一、单项选择题, 共十五小题，每小题2分，全题总分为30分

880 华 南 理 工 大 学 2010 年 攻 读 硕 士 学 位 研 究 生 入 学 考 试 试 卷 ( 请 在 答 题 纸 上 做 答, 试 卷 上 做 答 无 效, 试 后 本 卷 必 须 与 答 题 纸 一 同 交 回 ) 科 目 名 称 : 分 析 化 学 适 用 专 业 : 分 析 化 学 一. 单 项 选 择 题 ( 共 25 题, 每 空 1.5 分, 共 计 37.5 分 ) 1. 在 下 列 分 析 过 程 中, 不 会 出 现 系 统 误 差 的 是 ( ) A. 过 滤 时 使 用 了 定 性 滤 纸, 因 而 使 最 后 的 灰 分 加 大 B. 使 用 分 析 天 平 时, 天 平 的 零 点 稍 有 变 动 C. 试 剂 中 含 有 少 量 的 被 测 组 分 D. 以 含 量 为 99% 的 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 作 基 准 物 标 定 碱 溶 液 共 页 2. 下 列 数 据 不 是 四 位 有 效 数 字 的 是 ( ) A. ph11.26 B. [H+]0.1020 C. Cu%10.26 D. [Pb 2+ ]12.28 10-3. 从 精 密 度 就 可 以 判 断 分 析 结 果 可 靠 的 前 提 是 ( ) A. 随 机 误 差 小 B. 系 统 误 差 小 C. 平 均 偏 差 小 D. 相 对 偏 差 小. 通 常 定 量 分 析 中 使 用 的 试 剂 应 为 分 析 纯, 其 试 剂 瓶 标 签 的 颜 色 为 ( ) A. 绿 色 B. 红 色 C. 咖 啡 色 D. 蓝 色 5. 在 下 类 洗 干 净 的 玻 璃 仪 器 中, 使 用 时 必 须 用 待 装 的 标 准 溶 液 或 试 液 润 洗 的 是 ( ) A. 量 筒 B. 锥 形 瓶 C. 滴 定 管 D. 容 量 瓶 6. 下 述 情 况, 使 分 析 结 果 产 生 负 误 差 的 是 ( ) A. 以 盐 酸 标 准 溶 液 测 定 某 碱 样 品, 所 用 的 滴 定 管 未 洗 干 净, 滴 定 时 内 壁 挂 水 珠 ; B. 测 定 H 2 C 2 O 2H 2 O 的 摩 尔 质 量 时, 草 酸 失 去 部 分 结 晶 水 ; 第 1 页

C. 用 于 标 定 标 准 溶 液 的 基 准 物 质 在 称 量 时 吸 潮 ; D. 滴 定 速 度 过 快, 并 在 到 达 终 点 时 立 即 读 数 7. H 3 PO 的 pka 1 ~pka 3 分 别 为 2.12,7.20,12. 当 H 3 PO 溶 ph7.5 时 溶 液 中 的 主 要 存 在 形 式 是 ( ) A. [ 2 H PO ] > [ ] B. [ 2 H PO ] < [ ] 2 HPO [ ] [ C. 2 2PO HPO D. 2 HPO 3 H ] [ 2 PO ] > [ ] HPO 8. 酸 碱 滴 定 中 选 择 指 示 剂 的 原 则 是 ( ) A. KaKHIn; B. 指 示 剂 的 变 色 范 围 与 等 当 点 完 全 符 合 ; C. 指 示 剂 的 变 色 范 围 全 部 或 部 分 落 入 滴 定 的 ph 突 跃 范 围 之 内 ; D. 指 示 剂 的 变 色 范 围 应 完 全 落 在 滴 定 的 ph 突 跃 范 围 之 内 9. 在 ph10 时, 以 铬 黑 T 为 指 示 剂, 用 EDTA 滴 定 Ca 2+ Ma 2+ 总 量 时,Al 3+ Fe 3+ 等 的 存 在 会 使 得 指 示 剂 失 效, 这 种 现 象 称 为 指 示 剂 的 ( ) A. 僵 化 B. 封 闭 C. 变 质 D. 变 性 10. 已 知 某 金 属 指 示 剂 (HR) 的 pka3.5, 其 共 轭 酸 型 体 为 紫 红 色, 其 共 轭 碱 型 体 为 亮 黄 色 已 知 该 金 属 指 示 剂 与 大 多 数 金 属 离 子 形 成 1:1 的 红 色 络 合 物, 该 金 属 指 示 剂 的 适 用 ph 值 范 围 为 ( ) A. ph>3.5 B. ph<3.5 C. ph3.5±1.0 D. ph3.5±2.0 11. 在 1 mol L -1 H 2 SO 溶 液 中, 1.V ; 0.68, 以 Ce Fe 2+ 时, 最 适 宜 的 指 示 剂 是 ( ) ϕ θ 3+ Ce / Ce + ϕ θ 3 + 2+ V 第 2 页 Fe / Fe + 滴 定 A. 二 苯 胺 磺 酸 钠 ( ϕ θ 0.8V ) B. 邻 苯 氨 基 苯 甲 酸 ( ϕ θ 0.89V ) In C. 邻 二 氮 菲 亚 铁 ( ϕ θ 1.06V ) D. 硝 基 邻 二 氮 菲 亚 铁 ( ϕ θ 1.25V ) In In In

12. 高 锰 酸 钾 在 中 性 或 弱 碱 性 溶 液 中 的 还 原 产 物 是 ( ) A. MnO 2 B. MnO 2- C. Mn(III) D. Mn 2+ 13. 以 SO 2- 为 沉 淀 剂, 采 用 重 量 法 测 定 Ba 2+ 离 子, 假 如 所 得 沉 淀 形 中 包 藏 了 CaSO, 则 测 定 结 果 会 ( ) A. 偏 高 B. 偏 低 C. 无 影 响 D. 不 确 定 1. 法 扬 司 法 测 定 时 的 介 质 条 件 为 ( ) A. 稀 硝 酸 介 质 B. 弱 酸 性 或 中 性 C. 和 指 示 剂 的 pka 有 关 D. 没 有 什 么 限 制 15. 甘 汞 参 比 电 极 的 电 极 电 位 随 KCl 溶 液 浓 度 的 增 加 而 产 生 什 么 变 化 : A. 增 加 B. 减 小 C. 不 变 D. 两 者 无 直 接 关 系 16. 离 子 选 择 性 电 极 在 使 用 时, 每 次 测 量 前 都 要 将 其 电 位 值 清 洗 至 一 定 的 值, 即 固 定 电 极 的 预 处 理 条 件, 这 样 做 的 目 的 是 : A. 避 免 存 贮 效 应 ( 迟 滞 效 应 或 记 忆 效 应 ) B. 清 洗 电 极 C. 消 除 电 位 不 稳 定 性 D. 提 高 灵 敏 度 17. 二 氧 化 碳 气 敏 电 极 是 以 0.01 mol L -1 碳 酸 氢 钠 作 为 中 介 溶 液, 指 示 电 极 可 以 选 择 : A. SCE B. 铂 电 极 C. ph 玻 璃 电 极 D. 中 性 载 体 膜 钠 电 极 18. 下 列 说 法 正 确 的 是 : A. 透 光 率 与 浓 度 呈 直 线 关 系 B. 摩 尔 吸 收 系 数 随 波 长 而 改 变 C. 比 色 法 测 定 FeSCN + 时, 用 红 色 滤 光 片 D. 玻 璃 棱 镜 适 合 紫 外 光 区 19. 示 差 分 光 光 度 法 与 普 通 分 光 光 度 法 的 不 同 之 处 是 : A. 选 择 的 测 定 波 长 不 同 B. 使 用 的 光 程 不 同 第 3 页

C. 参 比 溶 液 不 同 D. 标 准 溶 液 不 同 20. 光 度 分 析 中, 某 浓 度 待 测 物 以 1.0 cm 吸 收 池 测 得 透 过 率 为 T, 若 仅 浓 度 增 大 一 倍, 其 它 条 件 不 变, 则 透 过 率 应 为 : 2 A. T B. T / 2 C. 2T D. T 21. 在 其 它 条 件 相 同 下, 如 使 理 论 塔 板 数 增 至 原 来 的 二 倍, 对 二 个 接 近 间 隔 峰 的 分 离 度 将 会 ( ) A. 减 少 2 倍 B. 增 加 2 倍 C. 增 加 1 倍 D. 增 加 2 倍 22. 气 相 色 谱 中 选 择 程 序 升 温 方 式 进 行 分 离 的 样 品 主 要 是 ( ) A. 同 分 异 构 体 B. 同 系 物 C. 沸 点 差 异 大 的 混 合 物 D. 极 性 差 异 大 的 混 合 物 23. 填 充 柱 气 相 色 谱 分 析 混 合 醇 试 样, 选 择 下 列 哪 种 固 定 相 可 能 比 较 合 适 ( ) A. 硅 胶 B. 聚 乙 二 醇 C. 角 鲨 烷 D. 分 子 筛 2. 含 Na + Zn 2+ Fe 3+ Th + 的 混 合 溶 液, 通 过 强 酸 性 阳 离 子 交 换 树 脂 时, 最 先 流 出 柱 子 是 ( ) A. Na + B. Zn 2+ C. Fe 3+ D. Th + 25. 以 薄 层 色 谱 法 在 相 同 的 条 件 下 测 定 两 个 化 合 物 的 R f, 下 列 说 法 正 确 的 是 ( ) A. R f 相 同 则 是 同 一 种 化 合 物 B. R f 不 相 同 则 不 是 同 一 种 化 合 物 C. R f 不 相 同 则 可 能 是 同 一 种 化 合 物 D. R f 相 同 则 不 是 同 一 种 化 合 物 二 填 空 题 :( 共 25 题, 每 空 1.5 分, 总 37.5 分 ) 1. 置 信 度 一 定 时, 增 加 测 定 次 数 n, 置 信 区 间 变 ;n 不 变 时, 置 信 度 提 高, 置 信 区 间 变 第 页

2. 在 滴 定 分 析 中, 指 示 剂 变 色 时 停 止 滴 定 的 这 一 点 称 为 1 3. 已 知 0.0090g ml, 则 cnaoh T s H SO / NaOH ( 98.08 ) M H 2 SO. 酸 碱 滴 定 中, 强 碱 滴 定 弱 酸 时, 通 常 可 选 用 作 为 指 示 剂 ; 强 酸 滴 定 弱 碱 时, 通 常 可 选 用 作 为 指 示 剂 5. 今 有 0.20 mol L -1 的 二 元 弱 酸 H 2 B 溶 液 30 ml, 加 入 0.20 mol L -1 NaOH 溶 液 15 ml 时 的 ph.70; 当 加 入 NaOH 溶 液 30 ml 时 达 到 第 一 化 学 计 量 点, 此 时 ph7.2, 则 H 2 B 的 pka 2 6. 含 有 Zn 2+ 和 Al 3+ 的 酸 性 混 合 溶 液, 欲 在 ph5 5.5 的 条 件 下, 用 EDTA 标 准 溶 液 滴 定 其 中 的 Zn 2+ 加 入 一 定 量 的 六 亚 甲 基 四 胺 的 作 用 是 ; 加 入 NH F 的 作 用 是 7. 已 知 在 1 mol L -1 HCl 介 质 中 0.68V, 0.1, 则 下 列 反 应 : ϕ θ 2+ Fe / Fe 3 + ϕ θ + 2+ V Sn / Sn 3+ 2+ 2+ + 2 Fe + Sn 2Fe + Sn 的 平 衡 常 数 为 ; 化 学 计 量 点 电 位 是 8. 沉 淀 重 量 法 中, 盐 效 应 可 使 沉 淀 的 溶 解 度 9. 利 用 PbCrO (M323.2) 沉 淀 形 式 称 重, 测 定 Cr 2 O 3 (M151.99) 时, 其 换 算 因 数 F 10. F - 电 极 的 敏 感 膜 是 由 掺 杂 了 EuF 2 的 LaF 3 单 晶 切 片 构 成, 其 中 掺 杂 了 EuF 2 的 原 因 是 : ;F - 电 极 的 内 参 比 液 组 成 为 : 11. 电 位 选 择 系 数 K ij 可 以 估 量 离 子 选 择 性 电 极 的 选 择 性,K ij 越, 表 示 电 极 选 择 性 越 高 12. 称 取 苦 味 酸 胺 0.0250 g, 处 理 成 1 L 有 色 溶 液, 在 380 nm 处 以 1 cm 吸 收 池 测 得 吸 光 度 为 0.760, 已 知 其 摩 尔 吸 收 系 数 ε 为 1.35 10 L mol -1 cm -1, 则 其 摩 尔 质 量 为 13. 吸 光 度 具 有, 这 也 是 采 用 吸 光 度 法 进 行 多 组 分 测 定 的 第 5 页

基 础 1. 采 用 光 度 法 定 量 时, 在 不 存 在 其 它 吸 收 峰 干 扰 的 情 况 下, 测 定 通 常 选 择 在 λ max 处 进 行 的 原 因 是 : 15. 长 度 相 等 的 两 根 色 谱 柱, 其 Van Deemter 常 数 如 下, 若 载 气 流 速 为 0.50 cm s -1, 则 哪 根 柱 子 的 理 论 塔 板 数 大? A B C 柱 1 0.18 cm 0.0 cm 2 s -1 0.2 s 柱 2 0.05 cm 0.50 cm 2 s -1 0.10 s 16. 某 组 分 在 一 2 m 长 的 色 谱 柱 上 的 分 配 比 为 3.0, 若 载 气 流 速 为 28 cm min -1, 请 问 在 理 想 状 态 下 20 min 后 该 组 分 柱 中 的 位 置 ( 峰 值 距 色 谱 柱 进 样 端 的 距 离 ), 组 分 流 出 色 谱 柱 所 需 时 间 17. 在 气 相 色 谱 分 析 中 为 了 测 定 下 列 物 质, 最 适 宜 的 检 测 器 为 : (1) 苯 和 二 甲 苯 的 异 构 体 ; (2) 从 野 鸡 肉 萃 取 液 中 分 析 痕 量 的 含 氯 农 药 18. 1 g 干 阳 离 子 交 换 树 脂 的 交 换 容 量 为 5.0 mmol g -1, 将 其 充 分 浸 泡 后 装 柱 可 占 据 7.5 ml 体 积, 若 某 交 换 柱 含 有 25 ml 树 脂, 请 问 它 可 交 换 多 少 毫 克 的 钙 离 子 (M Ca 0.08) 三. 判 断 题 ( 每 题 1 分, 共 10 分 ) 1. 试 样 采 取 的 原 则 是 必 须 保 证 所 取 试 样 能 代 表 整 批 物 料 的 平 均 组 成 ( ) 2. 通 过 增 加 测 定 次 数 可 以 减 免 分 析 测 试 中 的 偶 然 误 差 ( ) 3. 共 轭 酸 碱 对 Ka 与 Kb 的 关 系 是 KaKb Kw ( ). 从 酸 效 应 曲 线 可 以 查 出 金 属 离 子 所 允 许 滴 定 的 最 高 ph 值 ( ) 5. 间 接 碘 量 法 中 加 入 淀 粉 指 示 剂 的 适 宜 时 间 是 滴 定 至 近 终 点 时 ( ) 6. 重 量 分 析 法 中, 称 量 形 式 和 沉 淀 形 式 必 须 相 同 ( ) 7. 为 了 提 高 分 离 的 选 择 性, 色 谱 柱 温 越 高 越 好 ( ) 8. 电 位 滴 定 终 点 可 用 二 级 微 商 法 确 定, 其 曲 线 的 最 高 点 对 应 于 滴 定 终 点 ( ) 9. 光 强 度 与 单 色 器 狭 缝 宽 度 有 关, 定 性 分 析 时 采 用 的 狭 缝 宽 度 较 小, 而 定 量 分 析 时 第 6 页

采 用 的 狭 缝 宽 度 较 大 ( ) 10. 萃 取 是 常 用 的 一 种 分 离 方 法, 萃 取 效 率 是 衡 量 分 离 效 果 的 唯 一 指 标 ( ) 四 计 算 题 (6 小 题, 共 5 分 ) 1. 两 种 方 法 测 定 鱼 肉 中 的 Ca 含 量 (ppm), 测 得 数 据 如 下 : 方 法 1:0.,0.5,0.7, 0.8,0.3; 方 法 2:0.39,0.0,039,0.,0.2,0.5; 请 问 这 两 种 方 法 是 否 存 在 显 著 性 差 异?(P90%)(8 分 ) t α,f 值 表 f 9 10 11 P90% 1.83 1.81 1.80 F 值 表 ( 置 信 度 95%) f 小 5 6 f 大 5 6 6.39 6.26 6.16 5.19 5.05.95.53.39.28 2. 欲 配 制 ph.7 的 缓 冲 溶 液, 量 取 6.0mL 冰 乙 酸 (CH 3 COOH) 与 适 量 蒸 馏 水 混 合, 加 入 1.0g NaOH 后, 溶 解 搅 拌 均 匀, 稀 释 成 1L 请 问 : a. 溶 液 的 实 际 ph 值 为 多 少? b. 若 要 使 溶 液 ph.7, 需 再 加 入 一 元 弱 酸 或 一 元 强 碱 多 少 摩 尔? ( 已 知 : 冰 醋 酸 pka.7 密 度 为 1.0g ml -1 分 子 量 为 60.05;NaOH 分 子 量 0.01) (7 分 ) 3. 分 析 含 铜 锌 镁 合 金 时, 称 取 0.5000g 试 样, 溶 解 后 定 容 成 100mL 试 液 移 取 25.00mL, 调 节 ph6, 用 PAN 做 指 示 剂, 用 0.05000mol L -1 EDTA 标 准 溶 液 滴 定, 用 去 37.30mL 另 取 25.00mL 试 液, 调 节 ph10, 加 入 KCN 后, 用 同 样 浓 度 EDTA 标 准 溶 液 滴 定, 用 去.10mL, 然 后 加 入 甲 醛, 用 同 一 EDTA 标 准 溶 液 滴 定, 用 去 13.0mL 请 分 析 每 步 滴 定 的 离 子, 并 计 算 试 样 中 含 铜 锌 镁 的 百 分 含 量 ( 已 知 :lgk CuY 18.80,lgK ZnY 16.50,lgK MgY 8.69;Mr(Cu)63.55,Mr(Zn)65.1, Mr(Mg)2.30)(8 分 ). 称 取 含 有 苯 酚 的 试 样 0.2000g, 溶 解 后 加 入 0.01667mol L -1 KBrO 3 溶 液 ( 其 中 含 有 过 量 的 KBr)25.00mL, 加 HCl 酸 化 后, 放 置, 待 反 应 完 全 后, 加 入 过 量 KI, 析 出 的 I 2 用 0.1000mol L -1 的 Na 2 S 2 O 3 标 准 溶 液 滴 定, 用 去 23.56mL, 计 算 试 样 中 苯 酚 的 百 分 含 量 ( 已 知 : 苯 酚 的 分 子 量 为 9.11)(7 分 ) 5. 某 气 相 色 谱 柱 上, 组 分 A 的 保 留 时 间 为 5min, 组 分 B 的 保 留 时 间 是 6min, 死 时 第 7 页

间 为 0.5min, 若 色 谱 柱 的 有 效 塔 板 高 度 为 1mm, 请 问 至 少 要 多 长 的 柱 子 才 能 将 A 和 B 完 全 分 离?(7 分 ) 6. 称 取 2.00 g 一 元 弱 酸 HA( 相 对 分 子 量 为 120) 溶 于 50 ml 水 中, 用 0.200 mol L -1 的 NaOH 滴 定, 用 标 准 甘 汞 电 极 (NCE) 做 正 极, 氢 电 极 作 负 极, 当 酸 中 和 一 半 时, 在 30 C 测 得 E0.58 V, 完 全 中 和 时 E0.82 V, 计 算 试 样 中 HA 的 质 量 百 分 比 ( 30 C 时 RT/F0.060, φ NCE 0.28V)(8 分 ) 五 问 答 题 ( 每 题 10 分, 共 计 20 分 ) 1. 根 据 所 学 知 识, 试 判 断 能 否 用 控 制 酸 度 的 方 法 来 分 别 测 定 试 液 中 共 存 的 Al 3+ Fe 3+ ( 已 知 Al 3+ Fe 3+ 的 浓 度 均 为 0.01mol L -1 ), 并 说 明 测 定 Al 3+ Fe 3+ 的 最 佳 ph 范 围 lgk FeY 25.1, lgk AlY 16.1, K sp(fe(oh)3).0 10-38,K sp(al(oh)3).6 10-33 ) ph min K MY 2. 现 需 要 将 某 河 流 水 质 污 染 情 况 进 行 化 学 成 分 的 全 面 分 析, 请 你 阐 述 分 析 的 基 本 思 路, 设 计 可 行 的 实 验 方 案, 包 括 试 样 采 集 处 理 测 定 组 分 及 相 应 测 定 方 法 的 选 择 第 8 页