2 科 学 前 沿 图 1 单 碳 层 石 墨 烯 示 意 图 图 2 石 墨 烯 微 片 扫 描 电 镜 图 于 水 性 介 质 中, 再 将 氧 化 石 墨 片 重 新 还 原, 则 成 为 石 墨 烯 该 法 可 大 批 量 制 备 单 碳 层 石 墨 烯, 不 过, 由 于 还 原 难 于
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- 鱼鸡 廉
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1 2.5 石 墨 烯 材 料 科 技 与 产 业 现 状 polymer donors. In addition, we further optimized the photovoltaic performance of the new acceptor indene-c70 bisadduct (IC70BA), the PSC based on P3HT/IC70BA with methylthiophene as additive displayed a high Voc of 0.86 V and a high PCE of 6.69%. 2.5 石 墨 烯 材 料 科 技 与 产 业 现 状 陈 国 华 ( 华 侨 大 学 材 料 科 学 与 工 程 学 院 ) 2004 年 安 德 烈 盖 姆 (Geim) 研 究 组 [1] 在 科 学 上 发 表 了 石 墨 烯 的 特 异 性 质 的 研 究 成 果, 因 此 获 得 了 2010 年 的 诺 贝 尔 物 理 学 奖 几 年 来, 石 墨 烯 因 为 其 优 异 特 性 与 广 阔 的 应 用 前 景, 吸 引 广 大 科 学 家 为 其 不 断 努 力, 石 墨 烯 材 料 产 业 也 已 初 露 端 倪 一 石 墨 烯 材 料 及 其 制 备 方 法 [2] 如 今, 谈 到 石 墨 烯, 已 经 不 仅 仅 是 最 初 胶 带 法 获 得 的 单 碳 层 石 墨 烯 了, 它 已 形 成 了 一 个 新 的 材 料 系 列 按 照 其 厚 度 的 不 同, 石 墨 烯 可 以 分 为 : (1) 单 碳 层 石 墨 烯 (single layer graphene): 它 是 由 单 个 碳 原 子 层 构 成 的 大 平 面 共 轭 结 构 材 料 ( 图 1); 单 碳 层 石 墨 烯 是 最 初 发 现 的 本 征 石 墨 烯, 它 是 通 过 微 机 械 法 ( 胶 带 法 ) 从 石 墨 晶 体 上 剥 离 下 来 的 目 前 石 墨 烯 的 大 多 数 奇 特 性 质 都 是 从 它 身 上 发 现 的 ; (2) 多 层 石 墨 烯 或 少 数 碳 层 石 墨 烯 (a few layer graphene): 它 是 厚 度 在 2~10 碳 层 的 石 墨 薄 片 材 料 ; 研 究 表 明, 厚 度 为 2~10 层 的 石 墨 薄 片, 其 层 内 的 电 子 运 动 行 为 有 别 于 原 来 的 石 墨 材 料 ; (3) 石 墨 烯 微 片 (graphene nanoplatelets) [3] : 它 是 厚 度 在 10 个 碳 层 至 100 纳 米 厚 的 石 墨 薄 片 材 料 ( 图 2) 石 墨 烯 微 片 与 宏 观 石 墨 材 料 只 存 在 几 何 结 构 形 貌 的 差 别, 而 无 电 子 运 动 行 为 的 差 异 石 墨 烯 可 以 通 过 不 同 的 方 法 制 备, 其 性 质 也 不 同 目 前 石 墨 烯 的 制 备 方 法 主 要 有 [2] : (1) 机 械 剥 离 法 : 通 过 机 械 剥 离 作 用 使 石 墨 烯 从 石 墨 基 体 上 剥 离 下 来 的 方 法, 包 括 微 机 械 剥 离 法 超 声 波 震 荡 剥 离 法 球 磨 法 等 机 械 剥 离 法 一 般 得 到 单 层 多 层 以 及 石 墨 烯 微 片 的 混 合 物, 不 过 通 过 精 细 的 分 离, 仍 然 可 以 得 到 较 完 整 的 单 碳 层 石 墨 烯 (2) 氧 化 石 墨 - 还 原 法 [4] : 先 将 石 墨 进 行 氧 化, 被 高 度 氧 化 的 石 墨 层 片 可 以 被 分 散 21
2 2 科 学 前 沿 图 1 单 碳 层 石 墨 烯 示 意 图 图 2 石 墨 烯 微 片 扫 描 电 镜 图 于 水 性 介 质 中, 再 将 氧 化 石 墨 片 重 新 还 原, 则 成 为 石 墨 烯 该 法 可 大 批 量 制 备 单 碳 层 石 墨 烯, 不 过, 由 于 还 原 难 于 达 到 完 全 之 故, 导 致 所 制 备 的 石 墨 烯 结 构 缺 陷 多, 其 电 子 力 学 等 性 质 均 与 理 想 状 态 有 较 大 的 偏 差 若 适 当 控 制 氧 化 程 度, 该 法 [3] 则 可 以 制 备 可 膨 胀 石 墨, 经 过 热 膨 胀, 粉 碎, 则 可 得 到 纳 米 级 厚 度 的 石 墨 烯 微 片 (3) 化 学 气 相 沉 积 法 (CVD):CVD 法 是 利 用 甲 烷 等 含 碳 化 合 物 作 为 碳 源, 通 过 其 在 基 体 表 面 的 高 温 分 解 来 生 长 石 墨 烯 的 方 法 CVD 法 工 艺 简 单, 所 得 石 墨 烯 质 量 高, 可 实 现 大 面 积 生 长, 并 且 较 易 于 转 移 到 各 种 基 体 上, 被 认 为 是 制 备 石 墨 烯 晶 体 管 等 电 子 器 件 的 最 具 优 势 的 方 法 此 外, 还 有 其 他 方 法 如 外 延 生 长 法 化 学 合 成 法 电 化 学 法 等 也 被 广 泛 研 究 现 在, 根 据 需 要 采 用 不 同 方 法 制 备 不 同 特 点 的 石 墨 烯 已 经 不 是 件 很 困 难 的 事 ; 人 们 还 可 以 根 据 需 要 对 制 备 的 石 墨 烯 进 行 物 理 化 学 改 性 二 石 墨 烯 的 性 能 与 应 用 [2,5] 石 墨 烯 之 所 以 能 引 起 各 国 科 学 家 巨 大 的 研 究 热 情, 首 先 在 于 它 奇 特 的 电 子 结 构 和 载 流 子 特 性, 如 能 隙 近 似 为 零, 不 但 具 有 比 硅 材 料 快 100 倍 的 电 子 迁 移 率, 还 具 有 双 极 性 场 效 应 因 此, 石 墨 烯 是 有 望 成 为 替 代 单 晶 硅 制 备 新 一 代 集 成 场 效 应 管 的 材 料 另 外, 由 于 单 碳 层 石 墨 烯 具 有 单 原 子 层 厚 度 高 导 电 性 高 透 光 度 等 特 点, 完 全 可 以 同 时 满 足 未 来 柔 性 化 器 件 透 明 导 电 薄 膜 的 基 本 要 求 ( 图 3) 目 前, CVD 法 石 墨 烯 导 电 膜 的 电 导 指 标 与 透 光 性 能 均 已 经 超 过 了 传 统 使 用 的 ITO 导 电 玻 璃, 表 明 其 在 太 阳 能 电 池 以 及 其 他 电 子 器 件 上 都 有 很 好 的 应 用 前 景 图 3 石 墨 烯 柔 性 导 电 薄 膜 石 墨 烯 还 具 有 高 达 2600 厘 米 2 / 克 的 超 高 比 表 面 22
3 2.5 石 墨 烯 材 料 科 技 与 产 业 现 状 积, 在 储 能 传 感 材 料 方 面 凸 显 优 势 据 报 道 用 石 墨 烯 / Ni(OH) 2 制 作 的 超 级 电 容 器, 其 比 电 容 可 达 到 500~900 法 / 克, 是 一 般 材 料 难 以 比 拟 的 ; 此 外, 石 墨 烯 在 锂 电 池 储 氢 电 池 等 各 类 能 源 材 料 领 域 均 有 不 俗 的 表 现 用 石 墨 烯 制 作 的 传 感 器, 在 化 学 化 工 生 物 医 学 等 各 领 域 检 测 方 面 也 都 有 很 好 的 表 现 石 墨 烯 在 复 合 材 料 方 面 也 十 分 引 人 注 目 石 墨 烯 是 目 前 强 度 最 高 的 材 料, 约 是 钢 的 100 倍, 而 其 热 导 率 是 铜 的 10 倍, 高 达 5000 瓦 /( 米 开 ), 因 此, 它 可 作 为 功 能 增 强 相, 提 高 复 合 材 料 的 电 学 力 学 和 热 学 等 特 性, 满 足 各 种 不 同 的 应 用 要 求, 如 用 于 高 性 能 防 弹 材 料 电 磁 屏 蔽 材 料 导 热 散 热 材 料 等 作 为 一 种 新 材 料, 石 墨 烯 还 有 很 多 特 性 与 应 用 还 没 有 被 发 现 挖 掘 和 开 发 三 石 墨 烯 的 产 业 状 况 [6] 近 年 来, 各 国 都 十 分 重 视 石 墨 烯 的 研 究 与 产 业 开 发 仅 在 美 国, 至 少 有 10 余 家 相 关 的 公 司 致 力 于 石 墨 烯 产 业 的 拓 展 最 近, 沃 贝 克 (Vorbeck) 材 料 公 司 [6] 推 出 Vor-ink 导 电 油 墨 ( 图 4), 它 是 首 个 得 到 美 国 环 保 署 批 准 的 石 墨 烯 产 品 该 油 墨 导 电 性 好, 价 格 远 低 于 银 基 油 墨, 可 以 进 行 高 速 柔 性 印 刷 ;XG-Sciences 公 司 以 石 墨 烯 微 片 为 主 打 产 品, 据 报 道, 其 产 品 已 成 功 应 用 于 SMC 复 合 材 料 的 增 强 目 前 美 国 卡 博 特 公 司 韩 国 浦 项 公 司 均 已 与 XG-Sciences 公 司 携 手 ; 另 外, 昂 斯 通 (Angstron) 材 料 公 司 在 石 墨 烯 电 容 器 电 池 方 面 也 有 重 要 进 展 ; 韩 国 三 星 公 司 不 久 前 宣 称 将 石 墨 烯 成 功 应 用 于 触 摸 平 板 显 示 器 在 国 内, 厦 门 凯 纳 石 墨 烯 技 术 有 限 公 司 是 一 家 专 门 研 究 与 生 产 石 墨 烯 产 品 的 公 司, 其 石 墨 烯 微 片 年 生 产 能 力 达 到 100 吨 ( 图 5), 并 有 导 热 型 石 墨 烯 微 片 石 墨 烯 系 列 导 电 母 料 等 产 品, 发 展 势 头 很 好 全 球 的 石 墨 烯 产 业 已 初 露 端 倪, 正 在 出 现 快 速 增 长 态 势 图 4 石 墨 烯 导 电 油 墨 产 品 图 5 石 墨 烯 微 片 产 品 23
4 2 科 学 前 沿 四 石 墨 烯 的 未 来 石 墨 烯 作 为 一 种 全 新 的 材 料 形 式, 虽 然 已 有 对 其 进 行 相 关 研 究 的 科 学 家 获 得 了 诺 贝 尔 奖, 但 是, 关 于 它 的 大 量 的 内 在 性 质 以 及 它 在 相 关 领 域 的 应 用 研 究 还 方 兴 未 艾 石 墨 烯 是 人 类 至 今 遇 见 的 最 奇 特 的 材 料 之 一, 它 在 许 多 领 域 的 应 用 可 能 超 越 目 前 所 有 材 料, 有 望 对 现 有 材 料 形 式 产 品 结 构 性 质 产 生 颠 覆 性 的 变 革 我 国 应 抓 住 机 遇, 加 大 对 石 墨 烯 的 基 础 研 究 力 度, 重 视 石 墨 烯 在 各 领 域 的 应 用 基 础 与 应 用 技 术 研 究, 注 重 石 墨 烯 相 关 的 自 主 知 识 产 权 的 获 取, 为 抢 占 下 一 代 高 端 领 先 技 术 地 位 做 好 精 心 部 署 参 考 文 献 1 Novoselov K S, Geim A K, Morozov S V, et al. Electric field effect in atomically thin carbon films. Science, 2004,(306):666~669 2 Matthew J A, Tung,V C, Richard B K. Honeycomb carbon: a review of graphene. Chem Rev, 2010,(110):132~145 3 Chen G H, Weng W G, Wu D J. Preparation and characterization of graphite nanosheets from ultrasonic powdering technique.carbon,2004, (42): 753~759 4 Stankovich S, Dikin D A, Dommett G H B, et al. Graphene-based composite materials. Nature, 2006, (442 ): 282~286 5 任 文 才, 成 会 明, 刘 忠 范 等. 2 维 原 子 晶 体 材 料 的 研 究 现 状 与 未. 中 国 科 学 基 金,2011,(5):257~ John S L. Vor-ink conductive graphene inks and their application to consumer goods. com[ ] Status and Prospects of Graphene Materials and Their Industry Chen Guohua Graphene can be classified as single layer graphene, a few layer graphene and graphene nanoplatelets,which could be produced from exfoliation of grapphite via mechanical or chemical routes, or from epitaxial grow and chemical vapor deposition 24
5 2.6 复 杂 疾 病 的 遗 传 易 感 性 of carbon. Each technique may result different graphene with different physical or chemical properties. With their excellent electrical, themal and mechanical and/or other properties, graphene materials are showing bright prospects of application in field effect transistor, conducting film, sensors, supercapacitors, polymer composites, and etc.. Some graphene-related products such as conducting ink, graphene nanoplatelets have been industrialized, and many of others may go to the market in the near future. Graphene may change our life gradually. More effort and focus in the graphene research is strongly suggested. 2.6 复 杂 疾 病 的 遗 传 易 感 性 周 钢 桥 贺 福 初 ( 军 事 医 学 科 学 院 放 射 与 辐 射 医 学 研 究 所 ) 从 病 因 学 上, 人 类 疾 病 可 分 为 染 色 体 病 单 基 因 病 多 基 因 病 和 其 他 疾 病 ( 包 括 线 粒 体 基 因 病 和 体 细 胞 遗 传 病 等 ) 由 于 多 基 因 病 在 普 通 人 群 中 发 病 率 较 高, 所 以 也 称 常 见 疾 病 (common diseases), 例 如 糖 尿 病 高 血 压 冠 心 病 和 肿 瘤 等 另 外, 多 基 因 病 的 遗 传 模 式 复 杂, 常 由 多 个 基 因 的 累 加 效 应 联 合 环 境 因 素 共 同 作 用 所 导 致, 因 而 也 被 称 为 复 杂 疾 病 (complex diseases) 引 起 复 杂 疾 病 的 基 因 决 定 了 疾 病 的 遗 传 易 感 性, 这 类 基 因 称 为 遗 传 易 感 基 因 (susceptibility genes) 发 现 复 杂 疾 病 的 易 感 基 因, 不 仅 有 助 于 深 入 解 析 疾 病 的 发 生 机 制, 而 且 能 为 个 体 罹 患 疾 病 的 风 险 预 测 早 期 预 防 个 体 化 医 疗 及 新 型 高 效 药 物 的 筛 选 提 供 理 论 依 据 和 生 物 靶 标 基 因 组 的 遗 传 变 异 是 复 杂 疾 病 遗 传 易 感 性 的 基 础, 其 中 最 为 常 见 的 是 单 核 苷 酸 多 态 性 (single nucleotide polymorphism, SNP) 人 类 基 因 组 计 划 单 倍 型 图 谱 计 划 (HapMap 1 期 2 期 和 3 期 ) 和 千 人 基 因 组 计 划 的 相 继 实 施 揭 示 了 人 类 基 因 组 中 海 量 的 SNP 信 息, 并 基 本 阐 明 了 人 类 基 因 组 的 连 锁 不 平 衡 模 式 [1] 另 外, 近 年 来 以 美 国 昂 飞 公 司 (Affymetrix, Inc.) 和 伊 鲁 米 那 公 司 (Illumina, Inc.) 的 基 因 芯 片 为 代 表 的 高 通 量 SNP 分 型 技 术 得 到 了 飞 速 的 发 展, 为 实 现 全 基 因 组 海 量 SNP 的 基 因 型 扫 描 分 析 奠 定 了 技 术 基 础 在 上 述 学 术 和 技 术 突 破 的 基 础 上, 复 杂 疾 病 的 全 基 因 组 关 联 研 究 (genomewide association study, GWAS) 策 略 应 运 而 生 该 策 略 克 服 了 以 往 基 于 候 选 基 因 策 略 的 缺 点, 是 一 种 不 基 于 生 物 学 假 设 的 全 面 的 策 略, 有 望 发 现 全 新 的 疾 病 相 关 基 因 或 通 路 截 止 2011 年 12 月, 已 经 对 400 余 种 复 杂 疾 病 和 性 状 开 展 了 1000 多 项 GWAS 研 究, 25
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