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夏邓
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1 第 40 卷分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究第期 01 年月 Chinese Journal of Analytical Chemistry ~ DOI:10.374/SP.J 漩涡辅助 - 分散液液微萃取 - 高效液相色谱法测定沉积物中的多环芳烃冷庚 1 吕桂宾陈勇尹辉但德忠 * 1 1 ( 四川大学建筑与环境学院, 成都 ) ( 成都市环境监测中心站, 成都 61007) 摘要建立了漩涡辅助萃取 (VAE)- 分散液液微萃取 (DLLME)- 高效液相色谱法 (HPLC) 测定水系沉积物中多环芳烃 (PAHs) 的方法对萃取剂和分散剂的种类及体积萃取时间盐效应及 ph 值等参数进行了优化在优化条件下, 方法检出限为.3~6.8 ng/g, 线性范围为 10~100 ng/g, 相关系数 ~0.9994, 低中高 3 个浓度水平的平均加标回收率分别为 85.% ±4.7%,85.0% ±5.0% 和 85.0% ±5.1%, 平均相对标准偏差 (RSD) 分别为 5.7%,6.1% 和 5.7% 采用本方法对实际沉积物样品中 PAHs 进行分析, 所有沉积物样品中均检出 PAHs,3 组不同采样深度沉积物样品中 PAHs 平均含量分别为 73,49.8 和 8.3 ng/g, 平均加标回收率分别为 84.8% ± 4.8%,81% ±4.7% 和 84.6% ±4.6% 关键词分散液液微萃取 ; 漩涡辅助萃取 ; 多环芳烃 ; 沉积物 ; 高效液相色谱 1 引言多环芳烃 (Polycyclic aromatic hyrocarbons, PAHs) 以其致癌性及致突变性, 严重危害人体健康, 各国对其存在和排放均有严格限制 PAHs 在环境中含量极低, 加之环境样品基体复杂, 因此样品前处理对准确测定环境中 PAHs 显得尤为重要 [1] 006 年,Mohamma 等提出了一种基于三元溶剂系统的分散液液微萃取 (Dispersive liquiḏ liqui microextraction, DLLME), 即将适量不溶于水的萃取剂和分散剂的混合溶液注入水样中, 萃取剂以极细微的液滴分散在样品中, 增加了水和萃取剂间的接触面积, 目标物被快速地从水中萃取到溶剂中, 经离心后沉积在试管底部, 移取后进行分析 DLLME 以其高效简单快速微量化的特点, 已广泛应用于液 [] [3] [4] [5] [6] [7] 体样品中农药内分泌干扰酚药物铜铅镉等有机物和重金属的萃取, 但该技术很少用于固 [8] [9] 体样品最近,Rezaee 等将超临界流体萃取 (Supercritical flui extraction, SFE) 与 DLLME 联用, 萃取海洋沉积物中的 PAHs, 该方法存在 SFE 过程时间过长 (40 min) 操作较繁琐以及设备费用昂贵的缺点为克服上述缺点, 本研究将漩涡辅助萃取 (Vortex-assiste extraction, VAE) 与 DLLME 联用, 用于水系沉积物样品中 PAHs 的萃取在高速涡旋过程中, 沉积物样品与提取液形成极好的固 - 液分散体系, 缩短了传质距离, 增大了提取液和样品间接触面积同时, 剧烈涡旋产生的剪切力促使目标物从沉积物样品快速转移至提取液中结合 DLLME, 将 PAHs 萃取至微升级的萃取剂中本研究建立的漩涡辅助 - 分散液液微萃取 - 高效液相色谱 - 法测定固体样品中 PAHs 的方法, 具有快速简单萃取效率高富集倍数高等优势,VAE 过程仅需 min,dllme 过程数秒内即可完成, 整个萃取富集过程不足 3 min 实验部分.1 仪器与试剂 1100 Series 高效液相色谱系统 ( 美国 Agilent 公司 ), 包括 160 Infinity 脱气机高效液相色谱泵自动进样器柱温箱荧光检测器 ;7995PA-584 Lichrospher PAH C 1 8 色谱柱 (50mm 4.6 mm, 5 mm, 美国 Agilent 公司 );XW-80A 漩涡振荡仪 (30 W, 800 r/min, 上海青浦沪西仪器厂 );TD4 离心机 ( 湖南凯达公司 ) PAHs 标准溶液 ( 萘 (Nap) 芴 (Flu) 二氢苊 (Ace) 菲 (Phe) 蒽 (Ant) 荧蒽 (Flt) 芘 (Pyr) (Cry) 苯收稿 ; 接受 * anezhong@ sina.com

2 分析化学第 40 卷并[a]蒽(BaA) 苯并[b]荧蒽(BbF) 苯并[k]荧蒽(BkF) 苯并 [a]芘(bap) 二苯并 [a,h]蒽(dba) 苯并 [g,h,i] 苝(BghiP) 茚并[1,,3- c]芘(inp)):100 mg/l(美国 Chem. Service 公司) PAHs 储备液:10 mg/l,由 PAHs 标准溶液稀释得到,保存于-18 冷冻箱中乙腈甲醇和丙酮(色谱纯,美国 Teia 公司);二氯甲烷 (色谱纯,美国 Dikma 公司);三氯甲烷(色谱纯) 四氯化碳(优级纯,天津安利隆医药化学有限公司);NaCl, NaOH, HCl(优级纯,成都科龙化学试剂厂) 实验用水为经 Integral 3 超纯水制备系统((美国 Millipore 公司)处理的超纯水. 样品及其前处理沉积物样品于 011 年 7 月采自岷江都江堰段样品采集后经自然风干研磨除杂过筛后,粒径 63 mm 的被保留,存于棕色玻璃瓶内,-18 冷藏实验各参数优化均采用该样品及其加标样品 VAE 过程:准确称取约 0. g 样品于 10 ml 试管内,加入 ml 乙腈,置于漩涡振荡仪,以 800 r/min 振荡 min,然后以3000 r/min 离心 5 min,上层清液转移至 5 ml 试管内 DLLME 过程:取 5 ml 超纯水于 10 ml 锥形离心管中,将 80 ml 二氯甲烷加到 1 ml 由 VAE 得到的乙腈中,再用 0 ml 注射器将该混合液快速注入 5 ml 超纯水中,溶液呈乳状,轻摇数秒后,以 3000 r/min 离心 5 min,二氯甲烷沉积在离心管底部,用微量注射器将二氯甲烷转移至带 100 ml 玻璃内插管的进样瓶中,用 N 吹扫二氯甲烷至近干,并将残留物溶于 40 ml 乙腈,最后 10 ml 样品被注入 HPLC 分析. 4 HPLC 分析条件流动相由乙腈和水组成,流速 0.8 ml/min,采用梯度洗脱模式:0 ~ min,40% 乙腈; ~ 30 min, 40% ~ 100% 乙腈; 30 ~ 37 min, 100% 乙腈柱温 30,荧光检测器激发波长 (λex )/发射波长 (λem ) 为: 75/350 nm 萘芴二氢苊和菲;60/40 nm 蒽和苯并 [a]蒽;70/440 nm 荧蒽和芘;90/430 nm 苯并 [b] 荧蒽苯并[k]荧蒽苯并[a]芘二苯并[a,h]蒽和苯并[g,h,i]苝;50/500 nm 茚并[1,,3-c]芘 3 结果与讨论 1 分散液液微萃取条件的优化 1 DLLME 萃取剂的选择理想的 DLLME 萃取剂通常需具备以下条件:(1)密度大于水;()在水中溶解度低; (3)对目标化合物有较强萃取能力;(4)具有良好的色谱行为本研究考察了 CH Cl,CHCl3 和 CCl4 为萃取剂时的萃取效果,每组实验平行测定 3 次实验条件:涡旋时间 min;涡旋速度 800 r/min; 乙腈体积 0 ml;水样体积 5. 0 ml;萃取剂体积 100 ml;无盐加入;沉积相体积 CH Cl 为 69 ml,chcl3 为 79 ml,ccl4 为 98 ml;沉积物样品含量 0 mg/kg,结果如图 1 所示实验表明,CH Cl 具有较高的萃取效率,本研究选用 CH Cl 作为 DLLME 的萃取剂 VAE 提取液的选择 VAE 提取液在 VAE图 1 萃取剂对 VAE-DLLME 萃取回收率的影响 DLLME 中扮演双重作用,一是在 VAE 中作为提取液, Fig.1 将 PAHs 从沉积物样品中提取出来;二是在 DLLME 中作为分散剂因此要求该试剂不仅对 PAHs 有较好的 Effect of extraction solvents on extraction recover- ies of polycyclic aromatic hyrocarbons (PAHs) by vortexassiste extraction-ispersive liqui-liqui microextraction 提取效果,还要求该试剂既溶于 DLLME,又溶于水 (VAE-DLLME) 本研究考察了丙酮乙腈和甲醇对萃取效果的影响,实验条件同 1,结果见图结果表明,乙腈在 VAEDLLME 中表现出较好的萃取效果本实验选择乙腈作为 VAE 的萃取剂和 DLLME 的分散剂 3 萃取剂体积的选择考察了 CH Cl 体积(80, 90, 100 及 110 ml) 对萃取效果的影响, 实验条件同分析物: 1 Nap, Naphthalene; Flu, Fluorene; 3 Ace, Acenaphthene; 4 Phe, Phenanthrene; 5 Ant, Anthracene; 6 Flt, fluoranthene; 7 Pyr, Pyrene; 8 Cry, Ch rysene; 9 BaA, Benz[a]anthracene; 10 BbF, Benzo [b ] fluoranthene; 11 BkF, Benzo [ k ] fluoranthene; 1 BaP, Benzo[a]pyrene; 13 DbA, Dibenz[a,h]anthracene; 14 BghiP, Benzo [g,h,i]perylene; 15 InP,Ineno[1,,3-c]pyrene.

导致萃取效率低;分散剂体积较大时,PAHs 在水相中的浓度增大,同样导致萃取效率低本研究考察了分散剂乙腈的体积 (0.5, 0.5, 0.75 和 0 ml)对萃图取效果的影响,除萃取剂为 80 ml 外,实验条件同 Fig.

3 第期冷庚等:漩涡辅助-分散液液微萃取-高效液相色谱法测定沉积物中的多环芳烃 1 结果表明,当 CH Cl 体积从 80 ml 增加到 110 ml 时,离心后沉积相体积由(40.0 ± 0)mL 增至(96.0± 0)mL 如图 3 所示,沉积相中 PAHs 浓度随 CH Cl 体积的增大而降低当采用 70 ml 二氯甲烷时,离心后沉积相不稳定,且体积太小难以移取;当采用 60 ml CH Cl 时,离心后无 CH Cl 沉积于底部因此,实验选择 80 ml 作为萃取剂最佳体积 4 分散剂体积的选择当分散剂体积较小时, 萃取剂不能有效地分散在样品中,无法形成乳状液, 导致萃取效率低;分散剂体积较大时,PAHs 在水相中的浓度增大,同样导致萃取效率低本研究考察了分散剂乙腈的体积 (0.5, 0.5, 0.75 和 0 ml)对萃图取效果的影响,除萃取剂为 80 ml 外,实验条件同 Fig. 1,结果见图 4 结果表明,萃取效率随乙腈体积的不同分散剂对 VAE-DLMME 萃取回收率的影响 Effect of ifferent type of isperser solvents on ex- traction recoveries of PAHs by VAE-DLLME 增大而降低另外,当采用 0 ml 以上的乙腈时, 分析物: Nap;. Flu; Ace; 4. Phe; 5. Ant; 6. Flt; 7. Pry; 8. Cry; 离心后无 CH Cl 沉积于底部因此,实验选用分散 9. BaA; 10. BbF; 1 BkF; 1. BaP; 1 DbA; 14. BghiP; 15. InP. 剂体积为 0 ml 5 萃取时间的影响分别考察了在 VAE 过程和 DLLME 过程中,萃取时间对萃取效果的影响考察不同涡旋振荡时间(0,, 4, 6, 8 及 10 min)对萃取效果的影响,涡旋振荡速度 800 r/min 结果表明,在 ~ 10 min 内,萃取时间对萃取效率基本无影响,在 VAE 过程中传质平衡能在 min 内完成快速的萃取过程被认为是 VAE 的优势之一,故 VAE 萃取时间选择为 min 在优化条件下,VAE 过程从沉积物样品中萃取 PAHs 的萃取回收率为 84.1% ± 4.8% ~ 90.7% ± 6.1% 图3 Fig.3 萃取剂体积对 VAE-DLMME 萃取效率的影响 Effect of ifferent extraction solvent volumes on extraction efficiencies of PAHs by VAE-DLLME 图4 Fig.4 分散剂体积对 VAE-DLLME 萃取回收率的影响 Effect of ifferent volumes of isperser solvent on extraction recoveries of PAHs by VAE-DLLME 在 DLLME 中,萃取时间定义为注入萃取剂和分散剂的混合液到开始离心之间的时间间隔考察了不同 DLLME 萃取时间(0.5, 0,.0, 0, 4.0 及 5.0 min)对萃取效果的影响结果表明,DLLME 萃取时间对萃取效果影响不大因此,采用 VAE-DLLME 可在 3 min 内完成沉积物中 PAHs 的萃取与富集 6 盐效应及 ph 值的影响通过向水溶液中加入不同浓度的 NaCl(0~ 0%, w/v),考察离子强度对 VAE-DLLME 萃取效果的影响除萃取剂为 80 ml 外,实验条件同 1 节结果表明,PAHs 的萃取效率随 NaCl 加入量的增加而降低这可能是因为增加离子强度,一方面会降低目标化合物在水相的溶解度,提高其在有机相的分配系数;另一方面会降低二氯甲烷在水相的溶解度,导致沉积相的体积增大,降低富集倍数因此,本实验不加入盐

4 分析化学第 40 卷通过向水溶液中滴加 0.1 mol/l HCl 或 NaOH 考察不同 ph 值 (ph 4~9) 对萃取效果的影响实验表明, 在考察区间内 PAHs 的萃取回收率无明显变化因此, 本实验无需调节 ph VAE-DLLME 方法评价图 5 为优化条件下利用 VAE-DLLME 萃取沉积物样品及其加标样品的色谱图, 加标量 100 ng VAE-DLLME 的主要性能指标见表 1 Flu, Ant, Cry, BkF 和 BaP 的线性范围为 10~100 ng/g, 其余 PAHs 的线性范围 0~100 ng/g 相关系数为 ~ 采用 6 个平行样品及不同浓度水平的加标样品考察方法的重现性和回收率, 低浓度 (0 ng) 加标回收 85.% ±4.7% ; 中浓度水平 (100 ng) 加标回收率为 85.0% ±5.0% ; 高浓度水平 (400 ng) 加标回收率为 85.0% ± 5.1% 低中高浓度水平的相对标准偏差 (RSD) 分别为 5.7%,6.1% 和 5.7% 以信噪比为 3(S/N=3) 计算, 方法检出限 (LODs) 介于.3~6.8 ng/g 图 5 Fig.5 沉积物样品加标 100 ng PAHs 和未加标沉积物样品的高效液相色谱图 HPLC chromatograms of VAE-DLLME of seiment sample before an after spiking with 100 ng PAHs 谱峰识别 Peak ientification: 1 Nap, Flu, 3 Ace, 4 Phe, 5 Ant, 6 Flt, 7 Pyr, 8 Cry, 9 BaA, 10 BbF, 11 BkF, 1 BaP, 13 DbA, 14 BghiP, 15 InP. 表 1 VAE-DLLME-HPLC 测定沉积物中 PAHs 性能指标 Table 1 Figures of merit of the VAE-DLLME-HPLC metho for etermination of PAHs in seiment samples. 分析物 Analytes 线性范围 Linearity 测定系数 R 检出限 a LOD a 重现性 b Reproucibility b (RSD % ) 低浓度 c Low level c 中浓度 Mi level 高浓度 e High level e 重现性 b Reproucibility b (RSD % ) 低浓度 c Low level c 中浓度 Mi level 高浓度 e High level e 萘 Naphthalene (Nap) 0~ ± ± ±6.4 芴 Fluorene (Flu) ± ± ±5 二氢苊 Acenaphthene (Ace) 0~ ±7 81± ±8 菲 Phenanthrene (Phe) 0~ ± 77.4± ±5.4 蒽 Anthracene (Ant) ± ± ±5.6 荧蒽 Fluoranthene (Flt) 0~ ± ± ±6.1 芘 Pyrene (Pyr) 0~ ± ±6 79.8±4.9 Chrysene (Cry) 10~ ± ±8 97.8±5.5 苯并 [a] 蒽 Benz[a]anthracene (BaA) 苯并 [b] 荧蒽 Benzo[b]fluoranthene (BbF) 苯并 [k] 荧蒽 Benzo[k]fluoranthene (BkF) 苯并 [a] 芘 Benzo[a]pyrene (BaP) 二苯并 [a,h] 蒽 Dibenz[a,h]anthracene (DbA) 苯并 [g,h,i] 苝 Benzo[g,h,i]perylene (BghiP) 茚并 [1,,3-c] 芘 Ineno[1,,3-c]pyrene (InP) 0~ ± ± ±5.0 0~ ±7 74.5± ±4.1 10~ ± ± ±4.5 10~ ±9 74.9±5 74.9±6 0~ ± ± ±6.1 0~ ± ± ±6.0 0~ ±6 7.9± ±5. 注 (Noter): a. 检出限以信噪比为 3(S/N=3) 计算 (S/N=3); b.n=6;c. 沉积物样品加标 0 ng PAHs(Seiment sample spike with 0 ng PAHs);. 沉积物样品加标 100 ng PAHs (Seiment sample spike with 100 ng PAHs);e. 沉积物样品加标 400 ng PAHs (Seiment sample spike with 400 ng PAHs) 将本法与萃取测定沉积物中 PAHs 的其它方法进行了对比 ( 表 ), 本方法不仅检出限低, 而且萃取

5 第期冷庚等 : 漩涡辅助 - 分散液液微萃取 - 高效液相色谱法测定沉积物中的多环芳烃时间短 ( 不超过 3 min), 优势明显表 VAE-DLLME 与测定沉积物中 PAHs 其它方法的对比 Table Comparison of propose VAE-DLLME metho with other methos for extraction an etermination of PAHs in seiment 方法 Metho 仪器 Instrument 萃取时间 Extraction time (min) 检出限 LODs 参考文献 Ref. UME a HPLC-UV 30 10~160 [10] FUSE b GC-MS 15 - c [11] IḺ FMAE HPLC-FLD 6 0.8~53 [1] MM-MAE e HPLC-UV 5 10~140 [13] PHWE-SPME f GC-MS 5 4~7. [14] PLE-SPE g GC-MS 0 0~30 [15] SFE-DLLME h GC-FID [9] VAE-DLLME HPLC-FLD ~3.3~6.8 This work a. 超声波胶束萃取 (Ultrasonic micellar extraction); b. 聚焦超声波辅助萃取 (Focuse ultrasonic-assiste extraction); c. 未提及 (Not meṉ tione);. 离子液体聚焦微波辅助萃取 (Ionic liquiḏ focuse microwave-assiste extraction); e. 胶束微波辅助萃取 (Micellar meia base microwave-assiste extraction); f. 加压热水提取 (Pressurize hot water extraction); g. 加压液体萃取 - 固相萃取 (Pressurize liqui extraction couple with soliḏ phase extraction); h. 超临界流体萃取 - 分散液液微萃取 (Supercritical flui extraction followe by DLLME) 3 实际样品分析采用本方法对成都市某河河床不同深度沉积物样品进行了分析 S 췍, S 췍和 S 췍分别采自 0~ cm, 8~10 cm 和 18~0 cm 样品分析结果见表 3 所有沉积物样品中均检出 PAHs,S 췍, S 췍和 S 췍中 PAHs 平均含量分别为 73, 49.8 和 8.3 ng/g, 平均加标回收率分别为 84.8% ± 4.8%, 81% ± 4.7% 和 84.6% ±4.6% 结果表明, 本样品处理方法具有速度快, 操作简单, 萃取效率高, 富集倍数高的特点, 适合于环境样品中 PAHs 的检测表 3 VAE-DLLME 测定实际沉积物样品中的 PAHs(n=3) Table 3 Determination of PAHs in real seiment samples by using VAE-DLLME (n=3) 分析物 Analytes 浓度 Foun S 췍 a 加标量 Spike (ng) 回收率 Recoveries (% ) 浓度 Foun S 췍 b 加标量 Spike (ng) 回收率 Recoveries (% ) 浓度 Foun S 췍 c 加标量 Spike (ng) 回收率 Recoveries (% ) 萘 Nap 99.3± ± ±. 0 87± ± ±7 芴 Flu 76.1± ±6 50.7± ± ± ±5.5 二氢苊 Ace 6± ± ± ±6 9.± ±4. 菲 Phe 149± ±8 137± ± ± ±6. 蒽 Ant 0.± ± ± ± ± ±4.6 荧蒽 Flt 154± ±5. 108± ±6 5.7± ±4.7 芘 Pyr 96.8± ±9 75± ± ± ±4.7 Cry 97.± ± ± ± ± ± 苯并 [a] 蒽 BaA 53± ± ±.8 0 9± ± ±5.1 苯并 [b] 荧蒽 BbF 106± ±8 78± ± ± ±4.7 苯并 [k] 荧蒽 BkF 17± ±8 7.4± ± ± ±6 苯并 [a] 芘 BaP 67.9± ± ± 0 7.4± ± ±4.1 二苯并 [a,h] 蒽 DbA 19.6± ± ± ±9 6.8± ±4.4 苯并 [g,h,i] 苝 BghiP 56.4± ± ± ±4. 4± ±5.9 茚并 [1,,3-c] 芘 InP 7.7± ± ± ± ± ±4.9 注 (Note): a. 样品采自 0~ cm 深度处 (Sample was obtaine from epths of 0- cm); b. 样品采自 8~10 cm 深度处 (Sample was obtaine from epths of 8-10 cm; c. 样品采自 18~0 cm 深度处 (Sample was obtaine from epths of 18-0 cm);.n=3 References 1 Mohamma R,Yaghoub A,Mohamma R M H,Elham A,Farin A,Sana B.J.Chromatogr.A,006, 1116(1-):1-9 WangC,WuQ H,WuCX,WangZ.J.Hazar.Mater.,011,185(1): CunhaSC,FernanesJO.Talanta,010,83 (1):117-15

6 分析化学第 40 卷 4 YanH Y,WangH,QinX Y,LiuB M,DuJJ.J.Pharm.Biome.Anal.,011,54 (1): HassanS,VahiK,SoheilaS.Talanta,011,83 (3): AristiisN A,KalirroyIGI.Anal.Chim.Acta,010,668 (1): SeyeR Y,FarzanehS.Anal.Chem.Acta,010,669 (1-): ZHANG YaṉJie,BAI Xiao-Hong,LILi-Hua, WANG QuaṉDe.ChineseJ.Anal.Chem.,009,37(1): 张彦杰, 白小红, 李利华, 王泉德. 分析化学,009,37(1): Mohamma R,Yaolah Y,Morteza M,AbolfazlS,MohammaF,Mohamma H N.J.Supercrit.Fluis, 010,55 (1): VerónicaP,JuanH A,AnaM A,VeneranoG.Talanta,001,54 (1): PatriciaN,NestorE,GorkaA.Anal.Chim.Acta,009,648 (): VerónicaP,JareL A,JuanH A,VeneranoG,AnaM A.J.Chromatogr.A,008,118 (): VerónicaP,JuanH A,AnaM A,VeneranoG.J.Chromatogr.A,000,869 (1-): Gonz 췍lezVF,GrañaEC,LorenzoSM,MahíaPL,RoríguezDP.J.Chromatogr.A,008, : MarkRB,StevenDZ,TeresaLB,MaryC O,JanaLI.Anal.Chim.Acta,005,549 (1-): DeterminationofPolycyclicAromaticHyrocarbonsinSeimentby HighPerformanceLiquiChromatographyFolowingVortex-Assiste ExtractionCombinewithDispersiveLiqui-Liqui Microextraction LENG Geng 1,LÜ Gui-Bin,CHEN Yong,YIN Hui,DAN De-Zhong *1 1 (ColegeofArchitectureanEnvironment,SichuanUniversity,Chengu610065,China) (ChenguEnvironmentalMonitoringCenter,Chengu61007,China) Abstract Asimpleanrapi metho,vortex-assisteextraction (VAE)folowebyispersiveliquiḏliquimicroextraction (DLLME)hasbeenevelopefortheextractionofpolycyclicaromatichyrocarbons(PAHs)inseimentsamplespriortoanalysisbyhighperformanceliquichromatography (HPLC)-fluorescenceetection (FLD).Efectsofsignificantparameters,suchastypeanvolumeof extractionanispersersolvent,extractiontime,saltcontentanphvalue,wereoptimize.unerthe optimumconitions,thelimitsofetection (LODs)rangefrom.3to6.8ng/g,thelinearityrange from10to100ng/g,coeficientsofeterminations(r )rangefrom0.9986to theaverage recoveriesofpahsinseimentsamplesspikingwith3iferentconcentrationlevelswere85.% ± 4.7%,85.0% ±5.0% an85.0% ±5.1%,respectively,antherelativestanareviationswere 5.7%,6.1% an5.7%,respectively.thepropose metho wassuccessfulyapplieinanalysisofreal natureseimentsamples.pahswereetecteinalrealnatureseimentsamplescolectingfrom3iferent epths,theaverageamountinseimentsampleswere73,49.8an8.3ng/g,respectivelyanthe averagerecoverieswas84.8%±4.8%,81%±4.7% an84.6%±4.6%,respectively. Keywors Dispersiveliquiḏliqui microextraction;vortex-assisteextraction;polycyclicaromatic hyrocarbons;seimentsamples;highperformanceliquichromatography-fluorescenceetection (Receive16April01;accepte6June01)

第四章空氣污染

第四章空氣污染 4.1 (Dust) (Fumes) (Gas) (Mist) (Odor) (Smoke) (Vapor) 1. (SO 2 SO 3 SO X ) 2. (CO) 3. (NO NO 2 NO X ) 4. (C X H Y ) 5. (Cl 2 ) 6. (HCl) 7. (HCN) 8. (CS 2 ). 9. (HF SiF 4 ) 10. (CmHnXx) 11. (CFCs) 1. TSP