GB 前言本标准代替 SN/T 出口食品中苯酰胺类农药残留量的测定气相色谱质谱法本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称和范围中出口食品改为食品 ; 标准范围中增加

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1 ICS 点击此处添加 ICS 号点击此处添加中国标准文献分类号 GB 中华人民共和国国家标准 GB 代替 SN/T 食品安全国家标准食品中苯酰胺类农药残留量的测定气相色谱 - 质谱法 National food safety standards Determination of phenylbenzamide pesticides residues in foods Gas chromatography - mass spectrometry 发布实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部国家食品药品监督管理总局发布

2 GB 前言本标准代替 SN/T 出口食品中苯酰胺类农药残留量的测定气相色谱质谱法本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称和范围中出口食品改为食品 ; 标准范围中增加其它食品可参照执行本标准所代替标准的历次版本发布情况为 : SN/T I

3 GB 食品安全国家标准食品中苯酰胺类农药残留量的测定气相色谱 - 质谱法 1 范围本标准规定了进出口食品中 25 种苯酰胺类农药残留量 ( 见附录 A) 的气相色谱 - 质谱检测方法本标准适用于玉米菠菜蘑菇苹果大豆板栗茶叶牛肉牛肝鸡肉鱼肉牛奶中 25 种苯酰胺类农药残留量的测定和确证, 其它食品可参照执行 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件, 仅所注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件, 其最新版本 ( 包括所有的修改单 ) 适用于本文件 GB 2763 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理试样用丙酮 - 正己烷振荡提取, 石墨化碳黑固相萃取柱或中性氧化铝固相萃取柱净化, 气相色谱 - 质谱仪测定和确证, 外标法定量 4 试剂和材料除另有规定外, 所有试剂均为分析纯, 水为符合 GB/T 6682 中规定的一级水 4.1 试剂正己烷 (C 6 H 14 ): 色谱纯丙酮 (CH 3 COCH 3 ): 色谱纯氯化钠 (NaCl) 无水硫酸钠 (Na 2 SO 4 ): 经 65 灼烧 4 h, 置干燥器中备用 4.2 溶液配制丙酮 - 正己烷溶液 (1+2,V/V): 取 1 ml 丙酮, 加入 2 ml 正己烷, 摇匀备用丙酮 - 正己烷溶液 (1+1,V/V): 取 2 ml 丙酮, 加入 2 ml 正己烷, 摇匀备用 4.3 标准品苯酰胺类农药标准物质 : 参见附录 A 4.4 标准溶液配制苯酰胺类农药标准储备溶液 : 分别准确称取适量的苯酰胺类农药标准物质, 用丙酮配制成 1 µg/ml 标准储备液, 标准溶液避光于 ~4 保存, 保存期为 6 个月苯酰胺类农药标准工作溶液 : 根据检测要求, 分别量取上述各标准储备液于同一容量瓶中, 用正己烷稀释到刻度配制成适当浓度的标准工作溶液, 标准溶液避光于 ~4 保存, 保存期为一个月 4.5 材料石墨化碳黑固相萃取柱 :6 ml 5 mg, 或相当者中性氧化铝固相萃取柱 :6 ml 5 mg, 或相当者 5 仪器和设备 5.1 气相色谱 - 质谱联用仪, 配电子轰击离子源 (EI 源 ) 5.2 组织捣碎机 5.3 粉碎机 5.4 分析天平 : 感量.1 g 和.1 g 5.5 涡旋混匀器 5.6 固相萃取装置, 带真空泵 5.7 离心机 :6 r/min 1

4 GB 离心管 :5 ml 5.9 刻度试管 :15 ml 5.1 微量注射器 :1 L 6 试样制备与保存 6.1 试样制备水果蘑菇或蔬菜取有代表性样品 5 g, 切碎后 ( 不可用水洗 ), 用捣碎机将样品加工成浆状混匀, 装入洁净的盛样容器内, 密封并标明标记茶叶大豆板栗玉米取有代表性样品 5 g, 用粉碎机粉碎混匀, 装入洁净的盛样容器内, 密封并标明标记牛奶将样品搅拌均匀, 分出 5 g 作为试样制备好的试样均分成两份, 分别装入样品瓶中, 密封, 并标明标记牛肉牛肝鱼肉鸡肉取有代表性样品 5 g, 经捣碎机充分捣碎均匀, 装入洁净的盛样容器内, 密封并标明标记注 : 以上样品取样部位按 GB 2763 附录 A 执行 6.2 试样保存茶叶大豆板栗粮谷类等试样于 4 保存 ; 牛奶蘑菇水果蔬菜类和肉及肉制品类等试样于 -18 以下冷冻保存在制样的操作过程中, 应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化 7 分析步骤 7.1 提取对于茶叶大豆板栗玉米样品, 称取 2.5 g 试样 ( 精确至.1 g) 对于菠菜蘑菇苹果牛肉牛肝鸡肉鱼肉牛奶样品, 称取 5 g 试样 ( 精确至.1 g) 将称取的试样置于 5 ml 离心管中, 加入 6 ml 饱和氯化钠水溶液, 于涡旋混匀器上混匀 3 s, 放置 15 min 加入 6 ml 丙酮 - 正己烷溶液, 在混匀器上混匀 2 min 5 r/min 离心 1 min, 吸取上层提取液于另一试管中再分别加入 4 ml 丙酮 - 正己烷溶液重复提取两次, 合并提取液, 在 45 下氮气流吹至约 1 ml 待净化 7.2 净化茶叶菠菜蘑菇苹果将石墨化碳黑固相萃取柱 ( 柱内填约 1 cm 高的无水硫酸钠层 ) 安装在固相萃取的真空抽滤装置上, 先用 6 ml 丙酮 - 正己烷 (4.2.2) 预淋洗萃取柱, 弃去全部预淋洗液将提取液加入到石墨化碳黑固相萃取柱中, 待提取液全部流出后, 再用 8 ml 丙酮 - 正己烷混合液洗脱萃取柱, 保持流速 1.5 ml/min, 收集全部流出液,45 下氮气流吹至近干用正己烷定容至.5 ml, 供 GC-MS 测定玉米大豆板栗牛肉牛肝鸡肉鱼肉牛奶将中性氧化铝固相萃取柱 ( 柱内填约 1 cm 高的无水硫酸钠层 ) 安装在固相萃取的真空抽滤装置上, 先用 6 ml 丙酮 - 正己烷混合液预淋洗萃取柱, 弃去全部预淋洗液将提取液加入到中性氧化铝固相萃取柱中, 待提取液全部流出后, 再用 5 ml 丙酮 - 正己烷混合液洗脱萃取柱, 保持流速 1.5 ml/min, 收集全部流出液,45 下氮气流吹至近干用正己烷定容至.5 ml, 供 GC-MS 测定 7.3 测定气相色谱 - 质谱参考条件 a) 色谱柱 :HP-171MS 石英毛细管柱,3 m.25 mm(i.d), 膜厚.25 m, 或相当者 b) 色谱柱温度 :1 ( 保持 1 min)1 /min 28 ( 保持 11 min) c) 进样口温度 :25 d) 色谱 - 质谱接口温度 :28 e) 载气 : 氦气, 纯度大于等于 %,1. ml/min f) 进样量 :1 L g) 进样方式 : 无分流进样,1 min 后开阀 h) 电离方式 :EI 2

5 GB i) 电离能量 :7 ev j) 检测方式 : 选择离子监测方式 (SIM) k) 监测离子 (m/z): 参见附录 A l) 溶剂延迟 :8 min 色谱测定与确证根据样液中苯酰胺类农药的含量情况, 选定峰面积相近的标准工作溶液, 对标准工作液和样液等体积参插进样, 测定标准工作溶液和样液中苯酰胺类农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内在相同实验条件下样品中待测物质的质量色谱保留时间与标准工作液相同并且在扣除背景后的样品质量色谱中所选离子均出现经过对比所选择离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比其值在允许范围内 ( 允许范围见表 1) 则可判定样品中存在对应的待测物在上述色谱条件下, 苯酰胺类农药的保留时间及其监测离子 (m/z) 丰度比参见附录 A 标准品的总离子流色谱图和质谱图参见附录 B 中图 B.1 和附录 C 中图 C.1 表 1 使用气相色谱 - 质谱定性时相对离子丰度最大容许误差相对丰度 ( 基峰 ) 5 % 2 % 至 5 % 1 % 至 2 % 1 % 7.4 空白实验除不加试样外, 均按上述测定步骤进行 8 结果计算和表述允许的相对偏差 ±2 % ±25 % ±3 % ±5 % 用色谱数据处理机或按下式 (1) 计算试样中各苯酰胺类农药的含量 : X Ai Csi V Αsi m..(1) 式中 : X 试样中各苯酰胺类农药的残留含量, 单位为毫克每千克,mg/kg; Ai 样液中各苯酰胺类农药的峰面积 ; V 样液最终定容体积, 单位为毫升,mL; Asi 标准工作液中各苯酰胺类农药的峰面积 ; Csi 标准工作液中各苯酰胺类农药的浓度, 单位为微克每毫升, g/ml; m 最终样液所代表的试样量, 单位为克,g 注 : 计算结果须扣除空白值, 测定结果用平行测定的算术平均值表示, 保留两位有效数字 9 精密度 9.1 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值 ( 百分率 ), 应符合附录 E 的要求 9.2 在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值 ( 百分率 ), 应符合附录 F 的要求 1 定量限和回收率 1.1 定量限本方法苯酰胺类农药的定量限为.1 mg/kg 1.2 回收率当添加水平为.1 mg/kg.5 mg/kg.2 mg/kg 时,25 种苯酰胺类农药的添加回收率参见附录 D 3

6 GB 附录 A ( 资料性附录 ) 25 种苯酰胺类农药的 CAS 号保留时间和监测离子丰度比表 A.1 25 种苯酰胺类农药的 CAS 号保留时间和监测离子丰度比序号农药中文名称农药英文名称 CAS 号分子式分子量保留时间 min 监测离子丰度比 % 1 毒草胺 Propachlor C11H14ClNO * (1), 176(39), 211(1) 2 氯苯胺灵 Chlorpropham C1H12ClNO * (1),171(31),213(51) 3 炔苯酰草胺 Propyzamide C12H11Cl2NO * (1),175(68),255(28) 4 二甲酚草胺 Dimethenamid C12H18ClNO2S * (1),23(35),23(7) 5 甲草胺 Alachlor C14H2ClNO (99),188 * (1),237(31) 6 甲呋酰胺 Fenfuram C12H11NO * (1),21(47),22(6) 7 异丙甲草胺 Metolachlor C15H22ClNO * (1),211(8),238(47) 8 呋菌胺 Methfuroxam C14H15NO * (1),229(42),23(7) 9 氟噻草胺 Flufenacet C14H13F4N3O2S * (1),183(19),211(76) 1 敌稗 Propanil C9H9Cl2NO * (1),163(62),217(16) 11 双苯酰草胺 Diphenamide C16H17NO (47),167 * (1),239(18) 12 吡唑草胺 Metazachlor C14H16ClN3O (79),133 * (1),29(74) 13 丁草胺 Butachlor C17H26ClNO (77), 176 * (1), 188(55) 14 丙草胺 Pretilachlor C17H26ClNO * (1),176(66),238(76) 15 敌草胺 Napropamide C17H21NO * (1), 171(28), 271(75) 16 环氟菌胺 Cyflufenamid e C2H17F5N2O * (1),223(15),412(18) 17 异丙菌胺 Iprovalicarb C18H28N2O (93),134 * (1),158(56) 18 萎锈灵 Carboxin C12H13NO2S * (1), 235(7), 236(1) 19 氟酰胺 Flutolanil C17H16F3NO * (1),281(27),323(17) 2 噻呋酰胺 Thifluzamide C13H6Br2F6N2O2S (61)194 *,( 1),447(45) 21 苯霜灵 Benalaxyl C2H23NO * (1), 26(28), 234(11) 22 稻瘟酰胺 Fenoxanil C15H18Cl2N2O (62),189 * (1),293(5) 23 灭锈胺 Mepronil C17H19NO * (1), 219(1), 269(32) 24 噻吩草胺 Thenychlor C16H18ClNO2S * (1),141(19),288(3) 25 吡螨胺 Tebufenpyrad C18H24ClN3O (42), 318 * (1), 333(77) 注 : * 标记离子为定量离子 4

7 附录 B ( 资料性附录 ) 苯酰胺类农药标准物质总离子流色谱图 GB 图 B.1 25 种苯酰胺类农药标准物质的总离子流色谱图 1

8 附录 C ( 资料性附录 ) 25 种苯酰胺类农药标准品质谱图 GB A bundance I U P A C N A M E : 2 - c h lo r o - N - is o p r o p y la c # e 1t a8 n7 ilid : C e H L O R T P R R A O D P E H NA M A M E S : R A M R 毒草胺 2 氯苯胺灵 # 1 9 : P R O P Y Z A M I D E # I U1 P 8A 5 C 3 2 N : A D M im E e t: h 3 e, n5 a- d m icidh lo r o - N - ( 1, 1 - d im e t 炔敌稗 4 二甲酚草胺 45. # : A la c h lo r 95 # : F e n f u r a m 甲草胺 6 甲呋酰胺 A b u n d a n c e # 3 5 : M E T O L A C H L O R I U P A C N A M E : 2 - c h lo r o - 6 '- e t h y l- N ( m : T D 3 4 D S c a n in ) S - P m / z - - > 异丙甲草胺 8 呋菌胺 2

9 GB A b u n d a n c e 3 5 S c a n ( m in ): S T D -F S C A.D # : P r o p a n il m / z --> 氟噻草胺 1 敌稗 # : M E T A Z A C H# 1L O7 2R zi U Pn ea ac c Ne ta M E id : e 2, -N c h, lo rd o im - N - ( tph y rl- a za olpl- h1 -a y. lm - eh te h ny yl) al- c Ce ta - 2 ', $ 6 $ '- x Ly lid - 3 4id e : D ip h e n a m id $ $ B e n e a m N - e. p ( S ) $ 双苯酰草胺 12 吡唑草胺 # 2 3 : B U T A C H L O R I U P A C N A M E : N - b u t o x y m e t h y l- 2 - c h lo r o - 2 ', 6 '- d ie t h y l- a c e t a n 176. # : P re tila c h lo r 丁草胺 14 丙草胺 A b u n d a n c e # : N A P R O P A M I D E I U P A C N A M E : ( R S ) - N, N - d ie t h y l- 2 - ( 1 - n a p h t h y lo x 72. S c a n ( m in ) : S T D - H F J A. D m / z - - > 敌草胺 16 环氟菌胺 3

10 GB A b u n d a n c e S c a n ( m in ) : S T D - Y B J A. D # : C a r b o x in m / z - - > 异丙菌胺 18 萎锈灵 A b u n d a n c e # : F lu to la n il S c a n ( m in ) : S T D - S F J A. D m / z - - > 19 氟酰胺 2 噻氟菌胺 A b u n d a n c e # : B e n a la x y l 148. S c a n ( m in ) : S T D - D W X A. D m / z - - > 21 苯霜灵 22 稻瘟酰胺 # : B e n z a m id e, 2 - m e t h y l- N - ( 3 - ( 1 - m e t h y le t h o x y ) p h e n y l) # : T h e n y lc h lo r 灭锈胺 24 噻吩草胺 4

11 GB A b u n d a n c e 1 S c a n ( m in ): S T D -B M A.D m / z --> 吡螨胺图 C.1 25 种苯酰胺类农药标准品质谱图 5

12 附录 D ( 资料性附录 ) 不同基质中 25 种苯酰胺类农药的添加回收率表 D.1 不同基质中 25 种苯酰胺类农药的添加回收率 GB 单位 :% No 农药名称样品基质玉米菠菜大豆苹果蘑菇板栗茶叶牛肉牛肝鸡肉鱼肉牛奶 1 毒草胺氯苯胺灵炔敌稗二甲酚草胺甲草胺甲呋酰胺异丙甲草胺呋菌胺氟噻草胺敌稗双苯酰草胺吡唑草胺丁草胺丙草胺敌草胺表 D.1( 续 ) 1

13 No 农药名称 GB 单位 :% 样品基质玉米菠菜大豆苹果蘑菇板栗茶叶牛肉牛肝鸡肉鱼肉牛奶 16 环氟菌胺异丙菌胺萎锈灵氟酰胺噻氟菌胺苯霜灵稻瘟酰胺灭锈胺噻吩草胺吡螨胺

14 GB 附录 E ( 规范性附录 ) 实验室内重复性要求表 E.1 实验室内重复性要求被测组分含量 mg/kg 精密度 %.1 36 > > > >1 14 1

15 GB 被测组分含量 mg/kg 附录 F ( 规范性附录 ) 实验室间再现性要求表 F.1 实验室间再现性要求精密度.1 54 > > > >1 19 % 2

前言本标准代替 SN/T 出口食品中二缩甲酰亚胺类农药残留量的测定本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称中出口食品改为食品 ; 标准范围中增加其它食品可参照执行本标准所代替标准的历

前言本标准代替 SN/T 出口食品中二缩甲酰亚胺类农药残留量的测定本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称中出口食品改为食品 ; 标准范围中增加其它食品可参照执行本标准所代替标准的历 ICS 点击此处添加 ICS 号点击此处添加中国标准文献分类号 GB 中华人民共和国国家标准 GB 23200.71 2016 代替 SN/T 2914 2011 食品安全国家标准食品中二缩甲酰亚胺类农药残留量的测定气相色谱 - 质谱法 National food safety standards Determination of dicondensing-formylimine pesticides

GB 前 言 本标准代替 SN/T 出口食品中苯酰胺类农药残留量的测定气相色谱 质谱法 本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称和范围中 出口食品 改为 食品 ; 标准范围中增加

GB 前言本标准代替 SN/T 出口食品中苯酰胺类农药残留量的测定气相色谱质谱法本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称和范围中出口食品改为食品 ; 标准范围中增加