PowerPoint 簡報

Size: px

Start display at page:

Download "PowerPoint 簡報"

功斌叶
5 years ago
Views:

1 第 15 章苯類化合物的有機反應 1) 苯環與親電試劑 (electrophile) 發生的取代反應 (electrophilic aromatic substitution) Br 2, C 4 Br Br

3 a) Halogenation F 2 與苯環反應相當劇烈, 故通常得到多取代的產物 Step 1:

4 Step 2: sp2 sp3 sp2 Arenium 是中間體 (intermediate)

5 Step 3:

6 b) Nitrition: HN 3, H 2 S 4 N 2 + H HS 4 - Step 1: generation of electrophile H S H + H N - H S - + H N H - H2 + N Step 2: Electrophilic addition:

7 N H N - Step 3: Regeneration of aromatic system: H 2 H N 2 + H3 + N -

8 c) Sulfonation: Fuming sulfuric acid H S H + H S H H S - + H H S H S + H 3 +

10 d) Friedel-Craft Alkylation 在苯環上引入烷基 + Al 3 + HF 解釋反應機制 + HF + H BF 3

12 Page 673; 解釋反應機制 : + HF Why not

13 e) Friedel-Craft Acylation 反應在苯環上引入酰基 (acyl group: RC) Al 3 + R + H R Explain the mechanism H 3 C + H 3 C Al 3 CH 3 + H 3 C H

14 H 2

15 Page 675; drawing the mechanism: H 3 C + H 3 C Al 3 CH 3 + H 3 C H

16 Drawing the mechanism

17 Zn/ Hg

18 設計合成途徑 H CH 3

19 + Al 3 H S 2 2 H Al 3 Hg/Zn

20 f) Friedel-Craft 反應的應用所受到的限制親電試劑的重排

21 Page 677; 給出主產物並解釋反應機制 + Al 3 + H HF

22 + Al 3 Hg/Zn Page 677; 已知起始物合成下列化合物 + Al 3 Hg/Zn H S 2 + Al 3

23 g) 取代基效應 : i) 當苯環上有以下取代基時, 反應活性降低

24 ii) 多重烷基化反應的發生 iii) Polyacylation does not occur because the acyl group deactivates the aromatic ring to further substitution

25 在苯類化合物的親核取代反應中, 若取代基的存在使得取代苯比苯本身更為 active, 則此類取代基被稱為 activating groups (ortho-para directors); 反之則稱為 deactivating group (meta director). 比苯的反應更容易進行, 故 CH 3 為 activating group 反應速度只有苯的 10-4, 故 N 2 為 deactivating group

27 鹵族元素取代基 (Br, ) 為一特例 ; 它們是 deactivating group, 但可使反應發生在 ortho-para 位

32 Page 681 exercise: Predict the major producs: CH 3 fume H 2 S 4 CH 3 S 3 H + CH 3 S 3 H C 2 H C 2 H H 2 S 4, HN 3 N 2 N 2 N 2 Br 2, FeBr 3 Br H H H CH 3 C + Al 3

33 Halo groups are ortho-para directors but are also deactivating * The electron-withdrawing inductive effect of the halide is the primary influence that deactivates haloaromatic compounds toward electrophilic aromatic substitution **The electron-donating resonance effect of the halogen's unshared electron pairs is the primary ortho-para directing influence

34 g) 取代反應之應用實例 ( ): When designing a synthesis of substituted benzenes, the order in which the substituents are introduced is crucial 如何由苯製備下列化合物 : Br N 2 Br Br N 2 N 2 Br Br Br Br 2, FeBr 3 H 2 S 4, HN 3 + N 2 N 2 N 2 N 2 H 2 S 4, HN 3 Br 2, FeBr 3 Br

35 如何由甲苯製備下列化合物 : C 2 H C 2 H N 2 C 2 H N 2 N 2

36 如何由甲苯製備下列化合物 : C 3 Br C 3 C 3 Br Br CH 3 CH 3 CH 3 Br2, Fe3 Br + Br 2, light 2, light C 3 Br C 3 Br CH 3 C 3 C 3 2, light Br2, Fe3 Br

37 ? CH 2 CH 3 2, Al 3 Zn/Hg

38 The concept of the protecting group

39 h) rientation in disubstituted benzene: i) When two substituents are present on the ring initially, the more powerful activating group generally determines the orientation of subsequent substitution ii) rtho-para directors determine orientation over meta directors iii) Substitution does not occur between meta substituents due to steric hindrance Exercise 703

40 Exercise on page 703 H CN S 3 H CF 3 CH 3 N 2

41 2) Benzylic 的自由基和正碳離子反應

43 a) 自由基反應 Drawing the mechanisms of the above reactions

44 2, C 4, light major product 2 2 H H H H H H

45 Br NBS, C 4, light Explain major product b) Benzylic 的正碳離子反應

46 3) 脫水反應 Dehydration of the alcohol below yields only the more stable conjugated alkenyl benzene 4) 氧化反應

48 5)Benzylic halide 的 SN2, SN1 反應

50 6) 苯類化合物的還原反應 Birch reduction

51 15.26: give the major product: a) b) 2, Fe 3 2, Fe F F c) 2, Fe 3 C 2 H C 2 H d) 2, Fe 3 N 2 N 2 e) 2, Fe 3 e) 2, Fe 3 + f) 2, Fe 3 + g) Et Et Et 2, Fe 3 +

52 15.27: give the major product: a) NHCCH 3 H 2 S 4, HN 3 NHCCH 3 d) C 2 H H 2 S 4, HN 3 C 2 H 2 N 2 N b) CCH 3 H 2 S 4, HN 3 C 2 CH 3 2 N e) H 2 S 4, HN 3 c) C 2 H H 2 S 4, HN 3 C 2 H N 2 N : Predict the major product(s):

53 a) H f) H 2 ( 1 molar equivalent) Pt Br b) CH 3 - Na + c) HA g) KMn4, H-, heat H 3 + H heat H d) e) Peroxide HBr HA, H 2 H Br

54 15.29: From benzene, synthesize the following compounds: a) Br FeBr 3 b) FeBr 3 ) Zn/Hg Fe 3 d) Zn/Hg Fe 3

55 e) 2, Fe 3 HA N 2 N 2 H 2 S 4, HN 3 H2S4, HN3 h) N 2 i) H 2 S 4, HN 3 N 2 Br 2, FeBr 3 N 2 Br Br 2, FeBr 3 j) H 2 S 4, HN 3 Br 2 N Br 2 Fe 3 j) CH 3 Br, FeBr 3 KMn 4, H -, heat H 2 C H 3 +

56 k) 2 Fe 3 H 2 S 4 H 3 S l) 2 Fe 3 H 2 S 4, HN 3 2 N N 2 m) H 2 S 4 H2 S 4, HN 3 S 3 H S 3 H

業用地出讓最低價標準不得低於土地取得成本土地前期開發成本和按規定收取的相關費用之和工業用地必須採用招標拍賣掛牌方式出讓其出讓價格不得低於公佈的最低價標

業用地出讓最低價標準不得低於土地取得成本土地前期開發成本和按規定收取的相關費用之和工業用地必須採用招標拍賣掛牌方式出讓其出讓價格不得低於公佈的最低價標我們為一間所有運營均在中國進行的甲級物流設施供應商以下為對我們在中國的業務營運有重大關係的中國法律及法規概要項目的開發開發用地儘管中國的所有土地均歸國家或集體所有然而個人及企業可獲得土地使用權及持有有關土地使用權作開發用途全國人民代表大