~ min min 1 h 0 22 μm 850 professional IC 13 Metrosep C4-150 Metrosep C4 GUARD 14 ~ 16 Metrosep A-supp7-250 Metrosep A supp 4 /5

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1 ENVIRONMENTAL SCIENCE Vol 35 No 5 May 2014 * PM 10 PM 2 1 PM a 1 PM 10 PM 2 1 PM 1 1 > > > Ca Cl - K + Na + F - 2 Mg μg m μg m - 3 PM 1 1 PM 1 1 ~ 2 1 PM 2 1 ~ 10 56% 49 5% 20 4% 42 5% 37 9% 18 3% Ca NH 3 SO 2 NO x Cl - Na + Ca 2 + Mg 2 + K + F - 2 X513 A DOI /j hjkx Size Distributions and Source Apportionment of Soluble Ions in Aerosol in Nanjing XUE Guo-qiang ZHU Bin WANG Hong-lei Key Laboratory for Aerosol-Cloud-Precipitation of China Meteorological Administration Nanjing University of Information Science and Technology Nanjing China Abstract To explore the seasonal variation and source apportionment of soluble ions in PM 10 PM 2 1 and PM 1 1 the aerosol mass concentration and soluble ion concentration were investigated during a one-year observation in the urban-district and north suburb As the results showed 1The concentrations of PM 10 PM 2 1 PM 1 1 were in the order of winter > spring > autumn > summer In spring summer and autumn the concentrations of PM 10 PM 2 1 PM 1 1 in the north suburb were higher than in the urban while the situation was opposite in winter Ca Cl - K + Na + F - 2 Mg 2 + were measured and their total concentration in PM 10 was 46 μg m - 3 in urban sites and 39 6 μg m - 3 in north suburbs Mass fraction percentage of water soluble ions in PM PM PM 1 1 in the urban district increased from 20 4% to 49 5% and 56% and the value in the north suburb increased from 18 3% to 37 9% and 42 5% 3 Major ions second components and Ca 2 + had significant seasonal variation In the urban district the highest concentrations were observed in winter and the lowest in summer while in the north suburb the highest concentrations were observed in spring and the lowest in summer The seasonal changing climate in Nanjing and different anthropogenic influences with land surface in urban-suburb may be the major factors for the ions' seasonal variation came from secondary chemical reactions of NH 3 SO 2 NO x and these precursors mostly came from automobile exhaust in Summer while equally came from automobile exhaust and fossil fuel in winter Cl - came from biomass burning in Winter while transported from sea salt with Na + in Summer Ca 2 + and Mg 2 + came from ground dust and construction dust K + F - 2 may come from biomass burning and industrial emissions Key words water-soluble-ions Nanjing size distribution seasonal variation source apportionment ~ KJA EO /OC 5 ~ ~ xueguoqiang88@ 163 com * binzhu@ nuist edu cn

2 ~ min min 1 h 0 22 μm 850 professional IC 13 Metrosep C4-150 Metrosep C4 GUARD 14 ~ 16 Metrosep A-supp7-250 Metrosep A supp 4 /5 3 6 mmol L - 1 Na 2 CO mmol L - 1 HNO 3 + FA-3 Anderson 2010 ~ a 18 2 MΩ cm 10 Na + 4 K + Ca 2 + Mg 2 + F - Cl c 1 C L = k i s i X 1 1 C L k i ~ s i c X h 1 d ~ 4 d mg L X s i m mg L m km mg L mg L m % FA-3 Anderson ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ 1 PM 10 PM μm 28 3 L min - 1 PM GB Φ80 mm h PM Mettler Toledo MX5 μg m - 3 PM μg m μg PM 10 PM 2 1 PM d > > > PM 10 PM ml μg m μg m PET 20 ml 20 μl 0 7 mmol L - 1 Million Q 4 PM 10 PM 2 1

3 PM 10 PM 2 1 PM μg m - 3 PM 10 PM 2 1 PM 1 1 > > > μg m - 3 PM 10 PM 2 1 PM 10 PM 2 1 PM μg m - 3 Fig 1 Monthly variation of aerosol mass concentration in urban district and suburbs of Nanjing 1 ~ ~ ~ 0 65 μm PM 2 1 PM 10 PM 2 1 PM 10 52% 40% 2 2 PM 2 1 ~ 10 PM 1 1 ~ 2 1 PM ~ 10 μm PM 2 1 ~ ~ ~ 10 μm PM 2 5 PM ~ 0 65 μm 9 0 ~ 10 μm 3 1 Fig 2 2 Spectrum distributions of aerosol mass concentration in the urban district and suburbs

4 Ca 2 + PM 2 1 ~ 10 > PM 1 1 > 3 > Cl - > Na + > F - > Mg 2 + > 2 > 4 > K + 3 Ca Cl μg m - 3 Ca Cl μg m - 3 Ca 2 + PM 1 1 ~ > 3 > 4 > Cl - > Ca 2 + > K + > Na + > F - > Mg 2 + > 2 PM 1 1 ~ Cl μg m μg m μg m μg m - 3 PM 2 1 ~ 10 3 Ca 2 + PM 2 1 ~ 10 4 Cl - PM 2 1 ~ 10 3 Ca 2 + PM 1 1 ~ 2 1 PM 2 1 ~ μg m - 3 PM 2 1 ~ 10 Ca /4 PM 2 1 ~ % 9 5% 35 0% 30 6% 9 2% 3 NH 3 NO x SO 2 PM > 3 > 4 > Cl - > K + > Ca 2 + > Na + > F - > 2 > Mg 2 + SO PM PM 2 1 PM 1 1 PM 2 1 ~ 10 3 μg m - 3 PM 1 1 ~ Ca 2 + Na + PM 2 1 ~ 10 4 PM 1 1 ~ 2 1 Cl - 7% 5% PM 2 1 2% PM 1 1 ~ 2 1 Ca 2 + PM 1 1 ~ 2 1 PM 1 1 ~ K + Cl - 5 PM 2 1 Ca 2 + Na + PM 2 1 ~ 10 F Mg PM 10 PM 1 1 PM 1 1 ~ 2 1 PM 2 1 ~ 10 56% 49 5% 20 4% 42 5% 37 9% 18 3% PM 1 1 PM 1 1 ~ 2 1 PM 2 1 PM μg m - 3 PM 2 1 ~ 10 Ca /4 PM 2 1 ~ PM 1 1 PM % 3 PM 1 1 PM 1 1 ~ 2 1 PM 2 1 ~ 10 Fig 3 Mass concentration and percentages of major ions in PM 1 1 PM and PM

5 μm 9 0 ~ 10 μm 5 8 ~ 9 0 Ca 2 + Na + Mg ~ ~ ~ μm 4 7 ~ 5 8 μm 9 0 ~ 10 μm 5 8 ~ 9 0 μm 4 ~ 10 μm Na + Mg 2 + Ca ~ 10 μm K ~ 1 1 Fig 4 4 Spectrum distributions of major ions in the whole observation year 2 3 PM PM 2 5 PM 2 1 PM 2 1 Cape Fuguei 4 K + Na + 4 PM PM 2 5 /μg m - 3 Table 1 Statistical summary of soluble ions in Nanjing City and reported data in other cities / μg m PM 2 5 Na + NH 4 + K + Ca 2 + Mg 2 + F - Cl - NO2 - NO3 - SO PM ~ PM ~ ~ ~ ~ Cape Fuguei ~

6 > > 4 1 μg m μg m - 3 Cl μg m - 3 F PM 2 1 PM 2 1 ~ Ca 2 + PM 2 1 ~ > > > 6 6 μg m μg m - 3 Ca μg m μg m PM 2 1 > > > 7 5 μg m μg m PM 2 1 ~ 10 PM ~ μg m μg m - 3 K + 5 PM μg m - 3 D p < 2 1 μm 2 1 μm < D p < 10 μm 0 6 μg m - 3 Na + PM PM Cl ~ 10 PM μg m μg m - 3 PM > > > μg m μg m μg m μg m - 3 Cl μg m μg m - 3 PM 2 1 ~ 10 3 Cl - 3 > > > Cl - μg m μg m - 3 PM ~ 1 0 μg m PM 2 1 > > > ~ μg m μg m - 3 μg m ~ 4 2 μg m - 3 Cl μg m - 3 K + PM 2 1 PM ~ 2 0 μg m - 3 F - PM 2 1 ~ 10 Na + PM F - PM 2 1 ~ 10 PM 2 1 ~ μg m > > > Mg 2 + PM 2 1 ~ 10 μg m PM 2 1 ~ 10 PM 2 1 PM 2 1 ~ 10 PM PM 2 1 PM μg m Cl - 4 Ca μg m - 3 PM 2 1 ~ 10 PM 2 1 PM 2 1 ~ 10 PM μg m - 3 PM 2 1 ~ 10 Ca μg m PM 2 1 F - > > > 9 9 μg m μg m / μg m μg m - 3 Cl - PM 2 1 > PM 2 1 ~ μg m - 3 Mg 2 + PM 2 1 PM 2 1 ~ 10 Ca 2 + PM 2 1 ~ 10

7 Fig Seasonal variation of soluble ions in aerosol from Nanjing Pearson 2 1 D p < 0 43 μm Table < D p < 0 65 μm 2 SPSS Most significant correlations between the variables 0 65 < D p < 1 1 μm 1 1 < D p < 2 1 μm 2 1 < D p < 3 3 μm 3 3 < D p < 4 7 μm 4 7 < D p < 5 8 μm 5 8 < D p < 9 0 μm ** ** ** ** ** ** ** 9 0 < D p < 10 μm ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** ** K + -Cl ** ** ** ** ** ** ** ** Na + -Cl ** ** ** ** ** ** ** Ca 2 + -Mg ** ** ** 0 414* ** ** K ** ** ** ** ** ** 0 404* ** ** 4 -Cl ** ** ** ** ** * * ** ** ** ** ** * ** ** ** ** ** * ** * ** ** ** ** ** * * K + -Cl ** ** ** ** ** ** Na + -Cl * * ** ** ** ** ** Ca 2 + -Mg ** ** ** * ** * ** ** K ** * ** ** ** ** 1 * 0 05 ** 0 01

8 D p > 2 1 μm D p > 3 3 μm Cl - Na < D p < 4 7 μm Cl - K + Cl - NaCl 99% P D p < 3 3 μm Cl - K D p < 2 1 μm Cl - KCl 99% K + 4 D p < 2 1 μm 0 8 K + Cl - K + KCl 4 4 K 2 SO 4 K < D p < 2 1 μm 4 / / 3 K + SO 2 Ca Mg NH 4 2 SO 4 Ca 2 + Mg 2 + NH 4 NO 3 Ca D p > 2 1 μm 2 6 NO x 3 SPSS 16 0 SO 2 4 PM KMO Cl - K + D p > 0 43 μm Cl - Na + Table 3 K = KMO 3 PM 2 1 Varimax rotated factor loading matrix for elements in PM 2 1 from Nanjing K = K = K = Na NH K Ca Mg F Cl NO NO SO /% K = K = K = K = Na K Ca Mg F Cl /%

9 Na + Ca 2 + Mg 2 + K % 31 35% Na + Ca 2 + Mg SO 2 K + Cl F - 2 NO x NH K + Cl / Na + Ca Mg / Na + Ca 2 + Mg 2 + K + Ca Ca 2 + Mg 2 + Na + Mg Na Ca Cl - F - 3K + Cl - 3 Ca 2 + Mg 2 + Na + Cl % 33 26% Cl - /Na + Mg 2 + /Na + Cl - /Na + = Mg 2 + /Na + = Na Cl - /Na + Mg 2 + / Na + Na + Na PM 2 1 PM 10 40% Na + Ca 2 + Mg 2 + PM 2 1 PM 10 Na + 52% 5 ~ 10 Mg Mg 2 + /Na Mg 2 + /Na PM 1 1 PM 1 1 ~ 2 1 PM 2 1 ~ 10 56% Mg 2 + /Na Mg 2 + /Na % 20 4% 42 5% 37 9% 18 3% Mg 2 + /Na + Mg 2 + PM 2 1 PM 1 1 ~ ~ PM 1 1 PM 1 1 ~ 2 1 PM 2 1 ~ 10 Cl - /Na % 40 5% 9 5% 35 0% 30 6% 9 2% 5 0 Cl - Cl - PM 2 1 PM 1 1 ~ Ca Na + PM 2 1 ~ 10 PM K + 4 4Cl - K + NH 4 NO Na + Cl - Na + 1 > > >

10 J PM 2 1 SO 2-3 the source of PM Environment Na + Ca 2 + Mg Mg 2 + Na + J Mg 2 + Cl Cl West J J Hope C Lane S N Climate change and energy policy The impacts and implications of aerosols J Energy Policy Monks P S Granier C Fuzzi S et al Atmospheric composition change-global and regional air quality J Atmospheric Environment Fan J W Rosenfeld D Ding Y N et al Potential aerosol indirect effects on atmospheric circulation and radiative forcing through deep convection J Geophysical Research Letters doi /2012GL Hahn B D Lee J M Park D S et al Mechanical and in vitro biological performances of hydroxyapatite-carbon nanotube composite coatings deposited on Ti by aerosol deposition J Acta Biomaterialia J J J J Khan M F Hirano K Masunaga S Quantifying the sources of hazardous elements of suspended particulate matter aerosol collected in Yokohama Japan J Atmospheric Environment Tanaka K Ohta K Haddad P R et al Acid-rain monitoring in east Asia with a portable-type ion-exclusion-cation-exchange chromatographic analyzer J Journal of chromatography A J J J Wang Y Zhuang G S Tang A H et al The ion chemistry and aerosol in Beijing J Atmospheric PM PM 10 PM 2 1 J S Andreae M O Schmid O Yang H et al Optical properties and chemical composition of the atmospheric aerosol in urban Guangzhou China J Atmospheric Environment Kim N K Kim Y P Kang C H Long-term trend of aerosol composition and direct radiative forcing due to aerosols over Gosan TSP PM 10 and PM 2 5 data between 1992 and 2008 J Atmospheric Environment Chou C C K Lee C T Yuan C S et al Implications of the chemical transformation of Asian outflow aerosols for the longrange transport of inorganic nitrogen species J Atmospheric Environment Lin C C Huang K L Tsai J H et al Characteristics of watersoluble ions and carbon in fine and coarse particles collected near 2007 an open burning site J Atmospheric Environment Bourotte C Curi-Amarante A P Forti M C et al Association between ionic composition of fine and coarse aerosol soluble fraction and peak expiratory flow of asthmatic patients in S o PM 2 5 Paulo city Brazil J Atmospheric Environment J J PM 10 PM 2 5 J Cachier H Liousse C Buat-Menard P et al Particulate content of savanna fire emissions J Journal of Atmospheric Chemistry PM Duan F K Liu X D Yu T et al Identification and estimate of biomass burning contribution to the urban aerosol organic carbon concentrations in Beijing J Atmospheric Environment M Keene W C Pszenny A A P Galloway J N et al Sea-salt corrections and interpretation of constituent ratios in marine 3 precipitation J Journal of Geophysical Research

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