2 1. 实 验 部 分 1.1 仪 器 和 试 剂 质 谱 仪 器 :TSQ8 质 谱 仪 ( 赛 默 飞 世 尔 科 技, 美 国 ); 气 相 色 谱 仪 :Trace131 GC 配 AI l31 自 动 进 样 器 ( 赛 默 飞 世 尔 科 技, 美 国 ); 色 谱 柱 :TG-5MS

加 速 溶 剂 萃 取 - 三 重 四 级 杆 气 质 联 用 测 定 PM 2.5 中 的 多 环 芳 烃 和 多 氯 联 苯 李 春 丽 赛 默 飞 世 尔 科 技 ( 中 国 ) 有 限 公 司 Application Notes CM17 关 键 词 雾 霾 ; 多 环 芳 烃, 多 氯 联 苯,ASE35;TSQ8 三 重 四 极 杆 气 质 联 用 ; HJ646-213 引 言 随 着 工 业 的 发 展, 环 境 问 题 受 到 了 严 峻 的 挑 战, 如 213 年 我 国 多 地 遭 遇 了 严 重 的 雾 霾 天 气 目 前, 可 吸 入 颗 粒 物 (PM 2.5, 粒 径 在 2.5 微 米 以 下 的 颗 粒 物 ) 已 成 为 现 在 环 境 监 测 的 重 点 项 目 据 文 献 报 道,PM 2.5 会 导 致 呼 吸 道 损 害, 与 呼 吸 道 疾 病 肺 部 疾 病 心 血 管 疾 病 有 直 接 关 联, 甚 至 涉 及 到 免 疫 毒 性 致 癌 及 生 殖 毒 性 等 毒 性 [1] 据 世 卫 组 织 估 计,211 年 有 2 多 万 人 因 吸 入 室 内 和 室 外 空 气 污 染 中 的 细 小 颗 粒 而 死 亡 PM 2.5 是 一 种 成 分 非 常 复 杂 的 混 合 物, 包 含 了 碳 颗 粒 物 无 机 盐 类 及 其 酸 根 金 属 有 机 化 合 物 和 致 病 微 生 物 等 PM 2.5 承 载 的 有 机 物 化 合 物 中, 多 环 芳 烃 (PAHs) 的 危 害 最 为 显 著, 它 具 有 强 烈 的 致 突 变 致 癌 和 致 畸 作 用, 且 具 有 生 物 蓄 积 性 和 持 久 性 根 据 我 国 环 境 空 气 质 量 标 准 (GB 395-212), 苯 并 (a) 芘 的 日 均 限 值 为.25μg/m3 [2] 对 于 多 环 芳 烃 的 检 测, 全 球 范 围 已 经 发 布 了 多 项 关 于 环 境 空 气 中 颗 粒 物 中 的 多 环 芳 烃 的 检 测 标 准, 我 国 于 213 年 也 颁 布 了 新 标 准 HJ646-213 环 境 空 气 和 废 气 气 相 和 颗 粒 物 中 多 环 芳 烃 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 多 氯 联 苯 (PCBs-polychlorinated biphenyls) 是 一 类 苯 环 上 与 碳 原 子 连 接 的 氢 被 氯 取 代 的 联 苯 化 合 物, 拥 有 29 个 异 构 体 和 同 系 物, 是 环 境 持 久 性 有 机 污 染 物 之 一, 被 列 为 斯 德 哥 尔 摩 公 约 中 优 先 控 制 的 12 类 持 久 性 有 机 污 染 物 之 一 PCBs 是 重 要 的 内 分 泌 干 扰 物, 具 有 致 畸 致 癌 和 致 突 变 性, 是 危 害 人 类 健 康 的 重 要 有 机 污 染 物 与 常 规 有 机 污 染 物 不 同, 该 类 持 久 性 有 机 污 染 物 在 自 然 环 境 中 极 难 降 解, 并 能 通 过 水 或 空 气 等 载 体 转 移, 导 致 了 在 全 球 范 围 的 污 染 传 播 在 标 准 HJ646-213 中, 前 处 理 采 用 的 是 索 氏 萃 取 法, 每 个 样 品 的 萃 取 时 间 为 16 小 时, 耗 时 长, 成 本 高 本 实 验 采 取 的 前 处 理 方 法 - 加 速 溶 剂 萃 取 技 术 (Accelerated Solvent Extraction,ASE), 其 萃 取 速 度 和 效 率 较 常 规 索 氏 萃 取 法 快 且 溶 剂 用 量 少 该 技 术 在 较 高 的 温 度 (4 2 ) 和 高 压 (15 psi) 下 用 溶 剂 萃 取 固 体 或 半 固 体 样 品 中 的 目 标 组 分,ASE 具 有 萃 取 效 率 高, 速 度 快 溶 剂 用 量 少 等 优 点 [3] 目 前,ASE 广 泛 应 用 于 环 境 食 品 药 物 等 领 域 EPA3545A 方 法 即 为 采 用 ASE 对 环 境 样 品 中 多 种 有 机 污 染 物 进 行 提 取 的 前 处 理 方 法 [4] 本 方 法 参 考 HJ646-213 标 准, 采 用 加 速 溶 剂 萃 取 - 串 接 气 质 联 用 法 测 定 PM 2.5 中 的 多 环 芳 烃 和 多 氯 联 苯, 方 法 前 处 理 简 单 快 速, 通 过 二 级 质 谱 扫 描 充 分 减 少 了 在 复 杂 基 质 样 品 中 的 背 景 干 扰 影 响, 提 高 了 目 标 化 合 物 的 检 测 灵 敏 度, 该 方 法 具 有 灵 敏 度 高 稳 定 性 好 线 性 范 围 宽 等 优 点

2 1. 实 验 部 分 1.1 仪 器 和 试 剂 质 谱 仪 器 :TSQ8 质 谱 仪 ( 赛 默 飞 世 尔 科 技, 美 国 ); 气 相 色 谱 仪 :Trace131 GC 配 AI l31 自 动 进 样 器 ( 赛 默 飞 世 尔 科 技, 美 国 ); 色 谱 柱 :TG-5MS 3m*.25mm*.25μm 毛 细 管 色 谱 柱 ; Thermo Scientific TM Dionex TM ASE TM 35 加 速 溶 剂 萃 取, 配 1 ml 不 锈 钢 萃 取 池 (P/N 6887), 6 ml 收 集 瓶 (P/N 48784) Thermo Scientific TM Reacti-Therm 氮 吹 仪 (PN: 13292-) 试 剂 : 正 己 烷 : 农 残 级 ; Thermo Scientific TM 硅 藻 土 (1 kg )(P/N 62819) Thermo Scientific TM 纤 维 素 膜 ( 27 mm )(P/N 6893) 1.2 仪 器 方 法 气 相 方 法 : 柱 温 箱 :7ºC 保 持 1min,25ºC/min 升 至 14ºC, 再 以 1ºC/min 的 速 率 升 至 24ºC, 最 后 以 5 /min 升 温 升 温 至 3, 保 持 3min; 进 样 口 : 不 分 流 进 样, 不 分 流 时 间 : 1min, 衬 管 : 惰 性 不 分 流 ( 货 号 :453A1925), 进 样 口 温 度 为 27ºC; 载 气 : 恒 流,1ml/min; 传 输 线 :28ºC 质 谱 方 法 : 离 子 源 温 度 为 3 ºC, 采 用 Acquisition-Timed 方 法,SRM 扫 描, 具 体 检 测 离 子 对 如 表 1 所 示 : 表 1. 多 环 芳 烃 和 多 氯 联 苯 的 质 谱 条 件 Name RT Mass Product Mass Collision Energy Naphthalene 4.68 Acenaphthylene 6.97 Acenaphthene 7.3 Fluorene 8.25 Phenanthrene 1.24 Anthracene 1.33 128 76.6 3 128 12.1 2 152 126 25 152 151.1 15 153 126.6 25 153 151.9 2 166 115 4 166 165 15 178 151.9 2 178 176 25 178 151.9 2 178 176.1 25 186 15.7 25 PCB28 11.11 256 185.9 3 257.8 188 25 22 15 4 PCB52 11.77 289.9 22 3 291.8 221.9 35 Fluoranthene 12.94 11 88 1 22 2.1 35 253.9 184 35 PCB11 13.42 325.8 255.9 35 327.7 255.8 35 Pyrene 13.44 11 88 1 22 2 35

3 Name RT Mass Product Mass Collision Energy 253.9 184 35 PCB118 14.61 325.8 255.9 35 327.7 255.8 35 289.8 219.9 4 PCB138 15.7 359.8 289.9 35 361.7 291.8 35 289.8 219.9 4 PCB153 15.66 359.8 289.8 35 361.7 291.8 3 Benzo(a)anthracene 16.64 Chrysene 16.75 228 21.9 25 228 226.1 3 113 112.5 1 228 226.1 3 323.8 253.9 4 PCB18 17.19 393.8 323.8 35 395.7 325.8 35 Benzo(b)flouranthene 2.7 Benzo(k)flouranthene 2.15 Benzo(a)pyrene 21.8 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 24.66 Dibenz(a,h)anthracene 24.79 Benzo(g,h,i)perylene 25.4 126 113 1 252 25.2 35 126 113 1 252 25.3 35 126 113 1 252 25.1 35 138 125 15 276 274.1 4 139 125.9 1 278 276.3 35 138 137.2 15 276 274.2 4 1.3 样 品 采 集 参 考 标 准 HJ646-213: 采 用 MTL 公 司 的 石 英 滤 膜 采 集 PM 2.5 颗 粒 物, 采 样 流 量 为 1L/min, 采 样 时 间 为 24h 样 品 采 集 完 成 后 避 光 于 4 以 下 保 存 1.4 样 品 前 处 理 取 样 品 石 英 滤 膜 一 张, 小 心 用 镊 子 卷 成 圈, 置 于 底 层 垫 有 纤 维 素 膜 的 萃 取 池 (1mL) 中, 加 入 适 量 硅 藻 土, 按 下 列 加 速 溶 剂 萃 取 条 件 萃 取 萃 取 完 成 后 萃 取 液 氮 吹 浓 缩 至 近 干, 加 入 正 己 烷 定 容 至 1mL, 直 接 GC-MS/MS 分 析 ASE 条 件 萃 取 溶 剂 : 正 己 烷 系 统 压 力 : 15 psi 萃 取 温 度 : 1 加 热 时 间 : 5 min 静 态 萃 取 时 间 : 5 min 循 环 次 数 : 2 冲 洗 体 积 : 6% 吹 扫 时 间 : 9 s 萃 取 池 大 小 : 11 ml 总 时 间 消 耗 : 2 min 总 溶 剂 消 耗 : 2mL

4 2. 实 验 结 果 分 析 化 合 物 SRM 质 谱 条 件 ( 母 离 子 - 子 离 子 - 碰 撞 能 量 ) 见 表 1, 2.1 色 谱 分 我 离 们 结 通 果 过 Auto-Time-SRM 模 式 优 化 碰 撞 能 量 可 以 确 在 定 该 每 条 个 件 化 下 合 运 物 SRM 行 样 质 品 谱 可 条 得 件 到 ( 目 母 标 离 物 子 的 - 子 SRM 离 子 色 - 碰 谱 撞 质 能 谱 图 见 我 们 通 过 Auto-Time-SRM 量 ) 见 表 1, 在 模 该 式 条 优 件 化 下 碰 运 撞 行 能 样 量 品 可 以 得 确 到 定 目 每 标 个 物 的 SRM 图 1 色 谱 质 谱 图 见 图 1 RT: 4.64-26.5 SM: 7G 1 9 RT: 4.64-26.5 SM: 7G 1 8 9 7 8 6 7 5 6 4 8.52 13.76 5 3 7.53 1.65 13.24 4.86 17.5 17.15 2.52 2.61 21.55 13.25 4 17.4 2 7.21 13.26 13.77 17.16 25.89 17.3 11.37 12.2 13.24 13.76 3 13.78 25.13 1 4.86 14.87 17.5 17.2 17.15 17.18 2.52 2.61 21.55 25.1 7.96 17.4 17.1 17.47 2 5.32 6.88 8.75 8.96 13.13 13.77 17.16 2.1 21.64 23.98 25.89 17.3 11.37 12.2 6 8 1 12 14 16 18 2 22 24 26 13.78 25.13 1 14.87 17.2 17.18 25.1 5.32 6.88 7.96 8.75 8.96 13.13 17.1 17.47 2.1 21.64 23.98 图 1 色 谱 图 (5 μg/l) 6 8 1 12 图 1. 标 14 准 溶 液 色 谱 16图 (5 μg/l) 18 2 22 24 26 2.2 方 法 的 最 低 检 测 限 1.54 7.53 1.65 1.54 13.25 7.21 13.26 以 S/N=3 为 检 出 限,S/N=1 为 定 量 限 图 计 1 算 标 信 准 噪 溶 液 比 色, 谱 检 图 测 (5 限 μg/l) 谱 图 示 于 图 2 和 图 3 由 图 2 可 以 看 出,16 种 多 2.2 方 法 2.2 的 环 最 方 芳 低 法 烃 检 的 测 最 检 限 低 出 检 限 测 为 限.1 ug/l, 由 图 3 可 以 看 出 7 种 多 烃 氯 的 联 检 苯 出 的 限 检 为 出 限.1 为 ug/l,.5 由 ug/l 图 3 可 本 以 方 看 法 出 的 7 检 种 出 多 限 氯 优 联 苯 的 以 S/N=3 为 以 于 检 S/N=3 其 出 他 限 文 为,S/N=1 献 检 报 出 道 限 值,S/N=1 为, 定 可 量 保 限 证 为 计 样 定 算 品 量 中 信 限 23 噪 计 种 比 算 有, 信 机 检 噪 污 测 比 染, 物 检 残 测 出 留 限 的 谱 为 定 图.5 性 示 与 于 ug/l 定 图 量 2 和 本 检 图 方 测 3 法 的 由 检 图 出 2 可 限 以 优 看 于 出 其,16 他 文 种 献 多 报 道 值, 图 2:.1ug/L 16 种 多 环 芳 烃 的 色 谱 图 NL: 1.55E6 TIC MS 5ppb 限 谱 图 示 RT: 4.9 于 环 - 5.92 图 芳 SM: 烃 2 7G 和 的 图 检 出 3 限 由 为 图.12 可 ug/l, RT: 以 6.65 -看 7.5 出 SM: 由 7G,16 图 3 可 种 以 多 看 环 出 芳 7 种 多 RT: 氯 6.97联 - 8.15苯 SM: 的 7G 检 出 限 为.5 ug/l RT: 7.26-9.35 本 SM: 7G 方 法 的 检 出 限 优 RT: 4.83 NL: 1.19E5 RT : 7.18 NL: 1.94E4 RT : 7.5 NL: 3.74E4 RT : 8.49 NL: 7.87E4 SN: 3 SN: 6 1于 其 他 文 献 报 128.@cid2. 道 值, 可 保 1 证 样 品 中 23 种 有 152.@cid15. 机 污 染 物 残 1 留 的 定 性 与 定 153.@cid2. 量 检 测 1 [12.95-12.15] M S 苊 烯 [151.95-151.15] M S [151.895-151.95] M S 166.@cid15. 萘 Genesis 1ppt Genesis 1ppt 苊 Genesis 1ppt [164.995-165.5] M S 茐 1ppt 5 5 5 5 RT: 4.9-5.92 SM: 7G RT: 6.65-7.5 SM: 7G RT: 6.97-8.15 SM: 7G RT: 7.26-9.35 SM: 7G RT: 4.83 NL: 1.19E5 RT : 7.18 NL: 1.94E4 RT : 7.5 NL: 3.74E4 RT : 8.49 NL: 7.87E4 8.31 8.89 SN: 3 SN: 6 1 128.@cid2. 1 152.@cid15. 1 153.@cid2. 1 [12.95-12.15] M S [151.95-151.15] M S [151.895-151.95] M S 4.5 5. 5.5 苊 166.@cid15. Genesis 1ppt 7. 烯 7.5 Genesis 1ppt 7. 7.5 8. Genesis 1ppt 8 9 萘 苊 [164.995-165.5] M S 茐 1ppt 5 5 5 5 RT: 9.78-11.9 SM: 7G RT: 12.22-13.72 SM: 7G RT: 12.82-14.44 SM: 7G RT : 1.51 NL: 2.96E4 RT : 13.22 NL: 1.22E4 RT : 13.73 SN: 21 SN: 8 1 1 22.@cid35. 1 4.5 5. 5.5 7. 7.5 7. 7.5 8. 178.@cid2. [2.95-2.15] M S 菲 蒽 [151.895-151.95] M S 荧 Time 蒽 (min) Genesis 1ppt 芘 1ppt 5 RT : 1.62 5 5 RT: 9.78-11.9 SM: 7G SN: 5 RT: 12.22-13.72 SM: 7G RT: 12.82-14.44 SM: 7G RT : 1.51 NL: 2.96E4 RT : 13.22 NL: 1.22E4 RT : 13.73 1.6 1.27 1.94 SN: 21 SN: 8 1 1 22.@cid35. 1 178.@cid2. [2.95-2.15] M S 1.菲 1.5 蒽 11. [151.895-151.95] M S 12.5荧 蒽 13. 13.5 Genesis 1ppt 13. 芘 13.5 14. 1ppt 5 RT : 1.62 5 5 SN: 5 RT: 19.71-21.24 SM: 7G RT: 2.5-23.18 SM: 7G RT: 24.23-26.5 SM: 7G 1.6 1.27 1.94 RT : 2.49 NL: 3.8E3 RT : 21.52 NL: 3.11E3 RT : 25.1 SN: 46 SN: 4 SN: 5 1 252.@cid35. 1 252.@cid35. 1 1. 1.5 11. 12.5 13. 13.5 13. 13.5 14. [25.195-25.25] M S [25.95-25.15] M S ICIS 1ppt Genesis 1ppt 我 们 通 过 Auto-Time-SRM 模 式 优 化 碰 撞 能 量 可 以 确 定 每 个 化 合 物 SRM 质 谱 条 件 ( 母 离 子 - 子 离 子 - 碰 撞 能 量 ) 见 表 1, 在 该 条 件 下 运 行 样 品 可 得 到 目 标 物 的 SRM 色 谱 质 谱 图 见 图 1 苯 并 (b) 荧 蒽 5 RT: 19.71-21.242.24 SM: 7G 2.72 2.8 RT : 2.49 SN: 46 1 2. 2.5 21. 苯 并 (b) 荧 蒽 5 2.8 2.24 2.72 2. 2.5 21. 8.52 苯 并 (k) 荧 蒽 NL: 3.8E3 252.@cid35. [25.195-25.25] M S ICIS 1ppt 苯 并 (k) 荧 蒽 5 RT: 2.5-23.18 1 5 SM: 7G 21.92 RT : 21.52 SN: 4 21 22 23 苯 并 (a) 芘 21.92 21 22 23 苯 并 (a) 芘 NL: 3.11E3 252.@cid35. [25.95-25.15] M S Genesis 1ppt 5 RT: 24.23-26.5 1 5 茚 并 (1,2,3-cd) 芘 NL: 1.23E4 22.@cid35. [199.995-2.5] M S Genesis 1ppt NL: 1.23E4 22.@cid35. [199.995-2.5] M S Genesis 1ppt NL: 2.2E3 276.@cid4. [274.95-274.15] M S Genesis 1ppt SM: 7G RT : 25.1 NL: 2.2E3 SN: 5 276.@cid4. [274.95-274.15] M S 25 26 Genesis 1ppt 茚 并 (1,2,3-cd) 芘 25 26 RT: 16.51-17.8 SM: 7G 8.31 8.89 RT : 17.11 SN: 7 1 8 9 苯 并 (a) 蒽 屈 5 RT: 16.51-17.8 SM: 7G RT : 17.11 SN: 7 1 苯 并 (a) 蒽 屈 17. 17.5 5 RT: 24.9-26.35 SM: 7G RT : 25.24 SN: 12 1 17. 17.5 NL: 8.18E3 二 苯 并 (a,h) 蒽 228.@cid3. [226.95-226.15] M S Genesis 1ppt NL: 8.18E3 25.7 25.59 RT: 25.86 RT: 24.9-26.35 苯 SM: 并 (g,h,i) 7G 苝 SN: 6 1 RT : 25.24 SN: 12 二 苯 并 (a,h) 蒽 1 25. 25.7 25.5 26. 25.59 RT: 25.86 苯 并 (g,h,i) 苝 SN: 6 1 NL: 1.55E6 TIC MS 5ppb 可 保 证 样 品 中 23 种 有 机 污 染 物 残 留 的 定 性 与 定 量 检 测 228.@cid3. [226.95-226.15] M S Genesis 1ppt 25. 25.5 26. 图 2:.1ug/L 16 种 多 环 芳 烃 的 色 谱 图 图 2..1ug/L 16 种 多 环 芳 烃 的 色 谱 图

5 1 8 6 4 2 PCB28 RT: 11.34 SN: 63 1.5 11. 11.5 12. NL: 1.49E3 256.@cid3. [185.895-185.95] MS ICIS 5ppt 1 8 6 4 2 PCB52 RT: 11.99 SN: 88 11. 11.5 12. 12.5 13. NL: 1.36E3 289.9@cid3. [219.995-22.5] MS ICIS 5ppt 1 8 6 4 2 RT: 15.31 NL: 4.9E2 SN: 4 RT: 14.84 SN: 31 289.8@cid4. PCB 11 PCB 118 [219.895-219.95] MS ICIS 5ppt 15.11 15.65 14.98 15.41 14. 14.5 15. 15.5 1 8 6 4 2 PCB 138 RT: 15.29 NL: 3.63E2 SN: 23 359.8@cid35. [289.895-289.95] MS Genesis 5ppt 11 12 13 14 15 16 17 18 19 1 8 6 4 2 RT: 15.87 NL: 1.44E2 RT: 17.45 SN: 26 1 289.8@cid4. 8 PCB 153 PCB 18 [219.895-219.95] 6 MS Genesis 5ppt 4 2 16. 16.5 17. 17.5 18. 15. 15.5 16. 16.5 17. 17.5 18. 18.5 NL: 1.65E2 323.8@cid4. [253.895-253.95] MS Genesis 5ppt 图 3:.5ug/L 7 种 多 氯 联 苯 的 色 谱 图 图 3..5ug/L 7 种 多 氯 联 苯 的 色 谱 图 2.3 方 法 线 性 检 出 限 及 精 密 度 2.3 方 法 线 性 检 出 限 及 精 密 度 关 系 良 好, 线 性 相 关 系 数 均 大 于.991( 见 表 2) 对 同 配 置 混 合 标 准 溶 液, 各 浓 度 分 别 为 :.5 1. 2. 5. 1. 和 5. μg/l 采 用 上 述 方 法 分 别 配 置 混 合 标 准 溶 液, 各 浓 度 分 别 为 :.5 1. 2. 5. 一 样 品 连 续 进 样 7 针,RSD 在.79-3.23% 之 间, 重 复 性 良 进 样 分 析, 考 察 各 组 分 的 线 性 实 验 结 果 表 明 23 种 组 分 在.5-5. μg/l 线 性 关 系 良 好, 线 性 相 关 系 1. 和 5. μg/l 采 用 上 述 方 法 分 别 进 样 分 析, 考 察 各 组 好 同 时 以 三 倍 信 噪 比 计 算 各 组 分 检 出 限, 各 组 分 检 出 数 均 大 于.991( 见 表 2) 对 同 一 样 品 连 续 进 样 7 针,RSD 在.79-3.23% 之 间, 重 复 性 良 好 同 时 以 分 的 线 性 实 验 结 果 表 明 23 种 组 分 在.5-5. μg/l 线 性 限 在.5-.1μg/L 之 间 ( 见 表 2) 三 倍 信 噪 比 计 算 各 组 分 检 出 限, 各 组 分 检 出 限 在.5-.1μg/L 之 间 ( 见 表 2) 序 号 化 合 物 保 留 时 间 序 号 化 合 物 保 留 时 /min 间 /min 表 2 保 留 时 间 线 性 及 RSD% 数 据 统 计 表 2. 线 保 性 留 范 时 围 间 线 性 及 RSD% 线 数 性 据 方 统 程 计 μg/l 相 关 系 数 检 出 限 / μg/l 1 萘 4.84 线 性 范.5-5. 围 μg/l Y=2.291e5 线 性 方 程 X +5.86e5 相 关 系 数.9923检 出 限.1 / μg/l.88 RSD/% 1 2 苊 烯 7.19.5-5. Y=3.138e5 X +9.617e4.9915.1.96 萘 4.84.5-5. Y=2.291e5 X +5.86e5.9923.1.88 3 苊 7.5.5-5. Y=4.78e5 X +1.68e5.9918.1 1.34 2 4 苊 烯 茐 7.198.49.5-5. Y=3.138e5 Y=6.429e5 X +9.617e4 X +3.44e5.9915.9924.1.1.96.96 3 5 苊 菲 7.5 1.51.5-5. Y=4.78e5 Y=2.296e5 X +1.68e5 X +4.784e4.9918.998.1.1 1.491.34 6 蒽 1.63.5-5. Y=1.71e5 X +3.685e4.9937.1 1.54 4 茐 8.49.5-5. Y=6.429e5 X +3.44e5.9924.1.96 7 荧 蒽 13.23.5-5. Y=2.415e5 X +5.58e4.9921.1.79 5 菲 1.51.5-5. Y=2.296e5 X +4.784e4.998.1 1.49 8 芘 13.73.5-5. Y=2.742e5 X +2.993e4.9933.1.8 6 9 蒽 苯 并 (a) 蒽 1.63 17.2.5-5. Y=1.71e5 Y=2.874e5 X +3.685e4 X -3.514e4.9937.9939.1.1 1.51.54 7 1 荧 蒽 屈 13.23 17.12.5-5. Y=2.415e5 Y=3.235e5 X +5.58e4 X -1.939e4.9921.9931.1.1.78.79 8 11 苯 芘 并 (b) 荧 蒽 13.73 2.49.5-5..5-5. Y=2.742e5 Y=1.752e5 X +2.993e4 X -4.453e4.9933.9966.1.1 1.47.8 12 苯 并 (k) 荧 蒽 2.58.5-5. Y=1.415e5 X -4.922e4.9967.1 1.98 9 苯 并 (a) 蒽 17.2.5-5. Y=2.874e5 X -3.514e4.9939.1 1.5 13 苯 并 (a) 芘 21.53.5-5. Y=1.831e5 X -6.64e4.9968.1 1.58 1 14 茚 并 屈 (1,2,3-cd) 芘 17.12 25.1.5-5. Y=3.235e5 Y=1.531e5 X -1.939e4 X -7.452e4.9931.9973.1.1 3.18.78 11 15 苯 并 二 (b) 苯 荧 并 蒽 (a,h) 蒽 2.49 25.15.5-5. Y=1.752e5 Y=1.332e5 X -4.453e4 X -4.743e4.9966.9936.1.1 3.231.47 12 16 苯 并 苯 (k) 并 荧 (g,h,i) 蒽 苝 2.58 25.87.5-5..5-5. Y=1.415e5 Y=1.798e5 X -4.922e4 X -1.117e4.9967.9989.1.1 2.821.98 17 PCB28 11.34.5-5. Y=1.32e5 X +1.91e4.9928.5 1.48 13 苯 并 (a) 芘 21.53.5-5. Y=1.831e5 X -6.64e4.9968.1 1.58 18 PCB52 11.99.5-5. Y=7.622e5 X +3.62e4.9947.5.86 14 19 茚 并 (1,2,3-cd) 芘 PCB 11 25.1 13.63.5-5. Y=1.531e5 Y=3.448e5 X -7.452e4 X -1.866e3.9973.9967.1.5 1.393.18 15 2 二 苯 并 PCB (a,h) 蒽 118 25.15 14.85.5-5. Y=1.332e5 Y=2.865e4 X -4.743e4 X +6.299e3.9936.993.1.5 2.713.23 16 21 苯 并 (g,h,i) PCB 138 25.87 15.29.5-5..5-5. Y=1.798e5 Y=3.147e4 X -1.117e4 X -6.53e2.9989.9972.1.5 1.862.82 22 PCB 153 15.87.5-5. Y=2.616e4 X +3.387e3.9929.5 1.52 17 PCB28 11.34.5-5. Y=1.32e5 X +1.91e4.9928.5 1.48 23 PCB 18 17.43.5-5. Y=1.85e4 X -3.135e3.9993.5 2.9 18 PCB52 11.99.5-5. Y=7.622e5 X +3.62e4.9947.5.86 19 PCB 11 13.63.5-5. Y=3.448e5 X -1.866e3.9967.5 1.39 2.4 空 白 加 标 回 收 2 PCB 118 14.85.5-5. Y=2.865e4 X +6.299e3.993.5 2.71 本 实 验 采 用 空 白 石 英 滤 膜 进 行 加 标 回 收 率 实 验, 加 标 量 分 别 为 5.,5ng, 考 察 23 种 目 标 物 的 加 标 回 收 情 21 PCB 138 15.29.5-5. Y=3.147e4 X -6.53e2.9972.5 1.86 况 实 验 结 果 表 明 各 组 分 的 加 标 回 收 率 均 在 78.6-119.8% 之 间, 符 合 分 析 检 测 的 要 求 ( 表 3) 22 PCB 153 15.87.5-5. Y=2.616e4 X +3.387e3.9929.5 1.52 23 PCB 18 17.43.5-5. Y=1.85e4 X -3.135e3.9993.5 2.9 RSD /%

6 2.4 空 白 加 标 回 收 本 实 验 采 用 空 白 石 英 滤 膜 进 行 加 标 回 收 率 实 验, 加 标 量 分 别 为 5.,5ng, 考 察 23 种 目 标 物 的 加 标 回 收 情 况 实 验 结 果 表 明 各 组 分 的 加 标 回 收 率 均 在 78.6-119.8% 之 间, 符 合 分 析 检 测 的 要 求 ( 表 3) 表 3. 23 种 目 标 物 加 标 回 收 率 序 号 化 合 物 加 标 量 5.ng 回 收 率 /% 加 标 量 5.ng 回 收 率 /% 1 萘 115.3 82.8 2 苊 烯 87.8 78.6 3 苊 111.2 79.2 4 茐 18.2 79.4 5 菲 11.2 86.1 6 蒽 11.2 91.8 7 荧 蒽 18.5 85.5 8 芘 11. 84.9 9 苯 并 (a) 蒽 119.8 9.2 1 屈 11.2 88. 11 苯 并 (b) 荧 蒽 1.9 95.6 12 苯 并 (k) 荧 蒽 89.5 9.2 13 苯 并 (a) 芘 14.6 91.3 14 茚 并 (1,2,3-cd) 芘 118.5 87.1 15 二 苯 并 (a,h) 蒽 11.8 84.9 16 苯 并 (g,h,i) 111.3 86.4 17 PCB28 12.4 98.5 18 PCB52 9.6 94.1 19 PCB 11 93.8 1.3 2 PCB 118 11.9 18.1 21 PCB 138 13.2 12.9 22 PCB 153 98.8 99.8 23 PCB 18 95.1 96.1 2.5 实 际 样 品 测 定 本 实 验 实 际 样 品 由 北 京 环 境 监 测 站 提 供, 总 共 5 个 样 品 ( 样 品 采 集 速 率 1 L/min 采 集 24h) 按 照 本 方 法 进 行 分 析 检 测 实 验 结 果 表 明,5 个 样 品 中 均 不 同 程 度 含 有 目 标 有 机 污 染 物 ( 见 表 4)

表 4. 样 品 中 23 种 目 标 有 机 污 染 物 含 量 ( 单 位 ng/m 3 ) 序 号 化 合 物 样 品 1 样 品 2 样 品 3 样 品 4 样 品 5 1 萘.143421.179949.216.4935.641 2 苊 烯.6896.16345.1722.9487.4581 3 苊.8986.42191.1735.2681.8114 4 茐.13424.896.3263.73599.21514 Application Notes CM17 5 菲.6995.229297.9539.184176.7564 6 蒽.1279.32725.254.26355.9712 7 荧 蒽.2317.726353.25316.519852.134681 8 芘.6495.676173.2681.45758.12216 9 苯 并 (a) 蒽.522.46415.46367.243733.19913 1 屈.4818.74215.5613.629665.253218 11 苯 并 (b) 荧 蒽.15946 1.469476.92412.921884.431915 12 苯 并 (k) 荧 蒽.1843 1.369315.8633.845766.49992 13 苯 并 (a) 芘.17735.678698.53931.39299.19264 14 茚 并 (1,2,3-cd) 芘.773.47148.34323.2842.144813 15 二 苯 并 (a,h) 蒽.13135.84994.11165.59661.3795 16 苯 并 (g,h,i).47452.48151.41716.414381.21878 17 PCB28.1642.2464.1594.2356.256 18 PCB52.2259.222.1952.2256.215 19 PCB 11.38.273 ND.2587.2534 2 PCB 118.2414.217.167.1319 ND 21 PCB 138.233.295 ND.277.294 22 PCB 153.2183.2189 ND.2197 ND 23 PCB 18 ND ND.1862 ND.1998 3. 结 论 本 文 采 用 加 速 溶 剂 萃 取 - 三 重 四 级 杆 气 质 联 用 法 (ASE-GC/ MS) 测 定 PM 2.5 中 的 多 环 芳 烃, 样 品 前 处 理 只 需 要 2min 即 可 完 成, 无 须 经 过 繁 琐 的 人 工 前 处 理 过 程, 与 传 统 的 索 氏 提 取 相 比, 加 速 溶 剂 萃 取 不 仅 时 间 消 耗 少, 试 剂 消 耗 量 少, 并 且 操 作 简 单, 回 收 率 高 同 时 TSQ8 三 重 四 极 杆 质 谱 为 检 测 多 环 芳 烃 和 多 氯 联 苯 提 供 超 高 的 灵 敏 度 检 出 限, 能 够 满 足 PM 2.5 中 痕 量 的 PAHs 和 PCBs 的 检 测 需 求 参 考 文 献 [1] 杨 新 兴, 冯 丽 华, 尉 鹏. 大 气 颗 粒 物 PM 2.5 及 其 危 害 [J]. 前 言 科 学, 212, 21(6): 22-31. [2] 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准, GB 395-212 环 境 空 气 质 量 标 准 [S]. [3] 牟 世 芬. 加 速 溶 剂 萃 取 的 原 理 及 应 用 [J]. 环 境 化 学, 21, 2(3): 299-3. [4] EPA Method 3545A. Pressurized Fluid Extraction (PFE)[S]. 赛 默 飞 世 尔 科 技 ( 中 国 ) 有 限 公 司 免 费 服 务 热 线 : 8 81 5118 4 65 5118 ( 支 持 手 机 用 户 ) AN_CM17