聚酯的结构分析

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1 LOGO 聚酯的结构分析 贾鑫李聪李娜林钦妹

2 概述 聚酯是一类由多元醇和多元酸经酯化反应得到高分子化学物 可分为饱和聚酯, 不饱和聚酯两类, 它具有优良的物理和化学性能, 在工业材料中占有重要地位, 广泛应用于电子 电器 磁记录 感光胶片 包装材料 X 光射线片和印刷等领域, 具有较高的经济效益, 市场需求量日益增加 本文主要从聚酯的结构入手, 研究选择怎样的原料合成出的聚酯的某些特异性能, 然后介绍聚酯的应用和发展前景 www.

3 Contents 1 聚酯的发展历史 2 饱和聚酯的结构 1 聚酯的应用和发展前景

4 聚酯的发展历史 采用多元醇和多元酸, 通过化学反应合成树脂的方法最早出现于 1847 年,Berzel ius 用甘油和酒石酸制成合成聚酯树脂 1901 年 Wat sonsmith 采用邻苯二甲酸酐与甘油制成合成聚酯树脂 1929 年 Ki enle 用甘油和苯酐反应并用不饱和脂肪酸改性合成了最早的醇酸树脂

5 聚酯的发展历史 世纪 20 世纪 1941 年英国人 J R Whenfield 和 J T Dikson 以对苯二甲酸和乙二醇为原料, 首次合成了聚对苯二甲酸乙二酯 ( 聚酯 ), 制成了聚酯纤维, 并由杜邦公司于 20 世纪 50 年代初完成工业化生产 不饱和聚酯的出现和工业化始于 19 世纪, 其主导制品聚酯玻璃钢增强塑料是近代复合高分子材料 20 世纪末涤纶纤维年需要量已达到 1100 万吨, 占纤维总需要量的 23%

6 饱和聚酯的结构 分类 饱和聚酯的结构 原理特征 结构设计

7 饱和聚酯的结构 直链结构饱和聚酯 含有苯环结构饱和聚酯 饱和聚酯的分类 ( 根据饱和聚酯的结构 饱和聚酯的结构 ) 改性后的饱和聚酯

8 饱和聚酯树脂的合成原理和主要结构特征 通过含羟基的多元醇和含羧基的多元酸经缩合反应所制得的树脂, 称为聚酯树脂

9 饱和聚酯树脂的合成原理和主要结构特征 当醇和酸的分子中各含有两个或两个以上的官能团时, 反应就成为多元醇和多元酸合成聚酯的反应 其反应速率取决于官能团的性质 反应物的浓度和反应物的比例 反应温度以及体系中是否存在催化剂 聚酯的酯化反应是在多官能团的含羧基多元酸和含羟基的多元醇之间进行, 反应可以使聚合物分子链长度不断增加 具有三个或三个以上官能团的物质特别有利于分子量的增长, 理论上聚酯可形成分子量无限大的高分子聚合物, 采用合适的配方和工艺, 在聚酯酯化反应时控制好分子量的增长, 生产出分子量符合使用要求的树脂

10 饱和聚酯树脂的合成原理和主要结构特征 影响饱和聚酯树脂性能的主要因素有多元醇 多元酸以及所生成的聚酯树脂分子量大小等, 采用不同的原料合成饱和聚酯树脂, 会形成不同分子结构的树脂, 而树脂分子量的大小将直接影响树脂的性能

11 饱和聚酯的结构设计 不同的原料对树脂性能提供不同的用处, 选择原料时要视树脂的性能要求, 选择相应的 能对树脂所要求性能有帮助的原料, 一般从提供官能度 硬度 柔韧性 成本等多方面来考虑选择原料 选择原料和确定配方时要了解所用原料的特性和它们的反应机理, 才能设计好配方, 并掌握它们之间的反应速率的差异, 确定试验工艺

12 饱和聚酯的结构设计 设计配方时要考虑 :1 生产时二元醇 ( 尤其是新戊二醇 ) 的升华损失, 这部分量应该在配方中予以考虑 ;2 饱和聚酯树脂含有端羟基时, 当羧基反应完全后, 过量的羟基进行封端, 即借助于过量的多元醇来控制树脂分子链的增长, 设计配方时也要考虑这部分多元醇的需要 因此在设计配方时, 应选择适当的醇超量, 才能确保树脂生产的稳定 树脂结构的合理 温度 反应时间 醇超量 ( 多元醇过量比例 ) 影响着聚酯树脂的分子量 反应温度高 反应时间长 多元醇与多元酸合适的当量比都可促使聚合物分子链增长, 但起主要作用的还是醇超量, 因此在设计配方选择原料时, 确定的醇超量 ( 也可以说多元醇与多元酸的当量比 ) 一定要合适

13 多元醇 多元醇的羟基是与脂肪族碳链直接相连的, 因此脂肪族碳链所处烃基的不同的结构特征将会对多元醇羟基的反应活性产生不同的影响, 最终也会对聚酯树脂的性能产生重要影响 新戊二醇结构式是生产饱和聚酯树脂的基本原料 具有优良的热稳定性 耐候性 流动性和柔韧性等, 广泛应用于涂料 建筑及绝缘材料行业 季戊四醇结构式 C(CH2OH)4 要用于生产醇酸树脂 饱和聚酯树脂, 在聚氨酯 松香酯 增塑剂 医药和炸药等领域也有应用 以季戊四醇为原料合成的醇酸树脂具有快干 高硬度 良好的光泽和不易褪色等特点

14 多元醇 三羟甲基丙烷结构式 CH 3 CH 2 C(C H 2 OH) 要用于工业用烘烤型醇酸树脂 饱和聚酯和聚氨酯产品, 其性能优于甘油 新戊二醇 季戊四醇等多元醇制得的树脂产品 羟基新戊酸羟基新戊酯 (HPHP) 羟基新戊酸羟基新戊酯 HPHP 属于高级二元醇, 是合成高质量 高稳定性聚酯树脂的宝贵原料 广泛用于生产彩色钢板涂料和聚氨酯漆, 是继新戊二醇 三羟甲基丙烷 季戊四醇后的新一代的高级多元醇

15 多元酸 饱和聚酯树脂生产过程中, 常用的是一些烃基结构为脂肪族碳链的羧酸 ( 如己二酸 ) 和烃基结构为苯环的羧酸 ( 如间苯二甲酸 对苯二甲酸 ) 根据合成树脂所要求的性能, 设计调节好各种多元酸的比例, 以取得所要求的树脂性能 最常用的多元酸是己二酸 间苯二甲酸 对苯二甲酸等

16 多元酸 (1) 己二酸又称己烷二羧酸, 结构式 HOOC (CH2)4 COOH 具有脂肪族二元酸的通性, 包括成盐反应 酯化反应 酰胺化反应等, 并能与二元胺缩聚成高分子聚合物, 是生产尼龙 饱和聚酯 聚氨酯 增塑剂的主要原料之一 (2) 间苯二甲酸又称酞酸 异苯二甲酸 间苯二甲酸具有一般二元酸的特征反应, 可发生成盐 酯化 加氢 卤化等反应, 主要用于生产苯环型不饱和聚酯树脂 醇酸树脂 ( 包括饱和聚酯树脂 ) 增塑剂等产品

17 多元酸 (3) 对苯二甲酸结构简式 工业上采用对二甲苯为原料, 以乙酸为溶剂, 在催化剂的作用下与空气进行液化氧化后, 进行精制得到对苯二甲酸主要用于与乙二醇酯化聚合, 生产聚酯切片 长短涤纶纤维等 近年来饱和聚酯树脂的生产中采用对苯二甲酸上升很快, 生产饱和聚酯树脂时采用对苯二甲酸有利于提高树脂的贮存稳定性, 而且还可提高树脂的混溶性, 有利于与其他树脂相配合生产合适的涂料

18 多元酸 (4)1,4 环己烷二羧酸, 是一种新型的二元酸, 与对苯二甲酸结构类似,1,4 取代的脂环结构提供了密集的聚合物链, 有利于提高树脂的硬度, 也有利于提高抗污性, 脂环的内部运动为涂料提供了柔韧性, 饱和的脂环结构比采用含苯环结构的对苯二甲酸生产的聚酯树脂耐候性要好 1,4 环己烷二羧酸可溶于熔融的二醇, 能使酯化反应在均相中进行, 有利于酯化反应的快速进行, 其与多元醇反应速度与己二酸相似

19 聚酯的应用 涂料 1 应用最多的卷材涂料, 目前 60% 以上的卷材涂料使用的基体树脂是饱和聚酯树脂 2 饱和聚酯在印铁涂料 汽车涂料 粉末涂料方面也有着广泛的用途 3 饱和聚酯与环氧树脂配套在粉末涂料领域表现出了良好的综合性能 胶黏剂 主要是在工业用胶黏剂领域, 典型的代表是卷材热覆膜方面 包装材料 1 典型代表是各类聚酯塑料瓶 2 生产聚酯薄膜

20 发展前景 英国 PCI 公司预测, 全球聚酯产量将从 2002 年的 32800kt 增加到 2008 年的 48600kt, 年均增长 6.9% 与此对应, 全球的聚酯产能将从 2002 年的 40000kt 增加到 2008 年的 65000kt, 年均增长 8.4% 到 2008 年, 中国聚酯产能将达到 25300kt, 届时占世界聚酯能力的比例将达到 39% 2003 年中国聚酯能力分别占世界与亚洲的 28% 和 42% 到 2008 年, 我国聚酯产品占世界市场份额将扩大到 40% 以上, 从而挤占台湾省 韩国 泰国等的市场份额 预计到 2010 年, 我国聚酯工业依然能保持较快的发展速度

21 发展前景 今后一段时间, 我国聚酯产品仍将有旺盛的消费需求 首先是国内消费需求空间大 其次, 出口市场前景广阔

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