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1 蔬果農藥殘留檢驗及安全評估 李國欽臺灣中華農藥協會理事 前言臺灣自 1949 年開始引進化學農藥,1959 年發佈 農藥管理規則,1962 年發佈 植物保護新農藥委託試驗程式, 並成立 植物保護技術審議委員會, 建立農藥登記使用前之試驗審查制度 1972 年公佈 農藥管理法,1973 年經發佈 農藥管理法施行細則, 規範農藥上市前應申請登記, 申請登記應提供該農藥之物理化學性質及品管資料 溫血動物毒性測試資料 水生生物及鳥類毒性測試資料 水土中之分佈與降解 作物中之殘留 新陳代謝資料以及藥效與作物藥害資料等 其中關於田間試驗, 包括藥效 藥害及殘留量測定等按規定必須於臺灣進行 同年決議農藥殘量分析工作由 臺灣植物保護中心 ( 農業藥物毒物試驗所前身 ) 辦理, 始建立我國之農藥殘留管理制度 二 田間作物農藥殘留量測定及檢驗方法建立田間作物農藥殘留量測定之目的, 在探討農藥依建議使用方法施用後在作物上之消退情形 殘留測定結果必須與容許量比較, 才能建議安全採收期 因此自 1974 年起, 每件農藥申請案完成後均建立該藥劑在此作物中之殘留檢驗方法 毒理資料 容許量及安全採收期等資料 容許量公告後, 依作物農藥殘留量國家標準檢驗法公告標準之要求, 製備完整之資料提供相關單位審查後公告 統計自 1977 年至 2003 年底止計完成一千九百一十一件田間作物殘留量測定及安全採 1

2 收期建議, 並製備三百七十六種農藥在登記作物中之殘留量檢驗方 法 三 作物中農藥最高殘留容許量制定農藥使用對食品之安全性及安全採收期制訂, 其評估準則為農藥安全容許量 1974 年衛生署公告十種農藥在蔬菜上及十二種農藥在水果上之殘留農藥容許量暫行標準, 此標準執行十二年 當年植保中心進行農藥殘留測定之同時, 即著手收集各農藥之毒性資料, 進行農作物分類及計算各類農作物之每日取食量, 於 1981 年發表 食用作物中農藥最高殘留容許量之訂定方法, 研訂一百廿種農藥在登記使用作物上之殘留容許量 1986 年 9 月召開 農產品中農藥殘留容許量研訂方法研討會, 會議通過容許量之訂定原則及程式, 由衛生署委託農業藥物毒物試驗所 ( 簡稱藥毒所 ) 研訂後送交農委會函轉衛生署審查公告之 同年十二月衛生署公告殘留農藥安全容許量, 正式取代施行十二年之暫行標準 本研訂方法及程式延用至今, 至九十二年四月, 共公告 307 種農藥計 1287 組安全容許量, 並每年以約四十件的速度成長 農產品中農藥殘留安全容許量之製備必須具備三項基本資料 :(1) 每人每日容許攝入量值 (Acceptable Daily Intake, 簡稱 ADI 值 ) 試驗動物經農藥餵食後不會產生病變之劑量即為無毒害劑量 (NOEL 值 ) 農藥對試驗動物之二年餵食慢毒試驗 致變異性試驗 致腫瘤性試驗 致畸胎性試驗等結果均可以無毒害劑量作代表 以二年餵食試驗所得之 NOEL 值除上安全係數, 一般為 1/100, 其中 1/10 代表動物與人之差異, 另 1/10 為人與人之間之差異, 而得到每人每日容許攝入量值 (ADI 值 ) 其單位為 mg/kg body weight /day, 即每公斤 2

3 體重的人終身接觸而不會有任何病變的劑量 因動物毒性試驗有其標準實驗室操作準則, 所以求得之 NOEL 及 ADI 值國際間可通用 如聯合國食品安全委員會 (Codex) 及美國 EPA 所製備之 ADI 值即常為各國所引用 (2) 每類作物之國民平均取食量 此數值因各國取食習慣及作物種類不同, 各國必須建立本國之作物國民平均取食量 國內目前引用之評估數值為藥毒所依作物之取食部位 生長方式及農藥消退形態將作物分為二十類, 再以 1994 年至 1999 年中央研究院進行之國民營養調查問卷資料計算不同年齡及性別之各類農作物取食量, 計有十四組資料 目前該項標準已成為食品安全之評估標準 (3) 農藥在作物中之實際殘留量 此數值也由各國不同之施藥方式及其在作物中之殘留值而必須引用當地之資料 本資料由國內農藥登記時所進行之作物殘留量消退資料, 即依農藥推薦使用方法施用於作物上, 不同時間採樣進行殘留量分析, 得到在接近安全採收期時之殘留量值 容許量即依此三項數值計算所得 四 蔬果農藥殘留監測體系發展及成效評估蔬果農藥殘留監測工作始於 1966 年, 由農林廳申請農復會項目補助, 於全省各主要蔬果產地及集貨場設置農藥殘留生物測定站, 利用家蠅作活體測定 1967 年工作站移至縣市政府,1983 年遷至各地區改良場 1986 年曾試用酵素反應之生化檢定法二年, 因此等方法測試之農藥種類有限, 且無法定性定量, 不能與公告之農藥殘留安全容許量相比較, 無法達到合格判定及農民教育之功能 因此經檢討之後, 於 1989 年一月將工作站之監測員納編於藥毒所, 工作站之業務亦由該所接辦, 全面改用藥毒所研發之多種農藥同時檢出法, 調查農民常用農藥為檢測物件建立分析方法, 可同時偵測八十九種農藥之殘留種類及 3

4 殘留量 1994 年起工作站改名為 農藥安全使用諮詢站, 分設於藥毒所及各區改良場中, 現在共有十四站 藥毒所於 1989 年辦理農藥殘留工作站業務後, 即規劃工作站之工作程式, 包括監測人員檢驗技術訓練 農民用藥種類調查 修正檢驗方法 檢驗結果高殘留原因分析及違規農民追蹤教育等 第一年經輔導之農民違規用藥改善率為百分之五十, 第二年提高為百分之八十九, 顯見工作站以化學法為檢驗方法並同時依結果進行用藥教育, 在蔬果農藥殘留管制及農民教育上皆有實質之效用 目前工作站之成效不論在檢驗件數及輔導成果上均有顯著提升, 以 2002 年之成果為例, 詃年度計完成 14,670 件樣品分析, 合格率達百分之九十八 五 吉園圃安全標章之推行及成效田間農藥殘留檢驗結果反應農民用藥之缺失, 必須據以輔導改善始能降低農藥殘留之不合格率 因此工作站之工作結合各區改良場之植保人員及各縣市政府執法人員, 建立農藥殘留監測體系, 同時發揮教育 檢驗及取締之功能 執行重點為將各蔬菜產區分為重點區及一般區, 就高殘留蔬菜 產期及地區加強抽驗及輔導, 歷年來蔬果不合格率由 1989 年之百分之十五降至 1993 年之百分之六 1994 年為鼓勵農民建立安全品牌及推行品質責任制, 推行 吉園圃 標章 由公佈 農林廳農產品安全用藥吉園圃標章核發使用要點 及其相關要點, 以農會或鄉鎮公所輔導之蔬果生產班為物件, 藉由班會組織交換病蟲害防治方法之心得, 並推行用藥記錄之工作 輔導具成效後經農藥殘留檢驗合格, 審核後即可與藥毒所簽約使用本標章 1997 年起由各縣市全力推行, 吉園圃 標章改由各區改良場負責輔導及審核, 縣市政府核發 同年並選擇蔬菜供應量最大之十四鄉鎮推行安全示範區工作, 4

5 鼓勵各生產班取得 吉園圃 標章 至 2002 年十二月止共有七百七十個蔬菜生產班及五百一十二個水果生產班共計一萬八千三百七十八名農民取得 吉園圃 標章使用資格 吉園圃 目前亦為蔬果品牌輔導班之必備資格 吉園圃 標章推行之理念是希望所有農民在農藥使用上都建立 記錄用藥, 對症下藥, 遵守安全採收期 之基本觀念, 審慎選擇農藥之種類及填寫用藥記錄簿, 確實遵守安全採收期之規定, 以生產符合衛生安全標準之蔬果 農產品之農藥殘留直接反應農藥管理之執行成果, 解決農藥殘留問題除加強農作物之抽驗及農民教育外, 農藥品質之追蹤管制及農藥零售商之教育管理也要配合執行 此外如產銷系統優先拍賣有吉園圃標章或經認證後之農產品, 農建計畫之補助以農藥殘留管制績優之生產班為主等, 都可以鼓勵農民遵守安全用藥之原則, 協助解決農藥殘留問題 六 蔬果農藥殘留檢驗方法之特性及運用蔬果農藥殘留檢驗依其目的及樣品來源而有不同之檢驗方法可供選擇 儀器檢測是分析所有化學品包括農藥微量分析最準確之方法 儀器檢測法之原理即以農藥化學結構之特性, 利用對此特性有反應之偵測器進行定性及定量之分析 以最常使用之氣相層析儀簡單說明, 即利用層析管柱對各種農藥之吸附性強弱來區分農藥種類, 由檢出器對農藥敏感度計算其含量 檢體中農藥殘留檢定在進入儀器前尚須經過抽取淨化等前處理作業 不同之檢驗目的其儀器之選擇及前處理方法都不一樣 如農藥登記前之農藥消退試驗, 即針對每一檢驗農藥及作物之特性建立敏感度 5

6 高且干擾少之分析方法, 此為單一農藥殘留分析法 (Single method analysis.smr) 藥毒所目前已建立三百五十七種農藥在不同作物中之分析方法, 逐年經標準方法審查程式公告為國家標準檢驗法 除此之外, 美國藥物食品檢驗局建立之單一農藥分析方法 ( 簡稱 PAM II) 及美國分析化學家協會 (AOAC) 建立之方法均可視為各國公認之分析方法 田間 集貨場 市售及進口農產品檢驗, 在不知道樣品曾經使用過何種農藥, 無法預設特定分析物件之情況下, 則要使用多種農藥同時檢出法 (Multiresidue analysis method, MRMs) 來篩檢 此種方法即利用簡單之前處理方法抽出農藥殘留, 再以非專一性之層析管分離農藥種類, 以檢出器定量 這個方法可依調查農民用藥之情形, 設定檢驗物件之需求而作不同程度之調整, 應用性很高, 組合得宜可檢出所有之農藥 儀器檢測法隨時在改進中 前處理過程不同溶劑選擇和淨化管之改良可以提高回收率 儀器之層析管由早期填裝型管柱至今日普遍使用之毛細管管柱, 其對農藥之敏感性可增加近百倍 而檢出器應用其光學或電學原理及質材之改進, 可以提高靈敏度 因此目前農藥殘留分析正如其他環境污染物的分析一樣, 都朝著分析樣品取樣量少 溶劑使用量低及檢出能力提高之方向發展 七. 農藥殘留經取食之安全評估農藥殘留經取食之安全評估研究則依下列之原則進行 :(1) 在市場上依各類作物之取食比率及季節性, 規畫採樣之作物種類及數量取樣 (2) 依地區人口比率規畫採樣數目 (3) 以多種農藥殘留同時檢出法分析樣品中之農藥殘留種類及殘留量 (4) 由農藥殘留量及作物取食量計算農藥經口攝取量, 評估其占 ADI 值之百分率 臺灣於 1991 年及 1999 年各進行為期二年之農藥殘留經取食安全評估研究

7 年共抽驗食用米及蔬果 962 件樣品, 採用最大風險評估方式進行 ( 即農藥殘留量調查采原始狀態, 未先處理成進食狀態 ), 以所檢出 39 種殘留農藥種類進行取食安全評估, 用理論最大殘留值 (TMRC) 及實際殘留值 (ARC) 進行估算結果, 亞素靈經由 TMRC 值評估宜管制農民施用範圍, 農委會亦作成限制此藥進行新登記使用與展延之公告 依致癌性分級,39 種殘留農藥中有 9 種具可能致癌性, 採用致腫瘤評估模式, 預估國人經由取食作物可能致腫瘤之或然率為 5.66 x 10-5, 總體評估結果, 農藥殘留農作物經由國人取食後仍在安全範圍 1999 年計采米樣品 1064 件 蔬菜樣品 1178 件及水果樣品 1202 件共計 3262 件樣品, 分析 125 種農藥之殘留量 分析結果米中檢出 29 種農藥 蔬菜檢出 65 種農藥 水果檢出 44 種農藥 以所檢出 69 種殘留農藥種類進行取食安全評估, 用理論最大殘留值 (TMRC) 及實際殘留值 (ARC) 進行估算結果, 除一品松因 ADI 值太低影響其評估結果外, 愛殺松占 ADI 值之 22.63% 為最高, 其他農藥均占 ADI 值之 10% 以下 總體評估結果, 農藥殘留農作物經由國人取食後仍在安全範圍, 顯見目前農藥殘留在作物上經食物取食後並不會威脅到國人之健康 7

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