电位值为纵坐标, 绘制标准曲线 A.5.4.2 试验溶液的制备称取约 10 g 试样, 精确至 0.01 g, 置于 100 ml 烧杯中, 用少量水稀释, 用氢氧化钠溶液调至中性, 移入 100 ml 容量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀 A.5.4.3 测定用移液管移取 10 ml 试验溶液, 置于 50 ml 容量瓶中, 以下按 A.5.4.1 条中从 加入 1 ml 盐酸溶液 开始, 至 记录平衡时的电位值 止进行 从标准曲线上查出相应的氟化物 ( 以 F 计 ) 质量的数值的对数, 查反对数得到氟化物 ( 以 F 计 ) 质量的数值 5
A.5.5 结果计算氟化物 ( 以 F 计 ) 的质量分数 w 2, 单位为毫克每千克 (mg/kg), 按式 (A.3) 计算 : m 10 6 1 w 2 = 100 (A.3) 10 m 100 m 1 试验溶液中氟化物 ( 以 F 计 ) 的质量, 单位为微克 (μg); 10 6 微克和克的单位转换系数 ; m 试样的质量, 单位为克 (g); 10 用移液管移取的试验溶液的体积, 单位为毫升 (ml); 100 制备的试验溶液的体积, 单位为毫升 (ml) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ; 平行测定结果的绝对差值不大于 0.000 5% A.6 易氧化物的测定 A.6.1 方法提要在过量酸性硫酸铈标准滴定溶液中, 与试样中的易氧化物反应, 过量硫酸铈标准滴定溶液用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定 A.6.2 试剂和材料 A.6.2.1 硫酸溶液 :1+2 A.6.2.2 硫酸银溶液 :10 g/l 配制: 称取 1 g 硫酸银, 加 50 ml 硫酸溶液 (1+2) 溶解, 用水稀释至 100 ml, 摇匀 A.6.2.3 硫酸铈标准滴定溶液 :c[ce(so 4 ) 2 ]=0.1 mol/l A.6.2.4 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 :c[(nh 4 ) 2 Fe(SO 4 ) 2 ]=0.1 mol/l A.6.2.5 1,10- 菲啰啉 - 亚铁指示液 A.6.3 分析步骤在 250 ml 锥形瓶中, 加入 40 ml 硫酸溶液, 用移液管移取 10.00 ml 硫酸铈标准滴定溶液, 再加入 10 ml 硫酸银溶液, 摇匀 滴加 10 g( 约 6 ml) 试样, 加 40 ml 水, 煮沸 15 min, 冷却 用水稀释至原体积, 加 2 滴 1,10- 菲啰啉 - 亚铁指示液, 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液呈红色 同时做空白试验 A.6.4 结果计算易氧化物 ( 以 H 3 PO 3 计 ) 的质量分数 w 3, 按式 (A.4) 计算 : V1 V2 c M w 1000 3 = 100% (A.4) m V 1 空白试验时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液 (A.6.2.4) 的体积, 单位为毫升 (ml); V 2 滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液 (A.6.2.4) 的体积, 单位为毫升 (ml); c 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度, 单位为摩尔每升 (mol/l); M 亚磷酸的摩尔质量的 1/2, 单位为克每摩尔 (g/mol)[m( 2 1 H3 PO 3 )=41.00]; 6
1000 毫升和升的单位转换系数 ; m 试样的质量, 单位为克 (g) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ; 平行测定结果的绝对差值不大于 0.0005% A.7 砷的测定 A.7.1 二乙基二硫代氨基甲酸银法 ( 仲裁法 ) A.7.1.1 方法提要在硫酸介质中, 用金属锌将砷还原为砷化氢气体, 以二乙基二硫代氨基甲酸银 - 吡啶溶液吸收, 对生成的紫红色胶体银溶液作吸光度测定 A.7.1.2 试剂和材料 A.7.1.2.1 无砷锌粒 A.7.1.2.2 硫酸溶液 :1+4 A.7.1.2.3 碘化钾溶液 :150 g/l A.7.1.2.4 氯化亚锡溶液 :400 g/l A.7.1.2.5 二乙基二硫代氨基甲酸银 - 吡啶溶液 : 制备方法 : 称取 0.5 g 二乙基二硫代氨基甲酸银, 溶于 100 ml 吡啶, 置于棕色瓶避光 A.7.1.2.6 砷标准溶液 :1 ml 含砷 (As)1 μg, 临用时配制 用移液管移取 1 ml 按 GB/T 602 中规定的砷标准溶液, 置于 100 ml 容量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀 4.7.1.2.7 乙酸铅棉花 A.7.1.3 仪器和设备 A.7.1.3.1 测砷装置 ( 见图 A.1) a 砷化氢发生瓶 ; b 标准接口 ; 7
c 气体洗涤管 ; d 球穴接头 ; e 吸收管 图 A.1 测砷装置 A.7.1.3.2 分光光度计 : 带有 1 cm 比色池 A.7.1.4 分析步骤 A.7.1.4.1 工作曲线的绘制用移液管移取 0.00 ml 1.00 ml 2.00 ml 4.00 ml 6.00 ml 8.00 ml 砷标准溶液, 分别置于 6 个砷发生瓶中, 加水至 40 ml, 加 20 ml 硫酸溶液, 混匀 加入 2 ml 碘化钾溶液 2 ml 氯化亚锡溶液, 摇匀 放置 15 min 将装有乙酸铅棉花的吸收管中加入 3 ml 二乙基二硫代氨基甲酸银 - 吡啶溶液, 在砷发生瓶中加入 3 g 无砷金属锌粒, 立即将吸收管与砷发生瓶联接 待反应完全后 ( 常温下约 45 min), 将吸收管内的吸收液在 540 nm 处, 用 1 cm 比色池测定吸光度 由每个砷标准溶液的吸光度减去空白溶液的吸光度, 以标准溶液中所含的砷 (As) 的微克数为横坐标, 以对应的吸光度为纵坐标, 绘制工作曲线 A.7.1.4.2 测定称取约 10 g 试样, 精确至 0.01 g, 置于砷发生瓶中, 加水至 40 ml, 混匀 以下按 A.7.1.4.1 条中从 加 20 ml 硫酸溶液, 进行操作 从测定试验溶液的吸光度中减去空白溶液的吸光度, 由工作曲线上查出相应的砷 (As) 含量 A.7.1.5 结果计算砷 ( 以 As 计 ) 的质量分数 w 4, 单位为毫克每千克 (mg/kg), 按式 (A.5) 计算 : m1 w = 100% (A.5) m 4 m 1 由工作曲线上查出的砷的质量分数, 单位为微克 (μg); m 试样的质量, 单位为克 (g); 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ; 平行测定结果的绝对差值不大于 0.2mg/kg A.7.2 砷斑法 A.7.2.1 方法提要在硫酸介质中, 用金属锌将砷还原为砷化氢, 砷化氢与溴化汞反应生成红棕色或浅黄砷斑, 与标准色斑比较 A.7.2.2 试剂和材料 A.7.2.2.1 无砷锌粒 A.7.2.2.2 硫酸溶液 :1+4 A.7.2.2.3 碘化钾溶液 :150 g/l A.7.2.2.4 氯化亚锡溶液 :400 g/l A.7.2.2.5 砷标准溶液 :1 ml 含砷 (As) 1 μg, 临用时配制 用移液管移取 1 ml 按 GB/T 602 中规定的砷标准溶液, 置于 100 ml 容量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀 A.7.2.2.6 溴化汞试纸 A.7.2.2.7 乙酸铅棉花 A.7.2.3 仪器和设备测砷装置 ( 见图 A.2) 8
图 A.2 测砷装置 ( 砷斑法 ) A.7.2.4 分析步骤称取约 10 g 试样, 精确至 0.01 g 加水至 40 ml, 加 20 ml 硫酸溶液, 混匀 加入 2 ml 碘化钾溶液 2 ml 氯化亚锡溶液, 摇匀 放置 15 min 将装有乙酸铅棉花的检测管按图 2 放入溴化汞试纸, 在砷发生瓶中加入 3 g 无砷金属锌粒, 立即将检测管与砷发生瓶联接 待反应完全后 ( 常温下约 45 min), 取出溴化汞试纸, 与标准色斑进行比较, 生成的红棕色砷斑不得深于标准色斑 标准色斑的制备 : 用移液管移取 5.0 ml 砷标准溶液置于砷发生瓶中 以下按 A.7.2.4 条中从 加水至 40 ml, 加 20 ml 硫酸溶液, 进行操作 A.8 重金属的测定 A.8.1 方法提要在 ph 3~4 条件下, 试样中的重金属离子与硫化氢作用, 生成棕色悬浮物, 与同法处理的铅标准溶液比较 A.8.2 试剂和材料 A.8.2.1 冰乙酸 A.8.2.2 氨水溶液 :1+1 A.8.2.3 硫化钠 - 丙三醇溶液配制 : 称取 5 g 硫化钠, 溶于 10 ml 水和 30 ml 丙三醇混合溶液中 此溶液应避光 密封保存于棕色瓶中, 三个月内有效 A.8.2.4 铅标准溶液 :1 ml 含铅 (Pb)10 μg, 临用时配制 用移液管移取 10 ml 按 GB/T 602 配制的铅标准溶液, 置于 100 ml 容量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀 A.8.3 分析步骤 A.8.3.1 试验溶液的制备称取约 10 g 试样, 精确至 0.01 g 置于 50 ml 容量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀 A.8.3.2 测定用移液管移取 25 ml 试验溶液, 置于 50 ml 比色管中, 用氨水溶液调至 ph 3~4( 用精密试纸检验 ), 9
用水稀释至约 40 ml,10 ml 新制备的饱和硫化氢水, 摇匀, 放置 10 min, 与铅标准比色液比较 铅标准比色液的配制 : 用移液管移取 5 ml 试验溶液和适量 (1 ml~3 ml) 铅标准溶液, 置于 50 ml 比色管中, 与试验溶液同时同样处理 为求得重金属的含量, 需配制一系列的铅标准比色液 取与试样管浊度相当的标准管中的硫酸盐的量进行计算 当试样管浊度介于两支标准管浊度之间时, 按两标准管中硫酸盐量的平均值进行计算 A.8.4 结果计算重金属 ( 以 Pb 计 ) 的质量分数 w 5, 单位为毫克每千克 (mg/kg), 按式 (A.6) 计算 : V 10 w 5 = 100% (A.6) 25 5 m 50 V 所取铅标准溶液的体积, 单位为毫升 (ml); 10 铅标准溶液的浓度, 单位为微克每毫升 (μg/ ml); m 试样的质量, 单位为克 (g); 25 用移液管移取的试验溶液的体积, 单位为毫升 (ml); 5 铅标准比色液中试验溶液的体积, 单位为毫升 (ml); 50 制备的试验溶液的体积, 单位为毫升 (ml) 10