Microsoft Word _editing.doc

Size: px

Start display at page:

Download "Microsoft Word - 20151213-084_editing.doc"

姻刁
7 years ago
Views:

1 高效液相色谱法测定腌渍蔬菜罐头中乙二胺四乙酸二钠的含量马驰远, 郭平, 陈林, 王玲, 卢芳, 罗艳 ( 江西出入境检验检疫局综合技术中心, 国家水产品检测重点实验室, 江西南昌 ) 摘要 : 建立高效液相色谱法测定腌渍蔬菜罐头中乙二胺四乙酸二钠含量的检测方法试样中目标组分采用纯水提取,FeCl 3 络合,PXA 混合阴离子固相萃取柱净化, 液相色谱检测, 外标法定量乙二胺四乙酸二钠的络合物浓度在 1.0µg/mL~100.0µg/mL 范围内时, 线性关系良好, 其相关系数为 , 检出限为 0.01g/kg, 定量限为 0.03 g/kg, 添加浓度在 0.03 g/kg~0.3 g/kg 浓度范围内, 平均加标回收率为 %~ %, 相对标准偏差为 0.40%~3.30% 该方法准确度高, 重现性好, 适合腌渍蔬菜罐头中乙二胺四乙酸二钠含量的检测关键词 : 乙二胺四乙酸二钠 ; 腌渍蔬菜罐头 ; 高效液相色谱法 ; 固相萃取 Determination of ethylenediamine tetraacetic acid disodium salt content in canned pickled vegetables by high performance liquid chromatography Ma Chiyuan, Guo Ping, Chen Lin, Wang Ling, Lu Fang, LuoYan (Key Laboratory of national aquatic product testing, Comprehensive Technology Center of Jiangxi Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Nanchang , China) Abstract: A method for the determination of ethylenediamine tetraacetic acid disodium salt content in canned pickled vegetables was developed using high performance liquid chromatography. The target analyte was extracted with pure water. The extract was derivatized with FeCl 3 reagent, cleaned up by PXA mixed anion solid phase extraction, detected with high performance liquid chromatography detector and quantified by the external standard method. Under the optimal conditions, the calibration curve of ethylenediamine tetraacetic acid disodium salt derivatives was linear in the ranges of µg/mL and the correlation coefficients, The LOD was 0.01g/kg and the LOQ was 0.03 g/kg. The average recoveries of ethylenediamine tetraacetic acid disodium salt in spiked samples ranged from %~ %, with relative standard deviations between0.40% and 3.30% at spiked levels of 0.03g/kg - 0.3g/kg. The method is accurate, repeatable and suitable for the determination of ethylenediamine tetraacetic acid disodium salt in canned pickled vegetables. Key words: ethylenediamine tetraacetic acid disodium salt; canned pickled vegetables; high performance liquid chromatography; solid phase extraction 中图分类号 :O 基金项目 : 国家自然科学基金项目 (No ), 江西省教育厅科技项目 (GJJ12417,GJJ11507), 国家卫生计生委办公厅关于印发食品安全国家标准整合工作方案的通知 ( 国卫办食品函号 ) 食品安全国家标准食品中乙二胺四乙酸盐的测定的制订工作, 项目编号为 ZHENGHE 作者简介 : 马驰远, 男,(1989-), 硕士研究生, 研究方向为食品安全检测研究和膜材料制备及应用方面, 通讯联系人, qfzrdr@163.com 1

0µg/mL 范围内时, 线性关系良好, 其相关系数为 0.99995, 检出限为 0.01g/kg, 定量限为 0.03 g/kg, 添加浓度在 0.03 g/kg~0.3 g/kg 浓度范围内, 平均加标回收率为 99.09 %~ 103.95 %, 相对标准偏差为 0.40%~3.

2 乙二胺四乙酸二钠在 GB 中作为食品添加剂 [1], 允许在饮料果酱果脯复合调味料等食品中作为稳定剂防腐剂抗氧化剂凝固剂使用, 可防止或延缓食品褪色浑浊酸败, 具有良好的抗菌活性, 被广泛的应用于加工食品中 [2] 但是食入过多的乙二胺四乙酸二钠, 会影响人体健康, 造成微量元素的损失, 从而诱发一系列的疾病 [3] 因此, 国内外对乙二胺四乙酸二钠制定了严格的添加限量要求目前, 国内外关于食品中乙二胺四乙酸二钠的检测方法主要有高效液相色谱法离子色谱法和液相色谱 - 串联质谱法等 [4-21] 样品前处理现有文献报道中采用 CuCl 2 衍生, 三氯甲烷液液萃取净化等方法 [22-24] 但由于 GB 2760 中覆盖种类广, 样品中杂质干扰大, 已无法满足现有标准限量要求为此有必要研究新的乙二胺四乙酸二钠的检测方法, 来满足适合大多数食品种类的限量要求, 并为该方法的应用提供依据由于乙二胺四乙酸二钠螯合物稳定常数较小, 易与稳定常数大的金属离子进行反应, 形成稳定状态金属螯合物因此本文采用试样经水提取后, 提取液加入三氯化铁进行络合, 形成乙二胺四乙酸合铁阴离子, 再通过 PXA 混合型阴离子固相萃取柱净化, 液相色谱检测, 外标法定量 1 材料与方法 1.1 化学试剂和仪器甲醇 (GR), 默克股份两合公司 ; 盐酸 (AR), 西陇化工股份有限公司 ; 磷酸 (AR), 西陇化工股份有限公司 ; 甲酸 (AR), 上海安普科学仪器有限公司 ; 四丁基溴化铵 (AR), 西亚化工股份有限公司 ; 乙酸钠 (AR), 上海国药化学试剂有限公司 ; 三氯化铁 (AR), 西陇化工股份有限公司 ; 乙二胺四乙酸二钠标准品 (CAS: ), 北京海岸鸿蒙标准物质技术公司 ; 水相滤膜 (0.45μm), 天津奥特赛恩仪器有限公司 ; 纯水 ( 一级水 ), 实验室制备液相色谱仪 :Agilent 1260, 配备二极管阵列检测器 (DAD), 美国安捷伦科技有限公司 ; 电子天平 : BSA2202S, 赛多利斯科学仪器 ( 北京 ) 有限公司 ; 离心机 :Neofuge1600R, 上海力申科学仪器有限公司 ; 涡旋振荡器 :VORTE 3, 德国艾卡仪器设备有限公司 ; 超声波清洗机 :SB25-12DT, 宁波新芝生物科技股份有限公司 ;ph 计 :FE 20 FIVEEASY PLUS, 梅特勒 - 托利仪器 ( 上海 ) 有限公司 ; 超纯水机 : ELGA Option Q15, 威立雅水处理技术 ( 上海 ) 有限公司 1.2 实验方法溶液的配制 0.05mol/L 三氯化铁溶液 : 称取 0.81 g 三氯化铁, 溶于 90 ml 水中, 加入 0.10 ml 浓盐酸, 转移到 100 ml 容量瓶中, 用水定容至刻度, 混匀 5% 甲酸甲醇水溶液溶液 : 取 5mL 甲酸 20mL 甲醇用水定容至 100mL 四丁基溴化铵 - 乙酸钠混合溶液 (ph 4.0): 称取 6.45 g 四丁基溴化铵 2.46 g 乙酸钠, 加 1000 ml 水超声溶解, 加入磷酸调节 ph 至 4.0±0.1 乙二胺四乙酸二钠标准溶液 : 准确 g 乙二胺四乙酸二钠固体标准品 ( 纯度 99.0%), 用水 2

液相色谱法离子色谱法和液相色谱 - 串联质谱法等 [4-21] 样品前处理现有文献报道中采用 CuCl 2 衍生, 三氯甲烷液液萃取净化等方法 [22-24] 但由于 GB 2760 中覆盖种类广, 样品中杂质干扰大, 已无法满足现有标准限量要求为此

3 溶解并定容至 100 ml 棕色容量瓶中, 得浓度为 10 mg/ ml 的标准储备溶液, 此溶液转移至储液瓶中 4 下储存乙二胺四乙酸二钠标准系列溶液 : 吸取 100μL 乙二胺四乙酸二钠标准溶液加 900μL 水稀释成浓度为 1mg/mL 的标准中间溶液再用水将标准中间溶液稀释为 0.5μg/mL 2.0μg/mL 5.0μg/mL 10.0 μg/ml 50.0 μg/ml 的系列标准工作液样品制备与保存固体样品用粉碎机粉碎, 混合均匀后装入洁净容器内密封并做好标识其中如含糖量高的样品, 需要经过冷冻处理后, 再进行粉碎试样于 -4 以下冰箱内保存仪器条件色谱柱 :DIKMA Plus-C 18 柱,(250 mm 4.6mm, 5.0µm); 流动相 : 甲醇 : 四丁基溴化铵 - 乙酸钠混合溶液 (ph 4.0)=15 : 85; 流速 :0.8 ml/min; 柱温 :35 ; 波长 :254 nm; 进样量 :10 µl 样品前处理提取称取试样 5.00g, 置于 50mL 离心管中, 加入 25 ml 水, 涡旋混匀, 超声 20min,7500 r/min 离心 5min, 取上清液置于 50mL 玻璃比色管中剩余残渣重复提取一次, 离心后合并上清液, 加水定容至 50mL 吸取 5mL 上清液于 15mL 离心管中, 待络合络合向上述提取溶液中加入 0.5mL 经酸化后 0.05mol/L 三氯化铁溶液, 调节 ph 为 5.0±0.1, 涡旋混匀 1min, 超声 20mim,7500 r/min 离心 5min, 待净化净化依次用 5mL 甲醇 5mL 水活化 PXA 柱, 将待净化液全部上样过柱, 依次用 5mL 水 5mL 甲醇淋洗, 抽干, 用 5mL 5% 甲酸甲醇水溶液洗脱, 抽干, 收集洗脱液定容至 5mL,0.45μm 滤膜过滤, 供液相色谱仪测定 2 结果与分析 2.1 色谱条件的选择乙二胺四乙酸二钠的衍生物常用的色谱柱为 C 18 液相色谱柱因此选择 XDB-C 18 (150mm 4.6 mm,5μm) SB-C 18 (150mm 4.6mm,5 μm) Plus-C 18 ( 250mm 4.6 mm,5μm)4 种柱子进行实验如图 1-3 所示 3

2.3 仪器条件色谱柱 :DIKMA Plus-C 18 柱,(250 mm 4.6mm, 5.0µm); 流动相 : 甲醇 : 四丁基溴化铵 - 乙酸钠混合溶液 (ph 4.0)=15 : 85; 流速 :0.8 ml/min; 柱温 :35 ; 波长 :254 nm; 进样量 :10 µl 1.2.4 样品前处理 1.2.4.1 提取称取试样 5.

4 图 1 SB-C 18 ( 150mm 4.6 mm,5 μm) 乙二胺四乙酸铁钠色谱图 Fig.1 SB-C 18 ( 150mm 4.6 mm,5 μm) Chromatogram of EDTA-NaFe 图 2 XDB-C 18 ( 150mm 4.6 mm,5 μm) 乙二胺四乙酸铁钠色谱图 Fig.2 XDB -C 18 ( 150mm 4.6 mm,5 μm) Chromatogram of EDTA-NaFe 图 3 Plus-C 18 ( 250mm 4.6 mm,5 μm) 乙二胺四乙酸铁钠色谱图 Fig.3 Plus -C 18 ( 250mm 4.6 mm,5 μm) Chromatogram of EDTA-NaFe 结果表明 :XDB-C 18 SB-C 18 不能将干扰物与待测目标物组分有效的分离,Plus-C 18 能有效分离 4

6 mm,5 μm) Chromatogram of EDTA-NaFe 图 3 Plus-C 18 ( 250mm 4.6 mm,5 μm) 乙二胺四乙酸铁钠色谱图 Fig.

5 目标物因此本文选用 Plus-C 18 色谱柱 2.2 流动相的选择在乙二胺四乙酸二钠的检测中流动相的选择, 本文参考了 SN/T 和 SN/T 中的流动相组成其中 SN/T 3855 中液相色谱法的流动相为 0.075mol/L 的磷酸二氢钾 (ph 2.3)- 甲醇 ( 体积比为 90:10), 另一个 SN/T 1018 方法中以四丁基溴化铵 - 乙酸钠混合溶液 (ph 4.0)- 甲醇 ( 体积比为 80: 20) 作为流动相为此分别采用以上二种方法中的流动相进行实验, 结果如图 4 所示图 4 不同流动相标准品的色谱图 Fig.4 Chromatogram of different mobile phase for standard 通过图 4 可以发现四丁基溴化铵 - 乙酸钠混合溶液 (ph 4.0)- 甲醇更适合作为本文中乙二胺四乙酸二钠的流动相, 为此展开优化流动相与有机相比例, 最终得出流动相为四丁基溴化铵 - 乙酸钠混合溶液 (ph 4.0)- 甲醇 ( 体积比为 85:15) 2.3 最大吸收波长本文将乙二胺四乙酸二钠的络合物经 nm 全波长扫描, 最大吸收波长结果如图 5 所示图 5 乙二胺四乙酸二钠的络合物全波长扫描 3D 图与等吸收图 Fig.5 Full wavelength scanning 3D map and isoabsorbance plot of ethylenediamine tetraacetic acid disodium salt derivatives 从图 5 可以看出乙二胺四乙酸二钠络合物的最大吸收波长在 nm 之间, 因此本文将检测波长设为 254 nm 2.4 净化方式的选择目前不少文献均采用提取液与三氯甲烷等液液分配净化, 经研究后发现, 受样品本底干扰大, 对结果造成较大影响因此根据待测物性质, 研究出适合大多数食品种类的净化方式非常有必要选用腌渍的辣椒酱进行检测, 首先采用三氯甲烷进行液液萃取净化方式, 发现样品中被测目标物均有不同程度的检出, 为此自制一些样品模拟阴性样品进行检测实验发现采用三氯甲烷液液萃取进 5

0)- 甲醇 ( 体积比为 80: 20) 作为流动相为此分别采用以上二种方法中的流动相进行实验, 结果如图 4 所示图 4 不同流动相标准品的色谱图 Fig.

6 行净化, 阴性辣椒酱乙二胺四乙酸二钠检出, 疑有杂峰干扰, 通过优化仪器条件发现效果并不理想, 依旧存在杂峰干扰, 为此考虑改进或增加净化步骤图 6 为辣椒酱经过固相萃取色谱图, 图 7 为辣椒酱经三氯甲烷液液萃取色谱图图 6 辣椒酱经固相萃取色谱图 Fig.6 Chromatogram of chili sauce by solid phase extraction 图 7 辣椒酱经三氯甲烷液液萃取色谱图 Fig.7 Chromatogram of chili sauce by chloroform liquid-liquid extraction 由图 6 可以看出样品为阴性, 并且色谱图中添加回收峰型较好, 与杂质峰完全分离图 7 中自制辣椒酱在实验过程中其他步骤相同的情况下采用三氯甲烷净化阴性样品被检出, 而经过固相萃取柱净化检测样品为阴性说明在本文中 SPE 固相萃取比三氯甲烷液相萃取净化效果更好, 更具选择性, 减少杂峰干扰, 从而提高了样品检测方法的准确度因此本文净化方式为 SPE 固相萃取 2.5 固相萃取柱的选择通过对乙二胺四乙酸盐衍生物的结构进行了分析研究, 认为该化合物仍然以 EDTA-Fe - 阴离子形式存在, 可以尝试用阴离子交换色谱柱进行分离测定为此, 我们分别选择混合型弱阴离子交换柱 (WAX) 强阴离子 (SAX) 混合型阴离子 (PXA) 柱进行了固相萃取柱的净化试验图 8 为三种 SPE 柱上样洗脱效果图 6

7 Chromatogram of chili sauce by chloroform liquid-liquid extraction 由图 6 可以看出样品为阴性, 并且色谱图中添加回收峰型较好, 与杂质峰完全分离图 7 中自制辣椒酱在实验过程中其他步骤相同的情况下采用三氯甲烷

7 上样 2% 甲酸洗脱液 5% 甲酸洗脱液 10% 甲酸洗脱液 15% 甲酸洗脱液峰面积 WAX SAX PXA SPE 固相萃取柱图 8 三种 SPE 柱上样洗脱效果图 Fig.8 Renderings of three kinds of solid phase extraction to sample and elution 标准品理论峰面积为 1200, 从液相色谱图中发现 WAX 柱的保留效果不好, 待测目标物的峰与杂质峰混合, 起不到净化的目的 ; 通过图 8 中可以看出,SAX 和 PXA 柱保留效果和净化效果都比较理想, 但 SAX 在同等酸性洗脱条件下很难洗脱, 且耗时长 ;PXA 柱过柱快且保留效果和净化效果都比较理想, 为此采用 PXA 柱作为净化固相萃取柱 2.6 线性的确定乙二胺四乙酸二钠经络合后在方法所确定的实验条件下, 取一系列不同浓度的乙二胺四乙酸二钠的络合物标准溶液, 以仪器响应峰面积对乙二胺四乙酸二钠的络合物的浓度进行线性回归, 结果表明, 液相色谱法时, 当乙二胺四乙酸二钠的络合物的浓度在 1.0µg/mL~100.0µg/mL 范围内时, 线性关系良好, 其相关系数和回归方程分别见图 9; 当样品中的乙二胺四乙酸二钠的络合物浓度超过上述线性范围时, 可适当加大样品的稀释倍数 EDTA-FeNa, DAD1 A Area = *Amt Area Rel. Res%(1): 相关系数 : Amount[ng/μL] 图 9 乙二胺四乙酸二钠的衍生物相关系数和回归方程 Fig.9 The correlation coefficient and the regression equation of ethylenediamine tetraacetic acid disodium salt derivatives 2.7 方法的检出限回收率和精密度方法的检出限和定量限根据实验室质量控制规范食品理化检测 (GB/T ) [25] 和复合调味料中对乙二胺四乙酸二钠的限量要求相结合, 采用二十组空白重复测定来确定本文的检出限和定 7

出,SAX 和 PXA 柱保留效果和净化效果都比较理想, 但 SAX 在同等酸性洗脱条件下很难洗脱, 且耗时长 ;PXA 柱过柱快且保留效果和净化效果都比较理想, 为此采用 PXA 柱作为净化固相萃取柱 2.

8 量限乙二胺四乙酸二钠的检出限为 0.01g/kg, 定量限为 0.03 g/kg, 空白重复响应值如表 1 所示表 1 空白重复测定响应值 (n=20) Table 1 Blank repeat response value (n=20) 序号响应值序号响应值标准偏差 0.52 三倍标准偏差 1.55 十倍标准偏差 5.16 方法检出限 (mg/kg) 0.09 方法定量限 (mg/kg) 0.31 本文以腌制蔬菜为样品, 采用标准添加法对添加样品分别进行回收率和精密度实验线性在 0mg/L~100.0 mg/l 范围内线性关系良好, 添加浓度在 0.03 g/kg~0.3 g/kg 浓度范围内, 平均加标回收率为 %~ %, 相对标准偏差为 0.40%~3.3% 表 2 为回收率和精密度实验结果表 2 回收率和精密度实验结果 (n=6) Table 2 Recovery and precision of experimental results(n=6) 样品实际含量 w/ (g kg -1 ) 添加浓度 w/ (g kg -1 ) 实际检测浓度 w/ (g kg -1 ) 回收率 R/% RSD S r /% 腌制盐白菜 -* 0.03, 0.06, , , , 99.95, , 3.3, 2.9 辣椒酱罐头 , 0.06, , , , , , 2.1, 0.40 * 未检出由表 2 可得, 实际样品中乙二胺四乙酸二钠未检出为阴性样, 本方法的回收率和精密度能够满足现有标准的要求 3 结论本文建立了适用于检测腌渍蔬菜罐头中乙二胺四乙酸二钠含量的前处理方法和高效液相色谱检测方法, 乙二胺四乙酸二钠的络合物浓度在 1.0µg/mL~100.0µg/mL 范围内时, 线性关系良好, 其相关系数 , 检出限为 0.01g/kg, 定量限为 0.03 g/kg, 添加浓度在 0.03 g/kg~0.3 g/kg 浓度范围内, 平均加标回收率为 %~ %, 相对标准偏差为 0.40%~3.3% 解决了不同食品基质中乙二胺四乙酸二钠的检测问题, 为食品安全检测提供实际方法和技术支撑 8

31 本文以腌制蔬菜为样品, 采用标准添加法对添加样品分别进行回收率和精密度实验线性在 0mg/L~100.0 mg/l 范围内线性关系良好, 添加浓度在 0.03 g/kg~0.3 g/kg 浓度范围内, 平均加标回收率为 99.09 %~103.

9 参考文献 : [1] 国家标准化管理委员会. GB 食品安全国家标准食品添加剂使用标准 [S]. 北京, 中国标准出版社, [2] 郑睿行, 张旭, 方芳, 等. 高效液相色谱法测定酱腌菜制品中 EDTA 残留量 [J]. 中国食品添加剂, 2011, 0(2): DOI: / j. issn [3] 魏冬旭, 胡珅, 孙莹, 等. 高效液相色谱法测定食品中乙二胺四乙酸二钠 [J]. 检验检疫学刊, 2013, 0(6): DOI: / j. issn [4] 陈肇臻, 刘小刚. 油炸小食品中乙二胺四乙酸二钠的高效液相色谱法测定 [J]. 质量技术监督研究, 2014, 0(5): 5-7. DOI: / j. issn [5] 杨长志, 韩广源, 姜冰, 等. UPLC-MS-MS 法测定八宝粥罐头中乙二胺四乙酸二钠残留量 [J]. 食品科学, 2015, 36(4): DOI: / spkx [6] 王清燕. 高效液相色谱法测定食品中乙二胺四乙酸二钠 [J]. 黎明职业大学学报, 2011, 0(1): DOI: / j. issn [7] 罗袆, 赵永彪, 李淑娟, 等. 反相高效液相色谱法测定食品中 EDTA 的含量 [J]. 中国食品添加剂, 2006, 0(4): DOI: / j. issn [8] 纪红英, 刘燕, 王帆, HPLC 法测定注射用福沙匹坦二甲葡胺中乙二胺四乙酸钙钠的含量 [J]. 中国药师, 2015, 0(5): DOI: /j.issn X [9] 沙鸥, 马卫兴. 铁 (Ⅲ)- 硫氰酸钾体系光度法测定食品样品中 EDTA-2Na 含量 [J]. 中国调味品, 2010, 35(8): DOI: / j. issn [10] 施炎炎, 丁红梅, 汪晶晶, 等. 浅析食品中乙二胺四乙酸二钠检测 [J]. 福建分析测试, 2013, 22(3): 1-3. DOI: / j.issn [11] 施旭霞, 陈笑梅. 反相高效液相色谱法测定罐头食品中乙二胺四乙酸的残留量 [J]. 色谱, 2000, 18(5): DOI: / j. issn: [12] 许中敏, 鲍小丹, 刘鲁林. 乙二胺四乙酸铁钠 (NaFeEDTA) 的国内外法规情况研究 [J]. 中国食品添加剂, 2012, 0(1): DOI: / j. issn [13] 李琛, 李迎丽, 唐开红. 离子色谱法测定罐头酱菜等食品中的 EDTA-2Na 含量 [J]. 中国卫生检验杂志, 2005, 15(10): DOI: / j. issn [14] 刘鹏春, 李鸿鸣, 王冰, 等. 高效液相色谱法测定酱菜中 EDTA-Na 2 的含量 [J]. 中国公共卫生,2001,17(11): DOI: /j.issn: [15] 刘鹏春, 马晓颖, 祁广建. 高效液相色谱法测定罐头中 EDTA-Na 2 的含量 [J]. 中国卫生检验杂志, 2001, 11(2): DOI: / j. issn [16] 石云峰, 许梦佳, 杨伟峰. HPLC 法测定注射用泮托拉唑钠中乙二胺四乙酸二钠的含量 [J]. 海峡药学, 2015, 0(9): DOI: / j. issn [17] 王琼, 方艳红, 徐金瑞. 罐头食品中 EDTA 残留量的薄层色谱测定 [J]. 华侨大学学报, 2002, 23(1): DOI: / j. issn [18] 钱桂英, 钮晓淑, 袁华峰. HPLC 法测定维生素 C 注射液中 EDTA- 2Na 的含量 [J]. 中国药师, 2013, 16(10): DOI: / j. issn X [19] 狄蕊, 霍军生, 魏峰, 等. 高效液相色谱法检测酱油中 NaFeEDTA[J]. 食品科学, 2013, 34(18): DOI: / spkx [20] 黄建, 李文仙, 霍军生, 等. 反相离子对高效液相色谱法测定果味饮料中的乙二胺四乙酸二钠 [J]. 中国食品工业, 2009, 0(6): DOI: / j. issn [21] 苏文斌, 兰瑞家. 铁强化酱油中 NaFeEDTA 含量的测定 [J]. 食品科学, 2008, 29(6): DOI: / j. issn: [22] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局. SN/T 出口食品中乙二胺四乙酸二钠的测定 [S]. 秦皇岛, 中国标准出版社,

2013. 06. 012. [4] 陈肇臻, 刘小刚. 油炸小食品中乙二胺四乙酸二钠的高效液相色谱法测定 [J]. 质量技术监督研究, 2014, 0(5): 5-7. DOI: 10. 3969/ j. issn. 1674-5981. 2014. 05. 002. [5] 杨长志, 韩广源, 姜冰, 等.

10 [23] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局. SN/T 出口食品罐头中乙二胺四乙酸含量检验方法 [S]. 秦皇岛, 中国标准出版社,2002. [24] FINGERHUT R, DAME T, OLGEMOLLER B. Determination of EDTA in dried blood samplesby tandem mass spectrometry avoids serious errors in newborn screening[j]. European Journal of Pediatric Surgery, 2009, 168(5): DOI: / s [25] 国家标准化管理委员会. GB/T 实验室质量控制规范食品理化检测. [S]. 北京, 中国标准出版社,

Determination of EDTA in dried blood samplesby tandem mass spectrometry avoids serious errors in newborn screening[j].

评委 : 李炎斌 - 个人技术标资信标初步审查明细表序号投标单位投标函未按招标文件规定填写漏填或内容填写错误的 ; 不同投标人的投标文件由同一台电脑或同一家投标单

评委 : 李炎斌 - 个人技术标资信标初步审查明细表序号投标单位投标函未按招标文件规定填写漏填或内容填写错误的 ; 不同投标人的投标文件由同一台电脑或同一家投标单评委 : 李炎斌 - 个人清标评审明细表评审因素序号投标单位清标评审 1 深圳市创捷科技有限合格 2 四川川大智胜软件股份有限合格 3 北京航天长峰科技工业集团有限公司合格 4 深圳中兴力维技术有限合格 5 深圳键桥通讯技术股份有