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1 第 卷 第 3 期 电 子 科 技 大 学 学 报 Vol. No.3 15 年 5 月 Journal of University of Electronic Science and echnology of China May 15 生 物 电 子 学 低 场 核 磁 共 振 二 维 谱 反 演 技 术 及 其 应 用 聂 生 东, 周 小 龙, 王 远 军 ( 上 海 理 工 大 学 医 疗 器 械 与 食 品 学 院 上 海 杨 浦 区 93) 摘 要 针 对 二 维 谱 技 术 的 特 点 和 优 势, 将 其 引 入 到 不 同 的 应 用 领 域 中, 验 证 了 二 维 谱 技 术 的 可 靠 性 和 实 用 性 首 先 回 顾 了 一 种 以 将 拟 合 误 差 控 制 在 与 噪 声 相 当 的 水 平 为 基 本 目 标 的 二 维 反 演 算 法, 然 后 通 过 仿 真 实 验 验 证 了 该 算 法 的 准 确 性, 最 后 使 用 该 算 法 获 取 的 二 维 谱 进 行 了 一 系 列 的 应 用 分 析 应 用 案 例 包 括 造 影 剂 浓 度 选 择 工 业 明 胶 与 食 用 明 胶 鉴 别 以 及 储 层 产 能 评 估 等, 涉 及 到 医 学 成 像 食 品 药 品 能 源 等 多 个 领 域 仿 真 实 验 和 多 个 应 用 案 例 的 结 果 表 明, 该 方 法 具 有 很 好 的 鲁 棒 性 和 准 确 性, 能 够 适 用 不 同 信 噪 比 数 据 的 反 演, 具 有 实 际 应 用 价 值 关 键 词 二 维 相 关 谱 ; 二 维 反 演 ; 低 场 核 磁 共 振 ; 时 域 核 磁 共 振 中 图 分 类 号 P +.1 文 献 标 志 码 A doi:1.399/j.issn Inversion echnology of D NMR Relaxometry in Low Field and Its Applications NIE Sheng-dong, ZHOU Xiao-long, and WANG Yuan-jun (School of Medical Instrument and Food Engineering, University of Shanghai for Science and echnology Yangpu Shanghai 93) Abstract his paper explores the practical ability of D nclear magnetic resonance (NMR) relaxometry inversion based on the features and advantages of D maps. An inversion algorithm aims to make the misfit comparable to noise level was cast in light firstly. hen some synthetic data was handled with this algorithm to get the accurate D relaxometry spectrum. Lastly, this technology was applied to many practical cases in the field of medical imaging, food and medicine, energy and so on. he results of synthetic data and experimental data show that the proposed method has a good robustness and an exact accuracy. he D NMR relaxometry including the inversion technology has a great potential value of practical applications. Key words D correlations; D inversion; low-field NMR; time-domain NMR 低 场 核 磁 共 振 二 维 谱 技 术 是 当 前 核 磁 共 振 领 域 的 一 个 研 究 热 点, 通 过 使 用 该 技 术, 不 同 领 域 的 研 究 者 们 进 行 了 大 量 的 应 用 尝 试 文 献 [1] 利 用 二 维 谱 技 术 来 对 现 有 生 物 燃 料 制 作 工 艺 进 行 指 导 和 评 价, 为 寻 找 新 的 生 物 燃 料 的 制 作 来 源 提 供 了 一 种 全 新 的 可 靠 工 具 文 献 [] 使 用 时 域 二 维 谱 技 术 来 评 价 苹 果 水 心 病 病 变 程 度 此 外, 二 维 谱 还 用 于 富 铁 陶 瓷 的 烤 制 工 艺 评 价 [3] 生 物 膜 通 透 能 力 与 贵 金 属 的 微 生 [] 物 富 集 技 术 评 价 等 不 同 的 领 域 作 为 分 析 测 试 的 新 工 具, 低 场 核 磁 共 振 二 维 谱 技 术 在 一 定 程 度 上 推 动 了 相 关 学 科 的 发 展 低 场 二 维 谱 技 术 不 同 于 传 统 的 磁 共 振 技 术 磁 共 振 成 像 是 Fourier 变 换 的 典 型 应 用, 图 像 是 通 过 对 相 位 编 码 频 率 编 码 之 后 的 数 据 进 行 Fourier 变 换 之 后 得 到 一 般 来 说 主 磁 场 强 度 越 高, 能 够 获 取 的 图 像 质 量 就 越 高, 因 此 磁 共 振 成 像 仪 的 发 展 趋 向 于 使 用 更 高 场 强 的 主 磁 场 液 体 核 磁 共 振 分 析 技 术 中 使 用 的 也 是 Fourier 变 换, 这 种 技 术 需 要 使 用 较 高 强 度 的 主 磁 场, 以 体 现 出 不 同 分 子 结 构 之 间 在 电 子 云 分 布 状 况 上 的 微 小 差 异 对 共 振 频 率 产 生 的 影 响, 高 分 辨 率 液 体 核 磁 共 振 分 析 仪 一 般 都 是 高 场 设 备 高 分 辨 率 固 体 核 磁 共 振 技 术 引 入 了 魔 角 旋 转 (magic angle spinning, MAS) 等 方 法 来 消 除 固 体 分 子 的 各 向 异 性, 以 提 高 化 学 位 移 谱 的 分 辨 力, 后 续 处 理 仍 需 使 用 Fourier 变 换 由 此 可 见,Fourier 变 换 是 目 前 广 泛 使 用 的 核 磁 共 振 技 术 中 基 本 的 数 据 处 理 方 式, 而 在 低 场 二 维 谱 技 术 中, 取 而 代 之 的 是 Laplace 变 换 化 学 位 移 谱 是 典 型 的 频 域 谱, 低 场 二 维 谱 技 术 获 取 的 则 收 稿 日 期 : ; 修 回 日 期 : 1 基 金 项 目 : 国 家 重 大 科 学 仪 器 设 备 开 发 专 项 项 目 (13YQ1733); 国 家 自 然 科 学 基 金 (971); 上 海 市 教 育 委 员 会 科 研 创 新 项 目 (1ZZ135) 作 者 简 介 : 聂 生 东 (19 ), 男, 博 士, 教 授, 主 要 从 事 医 学 图 像 处 理 与 信 号 处 理 等 方 面 的 研 究.
2 第 3 期 聂 生 东, 等 : 低 场 核 磁 共 振 二 维 谱 反 演 技 术 及 其 应 用 1 是 与 分 子 动 态 特 性 ( 纵 向 弛 豫 时 间 1 横 向 弛 豫 时 间 扩 散 系 数 D 等 ) 相 关 的 时 域 谱 高 分 辨 率 核 磁 甚 至 可 以 提 供 与 分 子 结 构 一 一 对 应 的 指 纹 谱, 这 是 高 场 设 备 高 信 噪 比 条 件 下 的 优 势, 但 在 某 些 应 用 条 件 下, 这 同 时 也 是 劣 势 如 在 食 品 农 业 等 领 域 中, 获 取 自 由 水 结 合 水 和 处 于 这 两 种 状 态 之 间 的 水 的 相 关 信 息 对 储 存 分 拣 等 常 规 流 程 具 有 重 要 的 参 考 价 值, 显 然 不 同 状 态 的 水 的 指 纹 是 完 全 一 样 的 在 生 物 医 药 生 命 科 学 等 领 域 中, 获 取 分 子 团 簇 的 大 小 的 信 息 同 样 具 有 很 大 的 实 用 价 值, 当 组 成 团 簇 的 物 质 成 分 比 较 单 一 时, 使 用 化 学 位 移 谱 极 易 形 成 峰 的 混 叠 如 果 使 用 低 场 核 磁 共 振 时 域 谱 技 术, 那 么 可 以 直 观 地 通 过 峰 的 分 布 情 况 来 获 取 这 些 信 息 通 过 二 维 序 列 进 行 采 样 得 到 的 原 始 信 号 一 般 不 能 直 接 使 用, 反 演 之 后 得 到 的 二 维 谱 才 具 有 明 确 直 观 的 含 义 从 理 论 上 来 说, 高 场 设 备 上 也 能 获 取 时 域 二 维 谱 但 是, 高 场 设 备 对 磁 场 均 匀 性 的 要 求 更 高, 还 可 能 在 具 有 铁 磁 性 粒 子 的 样 品 中 诱 发 强 内 部 梯 度, 严 重 影 响 采 样 数 据 的 可 靠 性 然 而, 使 用 低 场 设 备 的 采 样 信 号 的 信 噪 比 很 低, 加 之 Laplace 变 换 对 噪 声 的 敏 感 性 [5], 这 使 得 稳 定 可 靠 地 进 行 二 维 谱 反 演 具 有 了 很 大 的 挑 战 性 本 文 介 绍 了 二 维 反 演 的 概 念 以 及 基 于 噪 声 拟 合 的 二 维 反 演 算 法, 通 过 大 量 实 验 验 证 了 算 法 的 可 靠 性 和 二 维 谱 技 术 的 广 泛 应 用 前 景 1 二 维 反 演 简 介 以 IR-CPMG 序 列 测 1 - 谱 为 例, 采 样 数 据 可 用 具 有 两 个 核 的 第 一 类 Fredholm 积 分 方 程 表 示 [] : = 1 1 M (, ) M (1 e )e S(, )dd (1) 式 中, M (, 1 ) 表 示 极 化 时 间 为 1 回 波 时 刻 为 时 的 信 号 ; M 为 初 始 信 号 ; S (, 1 ) 表 示 横 向 弛 豫 时 间 为 纵 向 弛 豫 时 间 为 1 的 磁 性 核 的 含 量 显 然, 在 积 分 的 影 响 下, 只 能 使 用 数 值 解 来 尽 可 能 地 进 行 逼 近 真 实 解 通 过 对 1 和 在 某 个 范 围 进 行 布 点 之 后, 式 (1) 可 以 改 为 矩 阵 形 式 : M = K SK () 1 式 中,M 表 示 测 量 得 到 的 二 维 数 据 矩 阵 ;S 为 矩 阵 ;, i i, j j = e 1, i 1 j i, j K ; K 1 = 1 e ( 公 式 中 矩 阵 上 标 均 表 示 矩 阵 中 元 素 位 置 的 索 引 ) 可 以 通 过 Kronecker 积 将 式 () 改 为 如 下 形 式 : m=ks (3) 其 中, 有 : m = vect( M) s = vect( S) K = kron( K, K1) vect 表 示 将 矩 阵 按 列 拼 接 为 列 向 量 至 此, 二 维 反 演 问 题 转 化 为 式 (3) 所 示 的 已 知 m 和 K 求 s 的 问 题 若 实 验 采 集 了 条 回 波 个 数 只 有 9 的 回 波 串, 两 个 维 度 均 布 1 个 点, 在 普 通 3 位 机 上 仅 仅 将 K 读 入 内 存 就 需 要 消 耗 GiB 的 空 间 由 此 可 见, 二 维 反 演 处 理 的 数 据 量 非 常 大 同 时, 矩 阵 K 一 般 具 有 很 大 的 条 件 数, 这 造 成 了 反 演 问 题 的 病 态 性 为 了 解 决 数 据 量 过 大 的 问 题, 需 要 对 采 样 数 据 进 行 压 缩 非 等 间 隔 下 采 样 是 一 种 常 用 的 压 缩 方 式, 但 是 这 种 方 式 需 要 人 工 调 节 的 参 数 较 多 利 用 矩 阵 奇 异 值 在 前 端 聚 集 的 特 点, 还 可 以 通 过 对 奇 异 值 进 [] 行 截 断 来 进 行 压 缩 截 断 位 置 可 以 用 预 设 条 件 数 或 者 直 接 使 用 矩 阵 的 秩 来 确 定, 能 够 实 现 自 动 压 缩, 本 文 也 采 用 这 种 数 据 压 缩 方 式 关 于 问 题 的 病 态 性, 一 般 通 过 正 则 化 处 理 来 解 决 目 前 常 用 的 反 演 算 法 大 都 在 正 则 化 方 法 上 有 所 不 同, 主 要 包 括 子 空 间 ( 奇 异 值 空 间 ) 正 则 化 和 使 用 全 空 间 数 据 的 罚 函 数 正 则 化 [7] 文 献 [] 实 现 了 基 于 截 断 SVD 的 二 维 反 演 方 法, 截 断 位 置 由 数 据 的 SNR 来 确 定 文 献 [9] 进 一 步 研 究 了 最 佳 截 断 位 置 与 SNR 之 间 的 关 系 并 建 立 了 二 者 的 模 型 文 献 [1] 进 行 了 进 一 步 改 进, 引 入 了 LSQR 求 取 初 始 解 文 献 [11] 将 反 演 谱 的 熵 的 相 反 数 作 为 罚 函 数 来 进 行 正 则 化, 并 对 传 统 最 大 熵 法 的 求 解 方 法 进 行 了 改 进 和 完 善 在 二 维 反 演 中, 基 于 SVD 的 反 演 算 法 极 易 产 生 震 荡, 在 二 维 谱 中 形 成 虚 假 轮 廓 罚 函 数 法 求 解 速 度 慢, 且 正 则 化 因 子 的 确 定 方 法 是 基 于 遍 历 搜 索 (L 曲 线 法 广 义 交 叉 验 证 等 ) 的 方 式, 较 为 费 时 因 此, 二 维 反 演 算 法 还 存 在 一 定 的 发 展 空 间 二 维 谱 反 演 算 法 通 过 对 不 同 的 反 演 算 法 进 行 分 析 和 评 价, 本 文 选 择 了 一 种 高 效 的 基 于 噪 声 拟 合 的 二 维 反 演 算 法, 文 献 [1] 对 算 法 原 理 和 算 法 流 程 进 行 了 详 细 的 推 导, 后 文 将 进 行 简 要 的 回 顾.1 基 本 思 想 这 种 算 法 的 基 本 思 想 是 将 拟 合 误 差 控 制 在 与 噪 声 相 当 的 水 平 由 于 噪 声 的 存 在, 采 样 数 据 本 身 就 包 含 了 一 些 误 差, 因 而 在 拟 合 时 也 通 常 无 法 得 到 误 差 为 的 解 如 果 不 存 在 其 他 因 素 ( 如 采 样 过 程 中 存
3 电 子 科 技 大 学 学 报 第 卷 在 基 线 漂 移 等 现 象 ), 那 么 误 差 将 完 全 由 噪 声 引 起, 因 而 将 拟 合 误 差 控 制 在 与 噪 声 水 平 相 当 的 量 级 具 有 其 合 理 性. 算 法 框 架 本 文 采 用 的 二 维 反 演 技 术 框 架 如 图 1 所 示 噪 声 提 取 与 估 计 数 据 压 缩 问 题 转 化 与 求 解 图 1 二 维 反 演 技 术 框 架 噪 声 提 取 部 分 首 先 采 用 了 小 波 变 换 进 行 滤 波, 使 用 sym 小 波 进 行 级 分 解, 然 后 利 用 全 局 阈 值 对 小 波 系 数 进 行 软 阈 值 化 和 信 号 重 构 通 过 对 比 滤 波 前 后 信 号 的 变 化, 可 以 提 取 出 噪 声, 进 而 估 算 出 噪 声 水 平 数 据 压 缩 部 分 使 用 截 断 SVD 进 行 压 缩, 截 断 位 置 由 矩 阵 的 秩 来 确 定, 实 现 自 动 压 缩 经 过 数 据 压 缩 之 后 问 题 的 规 模 得 到 大 幅 缩 减, 可 以 提 高 运 算 效 率, 但 二 维 反 演 往 往 还 是 一 个 高 度 病 态 的 问 题, 具 有 很 大 的 条 件 数 为 了 得 到 稳 定 且 惟 一 的 二 维 谱, 需 要 进 行 正 则 化 处 理 该 算 法 采 用 了 标 准 ikhonov 正 则 化, 有 : arg min Q = Ks m + α s () s> 式 中,m s 分 别 是 对 矩 阵 M S 的 元 素 按 列 拼 接 之 后 的 向 量 带 约 束 的 问 题 式 () 转 化 为 无 约 束 问 题 [1], 则 有 : 1 min χ( c) = c [ G( c) + αi] c c m (5) Ks m 只 需 设 c =, G () c = KHK, H () c = α 1 x > diag( h( K c )), hx ( ) = 其 他 显 然, 式 (5) 是 一 个 凸 规 划, 具 有 惟 一 的 极 值 点 在 完 全 理 想 情 况 下, 不 含 噪 声 的 数 据 刚 好 能 够 使 得 Ks m = ; 假 设 采 样 数 据 含 有 标 准 差 等 于 σ 的 高 斯 噪 声, 那 么 将 真 实 的 解 代 入 之 后 会 造 成 Ks m = Nσ 的 误 差, 其 中 N 表 示 采 样 数 据 点 的 个 数 本 文 算 法 以 此 作 为 依 据 循 环 求 解 式 (5) 中 的 α 和 c, 进 而 求 出 二 维 谱 具 体 算 法 流 程 如 下 : 1) 给 定 α 一 个 偏 大 的 初 始 值 α, 设 定 最 小 正 则 化 因 子 hresh 和 最 小 变 化 率 OL ; α ) 根 据 给 定 的 α, 使 用 共 轭 梯 度 法 求 解 c opt, Nσ 计 算 α = 如 果 α > α, 使 用 α =.5α 进 行 c α opt 更 新 ; 如 果 α < α, α = α ; 3) 当 满 足 以 下 终 止 条 件 中 的 任 何 一 个 时, 停 机 ; 否 则, 转 至 步 骤 ) 终 止 条 件 如 下 : 1 α hresh ; 迭 代 变 化 速 率 < OL ; 3 拟 合 误 差 与 噪 声 水 平 相 当 ; α 不 再 变 化 为 了 进 一 步 提 高 算 法 效 率, 在 步 骤 ) 中 一 般 要 先 对 原 问 题 进 行 条 件 预 优, 也 可 以 在 迭 代 过 程 中 结 合 非 精 确 线 搜 索 来 加 速 收 敛 3 实 验 与 结 论 3.1 仿 真 实 验 本 文 以 1 - 二 维 谱 反 演 为 例 进 行 算 法 验 证, 首 先 构 造 一 个 中 心 在 (, 1 ) = (1,1) ms 的 高 斯 峰 作 为 预 设 的 1 - 谱, 进 行 正 演 得 到 条 CPMG 回 波 数 据 串, 如 图 所 示 在 此 基 础 之 上 添 加 具 有 不 同 方 差 的 高 斯 白 噪 声, 形 成 不 同 SNR 的 数 据 1/ms Preset 1 - Map /ms /s a. 预 设 1 - 谱 b. 无 噪 声 正 演 数 据 图 1 - 正 演 SNR 按 照 CPMG 串 中 的 最 大 与 噪 声 标 准 差 之 比 进 行 计 算 该 实 验 构 造 了 SNR 分 别 为 等 的 数 据, 如 图 3 所 示 图 中 显 示 了 多 条 CPMG 回 波 串 在 - 信 号 量 平 面 上 的 投 影 从 图 3 可 知, 当 SNR 较 高 时, 本 文 的 方 法 能 够 得 到 准 确 的 二 维 谱, 可 以 进 行 定 量 分 析 当 SNR 较 低 时, 本 文 的 方 法 仍 然 能 够 得 到 很 好 的 反 演 结 果 但 是, 当 SNR=1 时, 1/s 1
4 第 3 期 聂 生 东, 等 : 低 场 核 磁 共 振 二 维 谱 反 演 技 术 及 其 应 用 3 反 演 谱 的 分 辨 率 降 低 ( 波 峰 变 宽 ), 而 且 周 围 产 生 了 一 些 虚 假 峰 实 际 上, 当 SNR 过 小 时, 任 何 反 演 方 法 得 到 的 反 演 谱 中 不 确 定 性 都 很 大 ( 峰 越 宽, 对 1 的 范 围 限 制 也 越 宽 松, 不 确 定 性 越 大 ), 单 纯 对 反 演 算 法 进 行 改 进 无 法 改 善 反 演 谱 的 质 量, 更 好 的 方 法 是 通 过 更 可 靠 的 采 样 方 式 来 获 取 更 高 SNR 的 数 据 SNR=1 1 1 /ms 1 a. 仿 真 数 据 (SNR=1) SNR=5 1 1 /ms 1 e. 仿 真 数 据 (SNR=5) /s f. 反 演 结 果 (SNR=5) SNR= /s b. 反 演 结 果 (SNR=1) SNR=1 1 1 /ms c. 仿 真 数 据 (SNR=1) /ms 1 g. 仿 真 数 据 (SNR=1) /s d. 反 演 结 果 (SNR=1) 应 用 案 例 /s h. 反 演 结 果 (SNR=1) 图 3 仿 真 数 据 反 演 结 果 核 磁 共 振 成 像 造 影 剂 能 缩 短 组 织 在 外 磁 场 作 用 下 的 共 振 时 间 增 大 不 同 对 比 信 号 之 间 的 差 异, 从 而 提 高 成 像 的 对 比 度 清 晰 度 核 磁 共 振 成 像 结 果 是 待 检 组 织 的 1 和 与 成 像 参 数 ( 如 回 波 间 隔 E 恢
5 电 子 科 技 大 学 学 报 第 卷 复 时 间 R 等 ) 共 同 作 用 的 结 果, 且 在 理 论 上 具 有 明 确 的 数 学 模 型 通 过 在 二 维 谱 中 观 察 1 的 分 布 范 围, 可 以 为 成 像 参 数 的 选 择 提 供 依 据, 从 而 得 到 更 清 晰 的 图 像 核 磁 造 影 一 般 是 通 过 向 目 标 靶 区 注 入 具 有 一 定 浓 度 的 金 属 离 子 的 来 改 变 待 检 部 位 的 1 值 分 布 ( 弛 豫 率 ), 以 增 加 感 兴 趣 内 容 与 其 余 内 容 之 间 的 差 异 在 一 般 情 况 下, 需 要 经 过 不 断 尝 试 使 用 不 同 浓 度 的 造 影 剂, 对 比 成 像 结 果 的 优 劣, 然 后 才 能 通 过 主 观 判 断 来 选 择 合 适 的 造 影 剂 浓 度 如 果 使 用 1 - 二 维 谱, 那 么 可 以 直 接 检 测 得 到 不 同 浓 度 造 影 剂 的 1 分 布 情 况, 进 而 从 理 论 上 计 算 出 合 适 的 造 影 剂 浓 度 本 文 的 实 验 以 Mn + 造 影 剂 为 例 来 说 明 通 过 1 - 二 维 谱 来 帮 助 选 择 造 影 剂 浓 度 的 基 本 流 程 图 是 将 质 量 体 积 比 分 别 为 1% 和 15% 的 Mn + 造 影 剂 进 行 1 - 二 维 谱 检 测 的 结 果, 实 验 使 用 的 不 同 浓 度 造 影 剂 分 别 密 封 在 不 同 的 色 谱 瓶 中 取 出 一 个 色 谱 瓶 后 重 新 获 取 1 - 二 维 谱, 根 据 二 维 谱 中 峰 的 变 化 情 况, 可 以 明 确 图 所 示 二 维 谱 中 的 两 个 峰 所 对 应 的 造 影 剂 浓 度, 得 到 如 下 结 论 :Mn + 造 影 剂 的 质 量 体 积 比 越 大, 1 弛 豫 时 间 越 短 在 二 维 谱 中, 还 能 直 接 看 出 造 影 剂 的 1 值 分 布 范 围 通 过 观 察 造 影 剂 的 二 维 谱, 可 以 直 观 准 确 地 对 造 影 作 用 ( 对 氢 质 子 弛 豫 率 的 改 变 ) 进 行 定 量 分 析 胶 囊 囊 衣 的 主 要 成 分 是 明 胶, 毒 胶 囊 主 要 是 因 为 在 制 造 囊 衣 的 食 用 级 明 胶 中 少 量 或 者 大 量 添 加 了 廉 价 工 业 明 胶 由 于 普 通 胶 囊 与 毒 胶 囊 组 成 成 分 不 同, 因 此 二 者 的 1 - 二 维 谱 也 存 在 差 异 本 文 的 实 验 使 用 NIUMAG 的 核 磁 共 振 变 温 分 析 仪 ( 型 号 为 V3-1V-) 对 某 种 市 购 工 业 明 胶 和 食 用 明 胶 进 行 二 维 实 验 实 验 在 恒 温 条 件 下 进 行 ( 无 需 溶 胀 等 前 处 理 ), 获 取 了 纯 样 ( 纯 食 用 明 胶 纯 工 业 明 胶 样 品 ) 的 1 - 二 维 谱, 如 图 5 所 示 结 果 表 明, 相 同 质 量 的 工 业 明 胶 和 食 用 明 胶, 前 者 产 生 的 总 信 号 量 比 后 者 要 大, 且 工 业 明 胶 的 二 维 谱 比 食 用 明 胶 的 二 维 谱 多 一 个 峰 对 不 同 混 合 质 量 比 的 样 品 进 行 二 维 谱 分 析 后 发 现, 可 以 将 左 侧 特 征 峰 作 为 是 否 参 杂 了 工 业 明 胶 的 标 志, 还 能 依 据 特 征 峰 所 占 比 例 来 进 行 定 量 分 析 /s a. 反 演 谱 1 采 样 数 据 拟 合 曲 线 相 对 拟 合 误 差 =.1% /ms b. 拟 合 曲 线 图 不 同 浓 度 锰 造 影 剂 的 1 - 谱 /s a. 食 用 明 胶 1 3
6 第 3 期 聂 生 东, 等 : 低 场 核 磁 共 振 二 维 谱 反 演 技 术 及 其 应 用 /s b. 工 业 明 胶 图 5 某 品 牌 明 胶 的 1 - 谱 5 1 油 和 水 的 弛 豫 时 间 分 布 反 演 很 广, 在 油 水 共 存 的 储 层 岩 心 中, 其 1 谱 和 谱 通 常 交 叠 在 一 起 但 是, 油 和 水 在 扩 散 系 数 上 存 在 显 著 的 差 异, 因 此, 可 以 将 扩 散 系 数 D 作 为 第 二 依 据 来 获 取 D- 二 维 谱 由 于 无 法 获 取 真 实 的 岩 样, 本 文 的 实 验 在 人 工 岩 心 中 添 加 了.1 g 某 粘 度 的 植 物 油 与.3 g 一 定 浓 度 硫 酸 铜 溶 液 来 模 拟 油 水 共 存 的 环 境, 采 样 仪 器 为 纽 迈 MR-MD-5, 反 演 算 法 仍 为 本 文 基 于 噪 声 拟 合 的 新 方 法 图 中, 水 平 实 线 为 气 线, 水 平 虚 线 为 水 线, 斜 线 为 油 线, 这 3 条 线 可 以 通 过 温 度 压 强 等 参 数 分 别 计 算 得 到 图 中 水 线 穿 过 的 峰 为 水 峰, 油 峰 也 刚 好 被 油 线 穿 过 对 水 油 峰 分 别 积 分 可 以 得 到 二 者 的 信 号 量 之 比 为 71.1%:.3% 前 期 的 定 标 实 验 发 现 单 位 质 量 水 和 单 位 质 量 植 物 油 产 生 的 信 号 量 之 比 约 为 1:.99, 进 而 推 断 出 该 岩 心 中 水 油 比 约 为 3:1, 与 实 际 相 符 由 此 可 见, 使 用 D- 二 维 谱 能 够 在 油 水 共 存 的 岩 心 环 境 下 准 确 地 计 算 出 含 油 量 /s a. 油 水 共 存 的 D- 二 维 谱 采 样 数 据 拟 合 曲 线 相 对 拟 合 误 差 =.% /ms b. 拟 合 结 果 结 束 语 图 油 水 共 存 的 D- 二 维 谱 低 场 核 磁 共 振 二 维 谱 反 演 技 术 在 近 年 来 一 直 是 国 内 外 研 究 热 点, 针 对 数 据 量 大 高 度 病 态 两 个 难 题, 研 究 者 们 进 行 了 不 断 的 尝 试 和 改 进 同 时, 反 演 过 程 中 涉 及 大 量 数 值 算 法, 相 关 理 论 的 完 善 也 能 促 进 二 维 谱 反 演 技 术 的 发 展 和 壮 大 低 场 核 磁 共 振 二 维 谱 技 术 拥 有 着 广 阔 的 应 用 前 景, 在 很 多 需 要 分 析 分 子 结 构 和 动 态 特 性 的 领 域 中 都 具 有 应 用 潜 力 该 技 术 目 前 已 经 能 够 满 足 常 规 实 验 的 需 求, 但 是 对 于 致 密 多 孔 介 质 ( 致 密 页 岩 等 ), 由 于 短 弛 豫 组 分 与 探 头 死 时 间 相 当 接 近, 目 前 的 二 维 谱 技 术 还 不 具 有 能 够 还 原 出 超 短 弛 豫 组 分 的 能 力 只 有 算 法 ( 软 件 ) 和 硬 件 共 同 完 善 才 能 促 使 低 场 核 磁 共 振 二 维 谱 技 术 的 进 一 步 发 展
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