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1 绿色油墨与印刷行业 国际环保法规最新 动态 瑞旭技术刘爽工程师 group.com

2 瑞旭技术 -( 中国 REACH 解决中心 ) 公司简介 瑞旭技术 (CIRS) 是一家综合性 国际性 专业性的化学品法规服务 认证及第三方检测机构, 总部位于中国杭州, 欧洲分部设立于爱尔兰, 并在美国 亚洲多地设有办事处 瑞旭技术是全球最大的 REACH 法规服务商, 其爱尔兰子公司 CIRS 是全球最大的 REACH 唯一代表 瑞旭技术拥有专业的背景和强大的技术团队, 在指导企业如何应对 REACH 方面有着丰富的经验 瑞旭技术得到了质检总局 欧盟委员会企业和工业总司 (CEFIC) 欧洲化学品管理署 (ECHA) 中国驻欧盟使团 以及包括荷兰公共卫生与环境国家研究院 RIVM 在内的化学品法规相关负责机构的大力支持, 成为国内掌握 REACH 法规信息最及时最准确的服务机构

3 服务项目 油墨 & 油漆 玩具及杂货 电子电器产品 食品 食品接触材料 服装鞋业 & 皮革 化妆品 汽车及其零部件 3

4 目录 油墨被通报案例 欧盟 REACH 法规最新动态 欧美绿色油墨最新环保法规 油墨中 VOC 法规的最新动态 4

5 油墨被通报案例 纹身产品行业 产品 : 纹身墨水 品牌 :Intenze 来源 : 美国 目的国 : 德国 通报原因 : 检出 3.1mg/kg 的镍及 7.5mg/kg 的砷 实施措施 : 当局颁布禁售令 知识拓展 : 镍 : 最常见的致敏性金属, 约有 20% 的人对镍离子过敏, 可通过毛 孔和皮脂腺渗透到皮肤中, 引起皮肤过敏性皮炎 砷 : 砒霜的组分之一 ; 少量长期接触会导致慢性中毒 ; 致癌, 危害神经系统 内脏器官等

6 油墨被通报案例 纹身产品行业 产品 : 纹身墨水 目的国 : 丹麦 品牌 :Starbrite 来源 : 美国 通报原因 : 检出 BaP 苯胺 邻氨基苯甲醚 处罚 : 当局责令撤架知识拓展 : BaP: 苯并芘, 常见高活性间接致癌物, 强致癌性 刺激皮肤 苯胺 : 国际癌症研究机构 (IARC) 第三类致癌物 邻氨基苯甲醚 : 致癌偶氮染料之一, 吸入 皮肤接触及吞食有毒

7 油墨被通报案例 瑞典发布对纹身墨水的调查报告 6 月 12 日, 瑞典化学品管理署 (KEMI) 发布了对 6 个品牌 14 款纹身墨水产品的调查报告, 结果显示在产品 中检出多种有毒有害物质 数据分析参考欧盟理事会的法规 Res Ap(2008)1, 具体结果如下 : 芳香胺 :1 款产品检出邻氨基苯甲醚, 这种物质在 Res Ap(2008)1 中属于禁用物质 多环芳烃 (PAHs):8 款产品检出的 PAHs 浓度在 0~34ppm,Res Ap(2008)1 规定限量为 0.5ppm 重金属 :1 款产品重金属钡含量超标 分别有 2 款产品铜含量和铅含量超标, 在少数几款产品中发现超标的镍 锌和金属铬 综观欧盟非食品快速预警通报系统 (RAPEX) 自 2005 年来的数据, 共有 34 款纹身产品被通报, 原因同 KEMI 的的三个发现一致, 除此之外还发现了微生物超标的现象 在 2011 年 11 月, 瑞典政府就已经制定了一项新规则, 限制有毒有害物质在纹身墨水中的使用, 瑞典医疗产品局将对监管产品合规负责 据悉, 法国劳工部和卫生部在 3 月份也颁布了一项法规, 禁止某些特定的化学物质用于纹身产品 瑞典和法国相关法案的推出, 表明欧盟成员国对纹身产品安全监管的加强, 需要相关企业重点关注 原文链接 : tattoo inks analysed/ 7

8 油墨被通报案例 汽车装饰行业 2003 年 12 月, 北京卢先生购买某品牌汽车后出现脱发流眼泪等 甲醛接触反应, 将经销商告上法庭后胜诉, 获得补偿 2004 年 3 月, 上海朱先生购买某品牌轿车后, 其孙子患上 急性淋巴细胞白血病 2004 年 4 月 2 日, 北京李先生以妻子因 新车苯中毒致死, 而状告某品牌汽车销售有限责任公司和汽车厂商 8

9 油漆被通报案例 玩具行业 玩具 目的国 : 美国 厂家 : 佛山利达玩具厂 来源 : 中国 召回原因 : 玩具油漆中铅含量超标 处罚 : 责令撤柜 事件追溯 : 2007 年 8 月 11 日, 佛山利达玩具有限公司副董事长张树鸿在厂区内自缢身亡 6 月中旬, 利达生产出口的一批玩具中, 检测出 5 个样本的油漆采用假冒无铅色彩加工, 导致油漆铅含量超标 8 月初, 美国玩具巨头美泰公司宣布主动召回 96.7 万件铅含量超标的儿童玩具, 而这批产品的出处, 正是来源于利达玩具厂 9

10 油漆被通报案例分析 电子电器行业 产品 : 导线 来源 : 中国 目的国 : 德国 通报原因 : 该导线外皮含有 mg/kg 的铅, 有令人铅中毒的高度风险, 同时导线外皮还被检出 1800ppm 的增塑剂 DEHP 实施措施 : 进口商主动召回并进行销毁 10

11 油墨被通报案例分析 重金属铅的用途 铅分布广, 容易提取, 容易加工, 即有很高的延展性, 又很柔软, 而且熔点低, 化学性质稳定, 是常用的化合物 一般用作 : 塑料稳定剂 橡胶固化剂及配合剂 焊接 涂蜡材料 电气连接 电池原料 颜料 涂料 墨水 染料的原料 电镀液 润滑剂 硬化剂 油漆的干燥剂 陶瓷部件 光学玻璃 90% 以上的塑料是用铅与各类重金属进行稳定的, 只有不到 10% 的塑料采用现时昂贵的铅替代材料 即使是提供无铅环保新材质, 在生产过程中也有可能带上铅元素, 因为很多生产线的机构本身是含有大量铅的, 而且铅是附着于塑料混合料的, 只在回收过程中才释放出来

12 油墨被通报案例 总结 大多数通报召回产品为玩具 电子电器 纹身产品及服装等, 通报的主要原因 为重金属超标 多环芳烃 PAHs 甲醛 苯以及微生物含量超标 无论是在欧盟还是美国, 中国制造的通报率高达 50% 以上, 一方面由于中国对 欧美出口规模大, 占据其主要供货源, 另一方面, 也是中国企业在产品安全上 重视不够, 在贸易中存在严重风险

13 目录 油墨被通报案例 欧盟 REACH 法规最新动态 欧美绿色油墨最新环保法规 油墨中 VOC 法规的最新动态 13

14 REACH- 进口商要求 进口商要求供应商提供相关不含 SVHC 的声明或是要求提供所供产品中具体 SVHC 的情况

15 REACH- 进口商要求 进口商要求供应商填写产品 SVHC 含量调查表, 进行不含 SVHC 声明

16 进口商的要求 - 限制物质 1 受限物质调查表必须在规定日期前完成并经过签署和加盖公司公章后提交 2 必须提供规定的这些限制物质在产品中是否存在, 若存在, 提供具体的浓度

17 REACH 法规简介 REACH:Registration, Evaluation and Authorisation and Restriction of CHemicals, 化学品的注册 评估 授权与限制 法规, 简称 REACH, 该法规已于 2008 年 6 月 1 日正式实施 对于进入欧盟市场及在欧盟境内生产的化学品 轮胎橡胶制品 汽车 玩具 纺织服装 电子电器等上下游产品实施严格监管, 对于不符合 REACH 法规的产品及责任人将实施严厉处罚 立法机构 : 欧盟委员会 (European Committee) 实施机构 : 欧洲化学品管理署 (ECHA) 执法机构 : 各成员国管理机关, 如英国卫生与安全管理局 (HSE), 荷兰公共卫生与环境国家研究院 (RIVM)

18 高度关注度物质 (SVHC) 根据 REACH 法规第 57 条, 具有以下一种或一种以上的危险特性, 而 引起高度关注的物质 : a 第 1 类, 第 2 类致癌, 致畸, 具有生殖毒性的物质, 即 CMR 物质 ; b 持久性, 生物累积性和毒性的物质, 即 PBT 物质 ; c 高持久性, 高生物累积性的物质, 即 vpvb 物质 ; d 具有内分泌干扰特性 或具持久性 生物累积性和毒性 或具高持久性 高生物累积性但不符合 b,c 两项的标准, 同时有科学证据证明对人类或环境引起严重影响的物质

19 REACH-SVHC 最新动态 截止至 2012 年 6 月, 共有 84 种物质列入高关注物质候选清单 提议第一批 16 个 提议第三批 8 个 提议第五批 7 个 提议第七批 13 个 批准 15 个 批准 15 个 批准 8 个 批准 8 个 批准 7 个 批准 20 个 批准 13 个 提议第二批 15 个 提议第四批 11 个 提议第六批 20 个 2012 年 6 月 18 日, 欧洲化学品管理署 (ECHA) 发布公告, 正式公布将 13 项新的 SVHC 物质纳入第七批 SVHC 候选清单 ECHA 在本次更新清单的同时, 将第 2 批 SVHC 清单中索引号为 的硅酸铝耐火陶瓷纤维 ( Al-RCF) 和氧化锆硅酸铝耐火陶瓷纤维 ( ZrAl-RCF) 纳入到了第 6 批 SVHC 清单中范围更广的 Al-RCF 和 ZrAl-RCF 条目下, 因此更新后的 SVHC 候选清单共包含 7 批,84 项物质

20 SVHC 第一批清单 序号 物质名称 CAS NO. 常见应用 1 4,4 - 二氨基二苯甲烷 偶氮染料, 橡胶的环氧树脂固化剂 2 邻苯二甲酸甲苯基丁酯 (BBP) 乙烯基泡沫, 耐火砖和合成皮革的增塑剂 3 邻苯二甲酸二 (2- 乙基己基 ) 酯 (DEHP) PVC 增塑剂, 液压液体和电容器里的绝缘体 4 邻苯二甲酸二丁基酯 (DBP) 增塑剂, 粘合剂和印刷油墨的添加剂 5 蒽 染料中间体, 杀虫剂, 木材防腐剂 6 六溴环十二烷 (HBCDD) 及所有主要的非对映异构体 (α-hbcdd,β- HBCDD,γ-HBCDD) ( , , ) 阻燃剂 ( 主要用于聚苯乙烯 ) 也用于阻燃织物和电子电器产品 7 重铬酸钠 金属表面精整, 皮革制作, 文具染色, 木材 防腐剂 8 二甲苯麝香 (MX) 香水, 化妆品, 家用清洁产品 9 短链氯化石蜡 (C10-C13)(SCCP) 金属加工过程的润滑剂, 橡胶和皮革衣料, 胶水 ; 织物和橡胶的阻燃剂 ; 也用于油漆 密封胶和胶粘剂 10 氧化双三丁基锡 木材防腐剂 11 三乙基砷酸酯 木材防腐剂 12 五氧化二砷 杀菌剂, 除草剂 13 三氧化二砷 除草剂, 杀虫剂 14 砷酸铅 杀虫剂 15 二氯化钴 干燥剂, 例如硅胶 第 1 批 15 个 SVHC 清单于 2008 年 10 月 28 日正式公布 20

21 SVHC 第二批清单 编号物质名称 CAS NO. 常见用途 1 蒽油 蒽油, 蒽糊, 轻油 蒽油, 蒽糊, 蒽馏分 制造炭黑和蒽等, 常用在轮胎橡胶行业 4 蒽油, 低蒽 蒽油, 蒽糊 高温煤焦沥青 用于涂料, 防潮层, 木制品添加剂, 工业电极等 7 硅酸铝耐火陶瓷纤维 - 电热装置绝缘 隔热材料 ; 仪器设备 电热元件的 8 氧化锆硅酸铝耐火陶瓷纤维 - 绝缘和隔热材料 ; 汽车行业隔热材料 9 2,4 - 二硝基甲苯 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 用于生产聚氨酯软泡沫的原料, 甲苯二异氰酸酯 该物质也用于生产炸药的涂胶 - 塑化介质 树脂和橡胶的增塑剂, 胶凝助剂, 广泛用于塑料, 油漆, 粘合剂, 炸药原料和指甲油等 第 2 批 15 个 SVHC 清单于 2010 年 1 月 -3 月正式公布 11 铬酸铅 硫酸铅铬钼红 (C.I. 颜料 104) 铅铬黄 (C.I. 颜料黄 34) 磷酸三 (2- 氯乙基 ) 酯 丙烯酰胺 颜料, 油墨添加剂, 橡胶和塑料等着色剂 丙烯酸树脂, 聚氨酯, 聚氯乙烯和其他聚合物的阻燃剂和粘度调和剂絮凝剂, 胶黏剂, 土壤改良剂, 造纸助剂, 纤维改性与树脂加工剂

22 SVHC 第三批清单 物质名称 CAS 号潜在用途 三氯乙烯 金属零部件的清洗与脱脂 胶粘剂中的溶剂 合成有机氯和氟化合物中间体 硼酸 无水四硼酸钠 / 七水合四硼酸钠 铬酸钠 铬酸钾 重铬酸铵 大量应用在生物杀虫剂和防腐剂, 个人护理产品, 食品添加剂, 玻璃, 陶瓷, 橡胶, 化肥, 阻燃剂, 油漆, 工业油, 制动液, 焊接产品, 电影显影剂等行业 大量应用在在玻璃和玻璃纤维, 陶瓷, 清洁剂和清洁剂, 个人护理产品, 工业油, 冶金, 粘合剂, 阻燃剂, 生物杀灭剂, 化肥等行业 实验室 ( 分析试剂 ) 生产其它的铬酸盐化合物 金属表面处理和用作涂层, 文具, 皮革陶瓷染色剂, 色素和墨水, 烟花, 烟火 氧化剂, 文具, 皮革, 金属表面处理阴极射线管 ) 屏幕感光 第 3 批 8 个 SVHC 清单于 2010 年 6 月 18 日正式公布 重铬酸钾 金属制造, 文具, 皮革, 照相平版, 木材防腐处理, 冷却系统缓蚀剂

23 SVHC 第四批清单 物质名称 CAS 号潜在用途 硫酸钴 (2+) 用于陶瓷釉料和油漆催干剂, 生产含钴颜料和其它钴产品, 也用于表面处理 ( 如电镀 ) 碱性电池 还用于催化剂 防腐剂 脱色剂 ( 如用于玻璃和陶瓷等 ) 还用于饲料添加剂 土壤肥料等 硝酸钴 (2+) 用作颜料 催化剂 陶瓷工业表面处理, 以及碱性电池 碳酸钴 (2+) 用作催化剂 饲料添加剂 玻璃料粘合剂 乙酸钴 乙二醇单甲醚 乙二醇单乙醚 三氧化铬 铬酸重铬酸及其低聚铬酸 / /-- 主要用于催化剂 含钴颜料和其它钴产品 表面处理 合金 染料 橡胶粘合剂 饲料添加剂等主要用作化学中间体, 以及溶剂, 实验用化学药品 并用于清漆的稀释剂, 印染工业用作渗透剂和匀染剂, 燃料工业用作添加剂, 纺织工业用于染色助剂主要用作生产乙酸酯的中间体, 以及溶剂, 实验用化学药品 并用作硝基赛璐珞 假漆 天然和合成树脂等的溶剂, 还可用于皮革着色剂 乳化液稳定剂 油漆稀释剂 脱漆剂和纺织纤维的染色剂等用于金属表面精整 ( 如电镀 ) 制高纯金属铬 还用作水溶性防腐剂 颜料 油漆 催化剂 洗涤剂生产 以及氧化剂等 用于金属表面精整 ( 如电镀 ) 制高纯金属铬 还用作水溶性防腐剂 颜料 油漆 催化剂 洗涤剂生产 以及氧化剂等 第 4 批 8 个 SVHC 清单于 2010 年 12 月 15 日正式公布

24 SVHC 第五批清单 物质名称 EC/CAS 号提议原因用途 乙二醇乙醚醋酸酯 ( ) CMR 用于油漆 粘合剂 胶水 化妆品 皮革 木染料 半导体 摄影和光刻过程 铬酸锶 邻苯二甲酸二 (C7-11 支链与直链 ) 烷基酯 (DHNUP) 肼 1- 甲基 -2- 吡咯烷酮 1,2,3- 三氯丙烷 ( ) ( ) ( ; ) ( ) ( ) CMR CMR CMR CMR CMR 用于油漆 清漆和油画颜料 ; 金属表面抗磨剂或铝片涂层之中 聚氯乙烯 (PVC) 塑料增塑剂 电缆和粘合剂 用于金属涂层, 在玻璃和塑料之上 ; 用于塑料 橡胶 聚氨酯 (PU) 和染料之中涂层溶剂 纺织品和树脂的表面处理和金属面塑料脱脂剂溶剂 清洁剂 油漆稀释剂 杀虫剂 树脂和胶水 第 5 批 7 个 SVHC 清单于 2011 年 6 月 20 日正式公布 邻苯二甲酸二 (C6-8 支链与直链 ) 烷基酯, 富 C7 链 (DIHP) ( ) CMR 聚氯乙烯 (PVC) 塑料增塑剂 密封剂和印刷油墨

25 SVHC 第六批清单 物质名称 CAS NO. EC NO. SVHC 分类潜在用途 铬酸铬 CMR2 类致癌物质 用于在航空航天, 钢铁和铝涂层等行业的金属表面混合物 氢氧化铬酸锌钾 CMR2 类致癌物质 航空 / 航天, 钢铁, 铝线圈, 汽车等涂层 锌黄 CMR2 类致癌物质 汽车涂层, 航空航天的涂层 硅酸铝耐火陶瓷纤维 (RCF) - - CMR2 类致癌物质 耐火陶瓷纤维组主要用在高温防火, 工业应用 ( 工业火炉和设备防火, 汽车和航空航天设备 ) 和建筑, 生产的防火设备 耐火陶瓷纤维组主要用在高温防火, 工氧化锆硅酸铝耐火陶该物质包含于化学物质及其混合物的分类, 标记与包装法规业应用 ( 即欧盟议会和委员会于 ( 工业火炉和设备防火, 汽车和 - - CMR2 类致癌物质瓷纤维 2008 (Zr-RCF) 年 12 月 16 日通过的 CLP 法规 (EC)No 1272/ 2008) ) 附件航空航天设备 VI 第 3 部分表 ) 和建筑 3.1, 中索引号生产的防火设 的物质 备硅酸铝耐火陶瓷纤维 : 主要用于其他物质的生产, 少量用于环甲醛与苯胺的聚合物 CMR2 类致癌物质 a) 在变量浓度范围内, 铝和硅的氧化物为其当前纤维材料的主要成分氧树脂固化剂 ; b) 纤维长度加权几何平均粒径少于两个标准几何误差 ( 6 微米 ECHA 没有收到关于这种物质的任何注册 ); 邻苯二甲酸二甲氧乙 CMR2 类致生殖性毒 c) 碱性氧化物和碱土氧化物 (Na2O+K2O+CaO+MgO+BaO) 的含量小于或等于重量百分比的主要用途塑料产品中的塑化剂, 涂料, 酯性物质 18% 颜料包括印刷油墨 氧化锆硅酸铝耐火陶瓷纤维 : 主要用于纹身和着色纸的染料生产, 聚邻甲氧基苯胺 CMR2 类致癌物质 a) 在变量浓度范围内, 铝 硅和锆的氧化物为其当前纤维材料的主要成分合物和铝箔 ; b) 纤维长度加权几何平均粒径少于两个标准几何误差 ( 6 微米用于生产聚合物的配制品和聚氧乙烯醚 ); 具有相同毒性的物对特辛基苯酚 c) 碱性氧化物和碱土氧化物 (Na2O+K2O+CaO+MgO+BaO) 的含量小于或等于重量百分比的也会被用于粘合剂, 涂层, 墨水和橡胶质 18% 的成分 第 6 批 20 个 SVHC 清单于 2011 年 12 月 19 日正式公布 1,2- 二氯乙烷 CMR2 类致癌物质 用于制造其他物质, 少量作为化学和制药工业的溶剂

26 SVHC 第六批清单 物质名称 CAS NO. EC NO. SVHC 分类潜在用途 二乙二醇二甲醚 CMR2 类致生殖性物质 砷酸 原砷酸 CMR2 类致癌物质 砷酸钙 CMR2 类致癌物质 砷酸铅 CMR1 类致生殖毒性物质 &CMR2 类致癌物质 N,N- 二甲基乙酰胺 (DMAC) 4,4'- 二氨基 - 3,3'- 二氯二苯甲烷 (MOCA) CMR2 类致生殖毒性物质 CMR2 类致癌物质 主要被用于化学的反应试剂, 也用作电池电解溶液和其他产品例如密封剂, 胶粘剂, 燃料和汽车护理产品 主要用于陶瓷玻璃融化和层压印刷电路板的消泡剂 生产铜, 铅和贵金属的原材料, 主要用作铜冶炼和生产三氧化二砷的沉淀剂 生产铜, 铅和贵金属的原材料 用于溶剂, 及各种物质的生产及纤维的生产 也会被用于试剂, 工业涂层, 聚酰亚胺薄膜, 脱漆剂和油墨去除剂 主要用于树脂固化剂和聚合物的生产, 以及建筑和艺术 酚酞 CMR2 类致癌物质主要用于实验室试剂,PH 试纸和医疗产品 第 6 批 20 个 SVHC 清单于 2011 年 12 月 19 日正式公布 迭氮化铅 CMR2 类致生殖毒性物质 2,4,6- 三硝基苯二酚铅 CMR2 类致生殖毒性物质 苦味酸铅 CMR2 类致生殖毒性物质 主要用作民用和军用的启动器或增压器的雷管和烟火装置的启动器 主要用于小口径步枪弹药的底漆, 另外常用于军用弹药, 粉驱动装置和用于民用雷管 ECHA 没有收到任何关于该物质的注册, 苦味酸铅是一种爆炸物, 在雷管的混合物中会少量用到此物质 26

27 SVHC 第七批清单 物质名称 EC/CAS NO. SVHC 分类潜在用途 三甘醇二甲醚 CMR 主要用于生产及工业用化学中的溶剂及加工助剂 ; 小部分用于制动液及机动车维修 1,2- 二甲氧基乙烷 三氧化二硼 甲酰胺 甲磺酸铅 (II) 溶液 CMR CMR CMR CMR 主要用于生产及工业用化学中的溶剂和加工助剂 ; 以及锂电池的电解质溶液 被应用于诸多领域, 如玻璃及玻璃纤维 釉料 陶瓷 阻燃剂 催化剂 工业流体 冶金 粘合剂 油墨及油漆 显影剂 清洁剂 生物杀虫剂等 主要用作中间体 小部分用作溶剂及制药工业与化学实验室的化学试剂 未来将可能用于农药及塑化剂 主要用作电子元器件 ( 例如印刷电路板 ) 的电镀及化学镀的镀层 第 7 批 13 个 SVHC 清单于 2012 年 6 月 18 日正式公布 异氰尿酸三缩水甘油酯 CMR 主要用于树脂及涂料固化剂 电路板印刷业的油墨 电气绝缘材料 树脂成型系统 薄膜层 丝网印刷涂料 模具 粘合剂 纺织材料 塑料稳定剂 替罗昔隆 CMR 主要用于树脂及涂料固化剂 电路板印刷业的油墨 电气绝缘材料 树脂成型系统 薄膜层 丝网印刷涂料 模具 粘合剂 纺织材料 塑料稳定剂

28 SVHC 第七批清单 物质名称 EC/CAS NO. SVHC 分类潜在用途 4,4'- 四甲基二氨二苯酮 4,4'- 亚甲基双 (N,N- 二甲基苯胺 ) 结晶紫 碱性蓝 CMR CMR 用于三苯 ( 基 ) 甲烷染料及其他物质制造的中间体, 未来有可能作为染料及颜料的添加剂或感光剂 光阻干膜产品 电子线路板制版化学品等研究开发利用 备注 : CMR 后四种物质 ( 结晶紫 碱性蓝 溶剂蓝 4 和 α,α- 二 [( 二甲氨基 ) 苯基 ]-4- 甲氨基苯甲醇 ) 只有当所含致癌成分米氏酮 (EC 号 ) 或米氏碱 (EC 号 ) 的浓度 0.1%(W/W) 时才符合 REACH 法规 CMR 第 57(a) 条致癌物质分类 A 或 1B 的要求 用于染料及其他物质制造的中间体 ; 及化学试剂的研究及发展 主要用于纸张着色 印刷墨盒与圆珠笔墨水 干花着色 增加液体能见度 微生物和临床实验室染色 用于油墨 清洁剂 涂料的生产 ; 也用于纸张 包装 纺织 塑料等产品的着色 也应用于诊断和分析 第 7 批 13 个 SVHC 清单于 2012 年 6 月 18 日正式公布 溶剂蓝 CMR 主要用于关于印刷产品及书写墨水生产 ; 以及纸张染色挡风玻璃清洗剂的混合物生产 α,α- 二 [( 二甲氨基 ) 苯基 ]-4- 甲氨基苯甲醇 CMR 用于书写墨水的生产 ; 未来可能用于其他墨水及诸多材料的着色

29 SVHC 第七批清单对企业的影响力 6 月 18 日,ECHA 正式发布了第七批 13 种 SVHC 物质, 对国内企业影响较为明显的几种物质分别是 : 三氧化二硼 异氰尿酸三缩水甘油酯 替罗昔隆 结晶紫 碱性蓝 26 溶剂蓝 4 三氧化二硼主要用于油漆的耐火添加剂等, 也可用作油漆及高温润滑剂的添加剂等 而异氰尿酸三缩水甘油酯主要用于电路板印刷业的油墨 电气绝缘材料 粘合剂 塑料稳定剂 结晶紫 碱性蓝 26 和溶剂蓝 4 主要用于纸张 包装 纺织 塑料等产品的着色 印刷墨盒与圆珠笔墨水 干花着色等 新增的 13 种物质大部分主要用于纸张 包装 纺织 塑料等产品的着色, 印刷墨盒与圆珠笔墨水 干花着色等, 所以对纺织 包装 塑料 印刷等行业的影响最大 这 13 种物质基本上都属于瑞典化学品管理署优先淘汰的物质, 同时也是国际化学品秘书处 (ChemSec) 认为需要即刻替代的物质, 丹麦环境保护署拟限制或完全禁用需淘汰的物质, 因此需要引起油墨及印刷业等相关企业的高度关注 同时, 三甘醇二甲醚 甲酰胺 甲硫酸铅 (II) 溶液 异氰尿酸三缩水甘油酯 替罗昔隆等还是诺基亚企业拟禁用 限用及淘汰物质, 所以需要引起相关电子电器企业的高度关注 29

30 REACH SVHC 计算方法 REACH 法规中 SVHC 在物品中的含量限量是按照 SVHC 在整个物品中的含量进行计算的 欧盟 6 国对此方法提出疑议, 其国家主管部门已向 ECHA 以书面形式提出申请要求 0.1% 的 SVHC 含量应当以均质材料计算 奥地利 比利时 丹麦 法国 德国和瑞典 REACH 法规中每一项 SVHC 的限量要求是 : 0.1%=1000mg/kg=1000ppm 30

31 现有 SVHC 物质 31

32 REACH-SVHC 物品义务之一 :SVHC 供应链信息传递 根据法规第 33 条 : 物品供应商有物质信息传递的责任, 当物品中含有 SVHC, 且质量分数 >0.1% 物品的所有供应商应主动向物品的接受者提供其可获取的充足信息, 以使物品使用安全, 这些信息至少包括物质的名称 应消费者请求, 物品的所有供应商在 45 天之内应免费向消费者提供可获取的充足信息, 以使物品使用安全, 这些信息至少包括物质的名称 供应链信息传递的形式 : 现有文档, 如使用或包装说明书 ; 标签 ; 网站更新信息 ; 依据标准而制作的各种报告, 如 SDS,MSDS

33 REACH-SVHC 物品义务之二 :SVHC 通报 满足以下两个条件的高关注度物质 (SVHC), 物品的制造商或进口商应向 ECHA 进行通报 : SVHC 物质在物品中的总含量超过 1t/y/ 生产商或进口商 ; SVHC 物质在物品中的总含量以质量分数计超过 0.1% 的浓度 谁需要做 SVHC 通报? 欧盟制造商 欧盟进口商 非欧盟生产商 ( 必须委托唯一代表 OR 进行 )

34 REACH 法规附件 XVII 最新动态 REACH 附录 17(Annex XVII of REACH) 是 REACH 法规的重要组成部分, 也是其中最为严格的限制, 即如果有产品不符合这一部分的要求, 则产品禁止在欧盟地区销售. 欧盟法规 58 (EC)No 类 58 个物质 1907/2006(, 产品要满足即 REACH 法规 REACH ) 附件法规需做项目 XVII 修订如下 :: 2009 年 6 月 22 日, 欧盟委员会发布了法规 (EC)NO 552/2009 修订关于欧洲议会和理事会关于化学 1 84 项 SVHC 品的注册 评估 授权和限制的法规 (EC)NO 1907/2006 REACH 法规 ) 中的附件 XVII 标题替换为如下内 2 REACH 附件 XVII 清单涉及物质才需做, 不是 58 类都做 容 : 对某些危险物质 混合物和物品在制造, 投放市场和使用过程中的限制 2010 年 3 月 31 日修订 :(EU) No 276/2010, 删除第 33 项和 39 项 2011 年 3 月 3 日修订 :(EU) No 207/2011, 删除第 44 项及 53 项 2011 年 4 月 15 日修订 :(EU) No 366/2011, 将丙烯酰胺加入清单第 60 项 2012 年 5 月 15 日修订 : (EU) No 412/2012, 将富马酸二甲酯加入清单第 61 项 清单第 18 项增加了 18a, 所以更新之后, 附件 XVII 现有 58 类限制物质

35 REACH 法规管控下的部分限制物质测试 Azo Dyes 偶氮染料 -- 单一材质 Polynuclear Aromatic Hydrocarbons (PAHs) 多环芳烃 (16 种 ) Perfluorooctane Suffocates (PFOS) 全氟辛烷基磺酸 Originatin Compounds 有机锡化合物 Benzene 苯 Toluene 甲苯 6p(Phthalates) 邻苯二甲酸盐 Tris (2,3 dibromopropyl)phosphate 三 (2,3 二溴丙基 ) 磷酸酯 TEPA 三 ( 氮杂环丙基 ) 磷酸盐 Short Chained Chlorinated Paraffins (C10 C13) (SCCP) 短链氯化石蜡 APEOs (NPEOs and OPEOs) 烷基酚聚氧乙烯醚 PBB(Polybrominated Biphenyl) 多溴联苯 PBDE(Polybrominateddiphenylether) 多溴联苯醚 ( 其中的五溴和八溴 ) PCT (Polychlorinated Terphenyls) 多氯三联苯 Nonylphenol (NP) 壬基酚 Abestos 石棉 Pentachlorophenol (PCP) 五氯苯酚 Nickel release-coated 镍释放 有涂层 Nickel release Non coated 镍释放 无涂层 Arsenic 砷 cadmium and cadmium compounds 镉和其化合物 Mercury 汞 35

36 REACH 法规管控下的限制物质测试 REACH 附录 17(Annex XVII of REACH) 柔软的塑料 表面涂层 危险物质存在形式限值推荐测试 51. 邻苯二甲酸脂 ( 儿童用品和儿童护理用品 ) 增塑剂 3P(DEHP DBP 和 BBP) 之和 1000PPm 邻苯含量 52. 邻苯二甲酸脂 ( 能放放入口中的儿童护理用品 ) 增塑剂 3P(DINP DIDP 和 DNOP) 之和 1000PPm 邻苯含量 36

37 REACH 法规管控下的限制物质测试 REACH 附录 17(Annex XVII of REACH) 黑色和柔软的塑料 危险物质存在形式限值推荐测试 多环芳烃 (PAH) ( 只针对德国 ) 黑色颜料及其它添加剂污染 儿童 : BaP 0.2PPm, 18 项 PAH 总和 0.2PPm; 长时间接触 : BaP 1PPm, PAH 测试 18 项 PAH 总和 10PPm; 短时间接触 : BaP 20PPm, 18 项 PAH 总和 200PPm 37

38 REACH 法规管控下的限制物质测试 REACH 附录 17(Annex XVII of REACH) 液体 ( 油性墨水 油漆 胶粘剂等 ) 危险物质存在形式限值推荐测试 胶粘剂 油漆等 5. 苯 油性配制品中的 (1000ppm) VOC 测试 溶剂 胶粘剂 油漆等 48. 甲苯 油性配制品中的 (1000ppm) VOC 测试 溶剂 38

39 欧洲各国监管与处罚 法国 德国 Department of Ecology, Development and Sustainable Development ( 生态和可持续发展部 ) 2 年监禁, 75,000 罚款 REACH Federal Institute for Occupational Safety and Health ( 职业安全和健康联邦院 ) 2-5 年监禁, 最高 10 万 罚款 英国 西班牙 the Health and Safety Executive (HSE) ( 英国卫生与安全管理局 ) 2 年监禁, 无上限罚款 Bureau REACH (REACH 总署 ) 罚款 6,000-1,200,000 39

40 欧洲各国监管与处罚监管 意大利 荷兰 希腊 处罚措施 罚款 : 违反通报相关条款, 处以 万欧元罚款 未指定唯一代表擅自履行进口商义务, 罚款 1-6 万欧元 REACH 官方机构 Bureau REACH 总署 监管力度 行政犯罪, 将最多被处以入狱 2 年, 以及罚款 欧的处罚 ; 刑事犯罪将最多被处以入狱 6 年, 以及罚款 欧的处罚 ; 对于违反, 也有有意违反和非有意违反的区分 REACH 官方机构 Ministry of Economy and Finance 希腊经济财政部 监管力度 根据违反 REACH 法规的不同情况, 将会被处以 100~350,000 欧元的罚款 ; 违反通报相关条款, 禁止生产 销售和使用物品, 并处以 万欧元罚款 多次违反法规, 罚款增加 50%

41 目录 油墨被通报案例 欧盟 REACH 法规最新动态 欧美绿色油墨最新环保法规 油墨中 VOC 法规的最新动态

42 油墨涉及的常见欧美环保法规 欧盟 REACH 法规 欧盟包装指令 94/62/EC 美国 欧盟 RoHS 指令 美国消费品安全改进法案 CPSIA 欧盟玩具安全标准 EN71 3 美国玩具安全标准 ASTM F 加州 65 号法案 CP65 相关邻苯法规

43 欧盟 RoHS 指令内容 欧盟议会和欧盟理事会 2003 年 1 月 23 日通过指令 2002/95/EC 关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令 The Directive on the Restriction of the use of Certain Hazardous Substances in Electrical and Electronic Equipment (RoHS) RoHS 指令核心内容 : 自 2006 年 7 月 1 日起, 投放到欧盟市场上的新电子电器设备不得含有如下有害物质 四种重金属铅 (Pb), 镉 (Cd), 汞 (Hg), 六价铬 (Cr 6+ ) 两类溴化阻燃剂多溴联苯 (PBBs) (1-10) 多溴联苯醚 (PBDEs)(1-10) 43

44 欧盟 RoHS 中各限用物质限量 序号 限用物质 限量 单位 1 铅 Lead(Pb) 1000 mg/kg 2 汞 Mercury(Hg) 1000 mg/kg 3 镉 Cadmium(Cd) 100 mg/kg 4 六价铬 Chromium VI(Cr 6+ ) 1000 mg/kg 5 多溴联苯 PBBs 1000 mg/kg 6 多溴联苯醚 PBDEs 1000 mg/kg 44

45 欧盟包装物和废弃包装物指令 欧盟包装废弃物指令 94/62/EC 指令主要限制包装材料中不得含有重金属有害物质, 及明确包装材料废弃物之回收与再利用目标 该指令在 1994 年 12 月 31 日在官方刊物上发布, 并于 1996 年 6 月 30 日转为正式的欧盟国家法律,2004 年 2 月 11 日包装废弃物指令 94/62/EC 被修订, 新指令 2004/12/EC,2005 年又修订最新版本 2005/20/EC, 其主要内容如下 : 重金属有害物质含量限制 : 铅 镉 汞 六价铬总量合计不得大于 0.01%(W%) 2010 年前完成包装材料禁用上述重金属 45

46 欧盟玩具安全标准 EN71 EN 71-3 该部分规定了玩具的可触及部件或材料中可迁移元素 ( 锑 砷 钡 镉 铬 铅 汞 硒 ) 的最大限值 ( 见 EN 71-3 可迁移元素限值表 ) 元素可溶性原理 : 模拟材料在吞咽后与胃酸持续接触一段时间的条件下, 从玩具材料中提取出的溶出物 EN 71-3 可迁移元素限值表 元素锑 Sb 砷 As 钡 Ba 镉 Cd 铬 Cr 铅 Pb 汞 Hg 硒 Se 玩具材料中转移元素的最大值 ( 单位 :mg/kg) 第一条中所列出的玩具材料, 除了造型黏土和指画颜料 造型黏土和指画颜料

47 欧盟新玩具指令 2009/48/EC 欧盟玩具新旧指令更新对比 化学要求 88/378/EEC 2009/48/EC 增加到 19 种元素, 而且要求对三价铬和六 可迁移元素 价铬进行限制 ; 8 种 ( 镉 铬 铅 汞 硒 对锡元素的限制, 除无机锡外还增加了有钡 砷 锑 ), 而且只要求机锡的限制要求 ; 限制总铬, 并不分价态 对玩具材料按照 干燥 易碎 粉状或易 针对所有材料基本是统一弯的玩具材料 液态或者粘性玩具材限量料 以及 刮漆玩具材料 设定不同的限量标准

48 玩具的特别安全要求 新指令与 88/378/EEC 元素限量的比较 元素 干燥 易碎 粉状或易弯曲的玩具材料 2009/48/EC 88/378/EEC 液态或粘性材料可以刮去玩具材料除造型泥外的玩具材料 铅 Pb 钡 Ba 铬 (III)Cr 铬 (VI)Cr 镉 Cd 汞 Hg 锑 Sb 砷 As 硒 Se 硼 B 钴 Co 铜 Cu 锰 Mn 镍 Ni 锶 Sr 锌 Zn 锡 Sn 有机锡 Sn

49 多环芳烃 PAHs 多环芳烃 2005 年 06 月 17 日及 2005 年 07 月 01 日, 德国发生两起因 PAHs 含量浓度过高而主动召回事件 (Recall): a. 垂子 (Hammer Set) 的防滑塑料中发现此物质 ; b. 研磨机 (Sander) 的电线 机壳和手柄中含有此物质 此外,2005 年, 中国有价值超过 8000 万美元的中国电动工具遭到德国海关扣押, 其原因为 该批货物被检测出含有超出标准量值的 PAHs 因 PAHs 为高致癌性物质, 德国政府强制规定所有在德国出售的电动工具都必须通过检验, 不允许含有过量的 PAHs 德国是欧盟核心成员国之一, 该强制政策的影响很快便扩及到整 个欧盟

50 多环芳烃 PAHs 多环芳香烃化合物 (PAHs) 是由 2~7 个不等的苯环所组成的线状 角状或一团状的化学结 构物, 是由于煤炭 石油 天然气 木材 垃圾或者其它有机物不完全燃烧而形成的一类 化学物质, 目前已知的 PAHs 超过 100 种以上, 而被美国环保署列明受管制的 PAHs 则有 16 种 塑料及橡胶材质 黑色或深色的硬性聚合物为含有 PAHs 的高风险材料 危害性 1. 强致癌物质 2. 损伤生殖系统 3. 易导致皮肤癌, 肺癌, 上消化道肿瘤, 动脉硬化, 不育症等 多环芳香烃结构

51 多环芳烃 PAHs 的限量 德国食品及日用品法第 30 节规定 PAHs 限值 : 材质 塑料, 经常性固定接触的部件, 即接触时间会超过 30 秒的部件 ( 如手柄, 方向盘等 ) 塑料, 偶尔性接触的部件, 即接触时间少于 30 秒的部件 BaP 限值 (mg/kg) 项 PAHs 总量 (mg/kg) GS 认证 PAHs 要求限值 : 项目第 1 类第 2 类第 3 类 与食品接触或放入嘴内的材料, 以及给 36 个月以下幼儿使用的玩具 持续地 ( 长时间 ) 与皮肤接触逾 30 秒, 以及不属第 1 类的玩具 暂时 ( 短暂地 ) 与皮肤接触但不逾 30 秒, 或不会接触皮肤 BaP(mg/kg) 不可检出 (<0.2)* 项 PAHs 总量 (mg/kg) 不可检出 (<0.2)*

52 美国主要法规 CPSIA 1. 涂层铅含量 2. 基材铅含量 3. 邻苯含量 (6P) 物理机械性能 燃烧性能 U.S.A 1. 涂层中总铅及涂层可溶性 8 大重金属 2. 基材总铅及基材 ASTM F CP 总铅 总镉 2. 邻苯 (5P) 可溶性 8 大重金属

53 美国消费品安全改进法案美国消费品安全改进法案 CPSIA CPSIA 2008 年 8 月 14 日, 美国总统布什签署 H.R.4040 号法案, 即 CPSIA( 美国消费品 安全改进法案 ), 法案正式生效 CPSIA 具有法律效力, 不符合 CPSIA 在美国视为触犯法律 该法案不单针对玩具, 还针对文具 儿童用品及其他消费品 该法案涉及所有消费品制造商 进口商 分销商和零售商 如在美销售之玩具未达到 CPSIA 要求, 最高罚款可能达到 1500 万美元 CPSIA 将 ASTM F963 列为强制执行标准, 进入美国市场的玩具必须符合 ASTM F963 ASTM F 为美国玩具安全标准, 类似于欧盟 EN71, 但其重金属迁移部分不仅要求 表面涂层, 也要求基材 53

54 美国消费品安全改进法案美国消费品安全改进法案 CPSIA CPSIA Sec101 含铅的儿童产品, 铅油漆法规 可接触基材总铅含量不可超出以下限值 : 0.01%(100ppm) 适用范围 : 儿童可以接触到产品的材料或部件 油漆, 涂料中铅含量不可超出以下限值 :0.009%(90ppm) 适用范围 : 消费品的油漆和类似的表面涂层 Sec108 含有特定邻苯二甲酸盐的产品 永久性禁令 从 2009 年 2 月 10 日开始, 禁止销售以下三种邻苯含量超过 0.1% 的儿童玩具或儿童护理品 DEHP DBP BBP 临时禁令 2009 年 2 月 10 日起, 任何制造商 / 供应商销往美国或进口到美国的能放入儿童口中的玩具或儿童护理物品含有浓度超过 0.1% 的以下三种邻苯都是违法的. DINP D IDP DNOP

55 含铅高危产品 涂料的含铅量超标 涂料组成 膜物质 ( 即聚合油脂, 树脂 ) 颜料 填料 涂料助剂 溶剂等 铅的主要來源铅的主要來源 : 颜料 / 色粉 安定剂 抗氧化剂 高危色粉 红 黄 橙 白

56 含铅高危产品 塑胶料的含铅量超标 塑料的成分分析 : 除合成树脂外, 还有着色剂 填充料 增塑剂 稳定剂 脱模剂 润滑剂 紫外线吸收剂 阻燃剂 发泡剂 发光及 香脂剂 硬化剂 等其他添加剂 鉛的主要來源 : 着色剂 ( 色粉 ) 安定剂 抗氧化剂 高危塑胶料 : PVC 料, PU 料, EVA 料

57 增塑剂 邻苯二甲酸盐 邻苯二甲酸酯, 用于增加塑性, 属于工业添加剂 被广泛用于玩具 包装材 料 电子器材 食品接触材料 医用胶管和血袋 壁纸 清洁剂 润滑油 指甲 油 化妆品等数百种产品中 作用 应用领域 增加塑性溶剂和增加塑性防止油水分层 ; 增加饮料流动的粘稠性和稳定性 玩具 地板和墙壁覆盖物 建材 鞋类 电线电缆绝缘层 雨衣 汽车内饰油漆 油墨 粘合剂 密封剂 空气清新剂和有香味产品, 如 : 洗发水 沐浴露等非法食品乳化剂 57

58 增塑剂的危害 危害 : 对人体的生殖系统 免疫系统 消化系统带来危害, 如损害男性生殖能力, 促使女性性早熟, 可能造成儿童性别错乱, 长期大量摄取还会导致肝癌 限制 : 严格限制其在各行业的使用, 各国均有相应法律法规 欧盟 :REACH, 玩具 2005/84/EC, 食品接触材料 2011/10/EC 美国 : 消费品 CPSIA,CP65, 加州儿童玩具 A.B.1108 加拿大 : 危险产品法案 (CHPA) 中国 : 玩具 GB , 玩具技术规范等 日本 : 玩具安全标准 ST 2002

59 增塑剂各国管控法规及限量 欧盟美国加拿大中国 2005/84/EC CPSIA(H.R.4040) HPA(Phthalate) 危险产品法案 ( 邻苯二甲酸盐 ) 适用于 14 岁以下儿童的所有玩具或儿童护理品 :DEHP+ DBP + BBP 0.1% 适用于各年龄人群并可被放入口中的所有玩具或儿童护理品 :DEHP + DBP + BBP 0.1%;DINP + DIDP + DNOP 0.1% 所有玩具或儿童护理品 :DEHP DBP BBP 0.1% 适用于 3 岁以下儿童并且可被放入口中的所有玩具或儿童护理品 :DEHP DBP BBP DINP DIDP DNOP 0.1% 玩具或儿童护理品中的乙烯基部件 :DEHP DBP BBP 0.1% 可放入 4 岁以下儿童口中的玩具或儿童用品中的乙烯基部件 :DEHP DBP BBP DINP DIDP DNOP 0.1% GB 玩具用涂料中有害物质限量 限制邻苯二甲酸酯在食品容器和医院包装材料的使用上 ; 涂层材料 : 适用于 14 岁以下儿童的所有玩具或儿童护理品 :DEHP+ DBP + BBP 0.1% GB-T 生态纺织品技术要求 适用于各年龄人群并可被放入口中的所有玩具或儿童护理品 :DEHP + DBP + BBP 0.1%;DINP + DIDP + DNOP 0.1% 国际 日本 Oeko-Tex Standard 100 生态纺织品通用及特殊技术要求 ST2002 玩具安全 2002 日本食品卫生法实施条例 纺织品中的软性塑料材料的 : I 类产品中的 DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP+DIBP 0.1% 对于 II III IV 类产品中的 DEHP+DBP+BBP+ DIBP 0.1% 可塑性材料中 :DEHP+ DBP + BBP 0.1% 意图放入口中的部件 :DEHP + DBP + BBP 0.1%;DINP + DIDP + DNOP 0.1% 主要成份为聚氯乙烯 (PVC) 的部件 : 不得含有 DINP 3 岁以下儿童玩具禁止使用 DEHP 和 DINP

60 邻苯高危产品 如何辨别哪些材料需要测试邻苯二甲酸盐? 邻苯二甲酸盐主要作为增塑剂应用在聚氯乙烯塑胶中 邻苯二甲酸盐也用作溶剂 / 增塑剂在一些油漆, 墨水, 胶水, 密封剂, 空气清新剂和有香味的产品中 涂层图案设计 PVC 气嘴 软管设计

61 美国玩具安全标准 ASTM F 美国强制性玩具安全标准 ASTM F 于 2011 年 12 月发布, 将于 2012 年 6 月 12 日强制生效, 取代旧标准 ASTM F 版主要修订内容 : 测试项目具体要求涂层铅 :90ppm 总铅同 CPSIA 要求一样, 增加了对可触及基材总铅的要求 CPSIA ; 限量为 100ppm 可触及基材铅 :100ppm ASTM F963 11增加了可接触基材的要求, 与 EN 71-3 相似, 但排除非小部件的玻璃 金属和陶可溶性重金属重金属瓷及 16 CFR 涂层和可触及基材要求测试可溶出八大重金属 中豁免的材质 (EN 71 3), 对符合小部件定义的金属其中溶出铅限量 :90ppm, 需按照 CPSC-CH-E 方法测试特殊可溶性镉含特殊可溶性镉量, 镉限量为 200µg/g 材料 总限量 可溶性限量 ( 单位 : ppm) Pb Sb As Ba Cd Cr Pb Hg Se 油漆及表面涂层 金属玩具及玩具部件及其他材料 雕塑陶瓷

62 加州 65 号提案 CP65 CP65 即加州 65 号提案 安全饮用水和有毒物质强制法案 1986 珠宝 玩具 电气装置 玻璃和陶瓷材料 衣服 食品 药 农药 染料 化妆品 礼品和装饰品 制造和施工用品 化学过程的副产品 : 机动车尾气, 烟草烟雾和天然气燃烧 CP65 对于消费品, 最为重视铅 镉 邻苯二甲酸盐, 且针对不同产品规定 了不同的限量值 CP65 不断更新限定的产品类型, 主要依据美国诉讼案例 62

63 目录 油墨最通报案例 欧盟 REACH 法规最新动态 欧美绿色油墨最新环保法规 油墨中 VOC 法规的最新动态

64 挥发性有机物简介 VOC 是挥发性有机化合物 (Volatile Organic Compounds) 的英文缩写 通常指在常温下容易挥发的有机化合物 较常见的有苯 甲苯 二甲苯 乙苯 甲醛 TVOC(6~16 个碳的烷烃 ) 等 这些化合物具有易挥发和亲油等特点, 被广泛应用于鞋类 玩具 油漆和油墨 粘合剂 化妆品 室内和汽车装饰材料等工业领域 纺织 & 鞋类 玩具 油漆 & 油墨 指甲油 家居 & 木制品 ( 汽 ) 车厢 & 内置部件

65 挥发性有机物简介 VOC 的定义, 目前最常见的是 WHO(World Health Organization: 世界卫生组织 ) 根据沸点对 VOC 进行的分类方法 ( 见表 1) 表 1.WHO 对 VOC 的分类 沸点名称 VOC 举例与沸点 沸点 <50 高挥发性有机化合物 (VVOC) Very Volatile Organic Compounds 甲烷 (-161 ) 甲醛 (-21 ) 甲硫醇 (6 ) 乙醛 (20 ) 二氯甲烷 (40 ) 50 沸点 < 沸点 < 沸点 挥发性有机化合物 (VOC) Volatile Organic Compounds 半挥发性有机化合物 (SVOC) Semivolatile Organic Compounds 颗粒状有机化合物 (POM) Particulate Organic Matter 乙酸乙酯 (77 ) 乙醇 (78 ) 苯 (80 ) 甲乙酮 (80 ) 甲苯 (110 ) 三氯乙烷 (113 ) 二甲苯 (140 ) 苧烯 (178 ) 烟碱 (247 ) 毒死蜱 (290 ) 邻苯二甲酸二丁酯 (340 ) 邻苯二甲酸二 (2- 乙已基 ) 酯 (390 ) 多氯联苯 (PCB) 苯并芘

66 挥发性有机物简介 各国地区对挥发性有机化合物 VOC 的定义 : ASTM D : 任何能参加大气光化学反应的有机化合物 美国联邦环保署 (EPA): 除 CO CO 2 H 2 CO 3 金属碳化物 金属碳酸盐和碳酸铵外, 任何参加大气光化学反应的碳化合物 WHO(1989): 熔点低于室温而沸点在 之间的挥发性有机化合物的总称 (TVOC) ISO DIN : 在常温常压下, 任何能自发挥发的有机液体和 / 或固体 德国标准在测定 VOC 含量时, 又做了一个限定, 即在常压下, 沸点或初馏点低于或等于 250 的任何有机化合物

67 挥发性有机物简介 VOC 的来源 1) 烟草行业 : 油墨 有机溶剂 ; 2) 电子电气行业 : 在较高温度下使用时会挥发出 VOC 电子五金的清洗溶剂等 ; 3) 纺织品行业 : 鞋类制品所用的胶水等 ; 4) 玩具行业 : 涂改液 香味玩具等 ; 5) 家具装饰材料 : 涂料 油漆 黏胶剂等 ; 6) 汽车配件材料 : 胶水 油漆等 ; 7) 其他 : 洗涤剂 清洁剂 衣物柔顺剂 化妆品 办公用品 壁纸及其他装饰品

68 挥发性有机物简介 68

69 挥发性有机物简介 VOCs 的危害 对环境的危害 VOC 在室外太阳光和热的作用下能参与氧化氮反应并形成臭氧, 臭氧导致空气质量变差并且是夏季烟雾主要组分 VOC 对人体的危害高浓度 急性中毒低浓度 头痛 头晕 咳嗽 恶心 呕吐长期接触 致癌 ; 损害肝脏 神经系统 ; 引起全身无力 嗜睡 皮肤瘙痒 ; 内分泌失调 影响性功能 ; 苯和二甲苯损害造血系统, 引发白血病 ; 造成胎儿畸形 儿童神经系统 血液系统 后天心脏疾患 69

70 挥发性有机物简介 常见几类 VOC 甲醛 刺激 致敏 : 过敏性皮炎等 危害 致突变 : 鼻炎肿瘤 突出表现 : 头晕 头痛 乏力等 用途 : 用作消毒 杀菌 防腐剂 ; 提高棉布的硬挺度 ; 主要用于有机合成 合成材料 涂料 橡胶 农药等行业 ; 人造板工业发达, 对甲醛的需求量甚大

71 挥发性有机物简介 常见几类 VOC 苯系物 定义 : 苯系物是一类含有苯环结构 无色具有特殊芳香气味的气体 用途 : 苯系物常可用作化学试剂 油漆涂料的稀释剂 粘合剂 衣物洗涤剂等 危害 : 经皮肤接触和吸收引起中毒, 会造成嗜睡 头痛 呕吐等 苯系物被国际癌症研究机构确认为有毒致癌物质 常见的几种苯系物 : 苯 (Benzene) 甲苯(Toluene) 乙苯(Ethyl benzene) 二甲苯(Xylene) 苯乙烯(Styrene) 等

72 挥发性有机物简介 常见几类 VOC 臭氧层破坏物质 (Ozone Depleting Substances,ODS) 臭氧层是指大气层的平流层中臭氧浓度相对较高的部分, 主要作用是吸收短波紫外线 种类 : 国际组织 关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书 及其该 议定书修正 规定了 15 种氯氟烷烃 (CFCs) 3 种哈龙 40 种含氢氯氟烷烃 (HCFCs) 34 种含氢溴氟烷烃 (HBFCs) 四氯化碳(CCl 4 ) 甲基氯仿(CH 3 CCl 3 ) 和甲基溴 (CH 3 Br) 为控制使用的消耗臭氧层物质, 也称受控物质

73 VOC 的管控法规和指令 欧盟管控指令 指令号指令名称管控范围 1999/13/EC 2002/231/EC 2004/421/CE REACH 法规 限制特定活动及工作场所使用有机溶剂产生之 VOCs 排放量通过颁发共同体生态标签来建立鞋类品的生态标准和修订决议 1999/179/EC 由于有机溶剂在某些油漆 清漆 2004/421/CE 和车辆整修表面产品中使用, 限制挥发性有机化合物的排放, 并修订指令 1999/13/EC 限制篇 ( 附件 XVII) 几乎使用有机溶剂的所有领域如印刷 汽车涂装 制药 表面清洁等 鞋类制品油漆 清漆涂料物质配制品和物品 ( 氯乙烯 苯 氯仿 1,1,2- 三氯乙烷 1,1,2,2- 四氯乙烷 1,1,1,2- 四氯乙烷 五氯乙烷 1,1- 二氯乙烯 六氯乙烷 甲苯 三氯苯 环己烷等十六类 VOC 物质 )

74 VOC 的管控法规和指令 中国管控标准 室内装饰装修材料 标准号标准名称管控范围及物质 GB GB GB GB GB GB GB GB 人造板及其制品中甲醛释放限量 溶剂型木器涂料中有害物质限量 内墙涂料中有害物质限量 胶粘剂中有害物质限量 木家具中有害物质限量 壁纸中有害物质限量 聚氯乙烯卷材地板中有害物质限量 地毯地毯衬垫及地毯用胶粘剂有害物质限量 范围 : 人造板及其制品物质 : 甲醛 范围 : 溶剂型木器涂料物质 :VOC 苯 甲苯 甲苯二异氰酸酯 TDI 范围 : 水性墙面涂料物质 :VOC 苯系物 甲醛 范围 : 粘胶剂物质 :VOC 甲醛 苯系物 TDI 氯代烃类 范围 : 各类木家具产品物质 : 甲醛 范围 : 壁纸物质 : 氯乙烯单体 甲醛 范围 : 聚氯乙烯卷材地板物质 :VOC 范围 : 地毯 地毯衬垫及胶粘剂物质 :TVOC 甲醛 苯乙烯 4- 苯基乙烯等

75 VOC 的管控法规和指令 中国管控标准 烟草和油墨 标准号标准名称管控范围及物质 YC HJ/T 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的限量 环境标志产品技术要求凹印油墨和柔印油墨 范围 : 卷烟条和盒包装纸物质 : 苯及苯系物 醇类 酮类 酯类和醚类等五大类共 16 种 VOC 范围 : 溶剂基凹形油墨 / 柔性油墨 水基柔性油墨及凹形和柔印油墨所使用的溶剂物质 : 乙二醇醚及其酯类 DOP DBP 异佛尔酮 卤代烃类 苯系物 甲醇等

76 VOC 的管控法规和指令 各国对甲醛管控标准指令 管控国家标准指令名称管控范围及测试方法 美国加州欧盟欧盟欧盟 降低复合木制品甲醛释放量的有毒物质空气传播控制措施 玩具 EN71-9 生态纺织品要求 2002/233/EC 家具板材 EN13986 ASTM E1333(large chamber) 和 ASTM D6007(small scale chamber) 织物部件 纸张部件及胶合 EN71 木板等 皮革 毛织品 与皮肤接触的物品等 家具板材 EN 717 中国国家纺织产品 GB 18401:2003 婴幼儿 直接及间接皮肤接触产品 中国室内装饰装修材料系列标准

77 VOC 的管控法规和指令 知名企业管控 VOC 物质 公司名称标准号管控 VOC 物质 IBM ES 46G3772 甲醛 六氯丁二烯 六氯乙烷 臭氧层破坏物质 (ODS) 甲苯等 HP HX 甲醛 臭氧层破坏物质 (ODS) 卤代烃类 Canon 第五版臭氧层破坏物质 (ODS) 氯代烃类 甲醛等 各大企业管控的 VOC 物质主要为 : 甲醛和臭氧层破坏物质 (ODS) 但是, 其管控趋势是向 REACH 法规靠拢

78 VOC 常见测试项目及方法 VOC 测试项目及参考标准 测试项目烟草包装中的 VOC 测试油漆 油墨 胶黏剂中的 VOC 测试电子产品中的 VOC 测试家具 鞋和箱包等纺织品中的 VOC 测试车内空气 汽车材料中的 VOC 测试水 土壤以及与水接触的产品中的 VOC 测试 参考标准 YC/T 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的测定顶空 气相色谱法 YC 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的限量 关于消耗臭氧层的蒙特利尔议定书 US EPA 5021 GB GB QB/T ISO HJ/T HJ/T 关于消耗臭氧层的蒙特利尔议定书 US EPA 5021 客户指定标准 2005/59/EC GB/T GB 客户指定标准 HJ/T VDA 275 VDA 276 VDA 277 VDA 278 及各车厂标准 GB 生活饮用水卫生标准 水和废水监测分析方法 固体废弃物试验分析评价手册 US EPA 8260 US EPA

79 重点涉及行业 目标行业分析 烟草 油墨行业 油漆 涂料行业 汽车装饰行业鞋盒及箱包行业

80 重点涉及行业 烟草 油墨行业 卷烟是一种消费品, 不同品牌的卷烟具有其特有的香气, 香味风格 但卷烟条与盒包装纸的印刷需要使用油墨, 而油墨中含有颜料. 连结料和其他助剂等, 在印刷完成后至上机包装前, 包装纸中的 voc 尚未完全挥发, 残留的 voc 不仅仅影响卷烟产品的安全性, 同时也可能改变卷烟产品特有的香味 可能涉及的材料 : 烟盒包装纸 条盒 硬盒 软盒 内衬纸 封口花及烟草用油墨 聚酯薄膜 各种颜色卡纸 各种颜色纸张 铝箔衬纸等

81 重点涉及行业 烟草 油墨行业 测试方法 :YC/T 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的测定顶空 - 气相色谱法 限值要求标准 :YC 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的限量实施指南

82 重点涉及行业 烟草行业 判定规则 在我国, 烟包样品检测结果出现下列情况之一者, 则判该产品不合格 (1) 苯含量 0.01mg/m 2 (2) 检测结果不符合下式要求 (x i /y i -1)<15 卷烟条和盒包装纸的印刷通常采用溶剂型油墨, 该 1i 为表 1 中的序号,i=1,2,3 15; 类油墨含有大量的有机溶剂 2 x i 为测定值 未检出, 如苯 甲苯 二甲苯 时取值为 0; 乙酸乙酯等, 其中, 苯类溶剂对人体的危害性最 3 y i 为指标值 ; 4 x i /y i -1 为超标比值. 当 x i /y i -1 <0 时取值为 0 大, 苯含量过多容易引起癌症, 特别是血液系统疾判定规则论证 : 病, 比如溶血性贫血 粒细胞减少 再生障碍性贫血和白血病, 所以苯对人的伤害是致命的 所以对从上述判定规则可知, 限量标准是采用分层次控制的方式进行的苯的要求最严格 : 1 苯为单项否决, 即采用一票否决制 ; 2 允许单项超标. 但单项化合物超标值不得超过限量指标的 15 倍 ; 3 允许多项化合物超标. 但其他所有 15 项化合物超标比值之和不得超过限量指标的 15 82

83 重点涉及行业 油漆 涂料行业油漆和涂料中包含了一定的 VOC 若其挥发, 会形成烟雾, 产生刺激性气味, 危害人体健康, 如引发过敏和呼吸道发炎等 直接接触某些常见 VOC, 比如苯 甲醛等, 甚至可能引发癌症 用途 :VOC 在油漆和涂料行业主要是作为添加剂和稀释剂 苯在各种建筑装饰材料的有机溶剂中大量存在, 比如装修中俗称天那水和释料, 主要成分都是苯 甲苯, 二甲苯 利用世界最先进的方法 : EPA 3810;EPA 18;ISO :20(E); 测试项目包括 : 苯, 甲苯, 乙苯, 二甲苯, 甲醛等 83

84 重点涉及行业 油漆 涂料行业 HJ/T 环境标志产品技术要求水性涂料

85 重点涉及行业 油漆 涂料的限量标准 中国标准 : GB 室内装饰装修材料溶剂型木器涂料有害物质限量 GB 室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量 GB 室内装饰修材料胶粘剂中有害物质限量 GB 建筑用外墙涂料中有害物质限量 GB 室内装饰装修材料水性木器涂料中有害物质限量 HJ/T 环境标志产品技术要求粘合剂国际标准 : EPA 24 固体表面涂层中挥发物含量 含水量 密度 体积 固体重量的测定 涂料和清漆 挥发性有机化合物含量的测定第二部分 : 气相色谱法 ASTM D 油漆及相关涂料的 VOC 的标准测试方法

86 重点涉及行业 汽车装饰行业汽车 VOC 主要来源有两类 : 外部引入的 : 汽车尾气等 ; 汽车内部产生的 : 汽车零部件和车内装饰材料 油漆 胶水 黏合剂, 汽车的坐垫 方向盘套等 危害 : 可以使驾驶员或乘车人出现头晕 恶心 困倦 咳喘 打喷嚏等不适症状 而其中的甲醛 氨 苯 二甲苯和其他挥发性有机物除可引起急性刺激效应外, 人若长期处于高浓度环境中, 还可引起呼吸系统 肝 肾及造血器官的损伤, 免疫功能的改变, 甚至存在诱发癌症的危险 测试项目 : 甲醛, 乙醛, 苯, 乙苯, 甲苯, 二甲苯, 苯乙烯, 对二氯苯, 乙酸丁酯, 十四 ( 碳 ) 烷等

87 重点涉及行业 汽车装饰行业 2012 年 3 月 1 日, 中国首部 乘用车内气质量评价指南 GB/T 正式生效, 该标准由国家环境保护部和国家质量监督检验检疫服务总局联合发布, 从此判定车内空气污染将有参照物 GB/T 为国家推荐性标准, 考虑到目前国内汽车行业生产的现状, 强制实施仍需要一定过渡期 标准规定了车内空气中苯 甲苯 二甲苯 乙苯 苯乙烯 甲醛 乙醛 丙烯醛的浓度 要求 序号项目浓度要求 (mg/m 3 ) 1 苯 甲苯 二甲苯 乙苯 苯乙烯 甲醛 乙醛 丙烯醛

88 重点涉及行业 鞋盒及箱包行业鞋盒和箱包涉及到的 VOC 主要存在于各种胶粘剂 特别是溶剂型胶粘剂在装饰行业仍有一定市场, 而其中使用溶剂多数为甲苯, 其中含有 30% 以上的苯, 但因为价格 溶解性 粘接性等原因, 还被一些企业采用 一些家庭购买的沙发释放出大量的苯, 主要原因好是在生产中使用了含苯高的胶粘剂 88

89 重点涉及行业 鞋盒及箱包行业 GB 鞋盒箱包用胶粘剂 2003 年 10 月 9 日发布,2004 年 6 月 1 日正式实施

90 联系我们 瑞旭技术 ( 中国 REACH 解决中心 ) 刘爽 ls@cirs-group.com 中国总部 : 杭州市滨江区春波路 1288 号东冠高新科技园 1 号楼 11 层 group.com