第 卷 第 期 质 谱 学 报 年 月!"#$%$&%%' $ $ ' #$ ) ) 法 同 时 测 定 何 首 乌 中 二 苯 乙 烯 蒽 醌 黄 酮 及 酚 酸 类 成 分 罗 益 远 刘 娟 秀 刘 廷 刘 训 红 兰 才 武 王 胜 男 华 愉 教 南 京 中 医 药 大 学 江 苏 南 京 贵 州 昌 昊 中 药 发 展 有 限 公 司 贵 州 凯 里 ** 摘 要 建 立 了 超 高 效 液 相 色 谱 ) 串 联 质 谱 392!)&'&' 同 时 测 定 何 首 乌 中 二 苯 乙 烯 二 苯 乙 烯 苷 虎 杖 苷 白 藜 芦 醇 蒽 醌 大 黄 素 大 黄 素 甲 醚 大 黄 素 ) ));) 吡 喃 葡 萄 糖 苷 芦 荟 大 黄 素 大 黄 酸 黄 酮 表 儿 茶 素 芦 丁 金 丝 桃 苷 紫 云 英 苷 槲 皮 素 和 酚 酸 没 食 子 酸 等 类 共 种 目 标 成 分 的 方 法 何 首 乌 样 品 用 = 甲 醇 在 室 温 下 以 料 液 比 * 超 声 提 取 * # 提 取 液 以 # 离 心 # 取 上 清 液 经 微 孔 滤 膜 过 滤 采 用 $ %7-! 色 谱 柱 > > 以 水 含 = 甲 酸 ) 乙 腈 为 流 动 相 梯 度 洗 脱 柱 温 * D 体 积 流 量 * 2 # 电 喷 雾 离 子 源 -' 多 反 应 离 子 监 测 &4& 扫 描 方 式 进 行 检 测 结 果 表 明 种 目 标 化 合 物 在 一 定 浓 度 范 围 内 均 呈 现 良 好 的 线 性 关 系 线 性 相 关 系 数 大 于 (( * 精 密 度 重 复 性 和 稳 定 性 良 好 加 样 回 收 率 在 (* *= = 之 间 4'; 均 小 于 *= 该 方 法 操 作 简 便 灵 敏 度 高 重 现 性 好 可 用 于 何 首 乌 中 多 元 功 效 物 质 或 指 标 成 分 的 同 时 测 定 为 何 首 乌 药 材 内 在 质 量 的 综 合 评 价 和 全 面 控 制 提 供 新 的 方 法 参 考 关 键 词 何 首 乌 超 高 效 液 相 色 谱 ) 串 联 质 谱 392!)&'&' 二 苯 乙 烯 类 蒽 醌 黄 酮 酚 酸 中 图 分 类 号 + * 文 献 标 志 码, 文 章 编 号 )(( ) ) ( * 1 # ) ' %!'#!%! % )%!!# %& ('!#, 2 # &! # 7 ) ) 23+ 5#) 2 3 ) # 2 3 #. 2 3 @ )". 2,!#),6'"$.) 3, 5 )?# &"#$ ' ) &" ' 4 1' '" +' ) )(** ' #% %, $"$%#:$ # $ "01%$0 392!)&'&' %0$:$ $0 "$%# $ %0$ $ # # $$ $ %# 0$ " $$% #1$$%% #) 收 稿 日 期 *) () 修 回 日 期 *) ) 基 金 项 目 国 家 科 技 支 撑 计 划 项 目 7, 7 江 苏 高 校 优 势 学 科 建 设 工 程 资 助 项 目 % /) 资 助 作 者 简 介 罗 益 远 ( ( 男 汉 族 福 建 连 城 人 硕 士 研 究 生 从 事 中 药 品 质 评 价 研 究 -) # # %" 通 信 作 者 刘 训 红 (*( 男 汉 族 江 苏 滨 海 人 教 授 从 事 中 药 鉴 定 与 品 质 评 价 研 究 -) ## " (*(%" 网 络 出 版 时 间 ) ) 网 络 出 版 地 址 " /#$ / %0$ # (( "
质 谱 学 报 第 卷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何 首 乌 为 大 宗 常 用 中 药 材 系 蓼 科 植 物 何 首 乌 " " 1 的 干 燥 块 根 具 有 解 毒 消 痈 截 疟 润 肠 通 便 之 功 效 用 于 疮 痈 瘰 疬 肠 燥 便 秘 等 症 状 制 首 乌 是 何 首 乌 的 炮 制 加 工 品 具 有 补 肝 肾 益 精 血 乌 须 发 强 筋 骨 之 功 效 常 用 于 血 虚 萎 黄 眩 晕 耳 鸣 须 发 早 白 腰 膝 酸 软 高 血 脂 等 症 ) 状 自 古 便 为 延 年 益 寿 之 补 品 现 代 研 究 表 明 何 首 乌 中 的 二 苯 乙 烯 苷 是 一 种 植 物 抗 毒 素 是 药 材 中 特 有 的 生 物 活 性 成 分 具 有 抗 衰 老 降 低 胆 固 醇 提 高 免 疫 力 防 止 动 脉 硬 ) 化 保 护 肝 脏 的 作 用 蒽 醌 类 化 合 物 具 有 调 血 脂 抗 菌 强 心 抗 癌 保 护 心 肌 润 肠 通 便 * 的 作 用 黄 酮 及 酚 酸 类 成 分 除 具 有 抗 氧 化 作 用 外 还 有 抗 衰 老 抗 肿 瘤 降 低 血 糖 血 脂 等 多 方 面 的 生 理 活 性 目 前 对 于 何 首 乌 的 质 量 评 价 分 析 方 法 主 ) () 要 有 薄 层 色 谱 法 毛 细 管 电 泳 法 高 效 液 相 色 谱 法 92! ) 液 相 色 谱 ) 串 联 质 谱 ) * 法 等 与 92! 法 相 比 超 高 效 液 相 色 谱 法 392! 具 有 分 离 效 率 高 峰 容 量 大 及 灵 敏 度 高 等 优 点 更 适 于 中 药 复 杂 体 系 的 分 离 分 析 超 高 效 液 相 色 谱 ) 串 联 质 谱 法 392!)&'&' 采 用 多 重 反 应 监 测 &4& 模 式 进 行 定 量 分 析 对 目 标 物 质 做 中 性 碎 片 扫 描 可 解 决 92! 难 以 分 离 复 杂 体 系 的 问 题 &'&' 与 &' 相 比 灵 敏 度 及 选 择 性 均 显 著 提 高 在 复 杂 样 品 测 定 中 &'&' 能 降 低 信 噪 比 消 除 基 质 干 扰 同 时 给 出 每 一 个 组 分 的 相 对 分 子 质 量 和 丰 富 的 ) 结 构 信 息 测 定 结 果 更 加 准 确 可 靠 针 对 何 首 乌 多 指 标 多 类 型 药 效 成 分 的 特 点 通 过 建 立 同 时 测 定 多 指 标 成 分 含 量 的 方 法 探 讨 多 指 标 成 分 的 评 价 体 系 使 其 更 具 实 用 性 ) 和 有 效 性 本 实 验 在 前 期 研 究 的 基 础 上 拟 采 用 392!)&'&' 法 同 时 测 定 何 首 乌 中 种 二 苯 乙 烯 二 苯 乙 烯 苷 虎 杖 苷 和 白 藜 芦 醇 * 种 蒽 醌 芦 荟 大 黄 素 大 黄 酸 大 黄 素 ) ));) 吡 喃 葡 萄 糖 苷 大 黄 素 和 大 黄 素 甲 醚 * 种 黄 酮 表 儿 茶 素 芦 丁 金 丝 桃 苷 紫 云 英 苷 和 槲 皮 素 和 种 酚 酸 没 食 子 酸 等 种 目 标 成 分 的 含 量 旨 为 何 首 乌 药 材 内 在 质 量 的 综 合 评 价 和 全 面 控 制 提 供 新 的 方 法 参 考
第 期 罗 益 远 等 392!)&'&' 法 同 时 测 定 何 首 乌 中 二 苯 乙 烯 蒽 醌 黄 酮 及 酚 酸 类 成 分 ( * 实 验 部 分 *.* 主 要 仪 器, 8 # & 超 高 效 液 相 色 谱 仪 @$: 质 谱 系 统 &%% 工 作 站 美 国 $ % 公 司 产 品 )* 7 超 声 波 清 洗 机 超 声 功 率 * 频 率 / 昆 山 超 声 仪 器 有 限 公 司 产 品 7',* 型 电 子 分 析 天 平 精 度 十 万 分 之 一 &- ' 型 电 子 分 析 天 平 精 度 百 万 分 之 一 均 为 德 国 赛 多 利 斯 公 司 产 品 * ) 高 速 离 心 机 湖 南 湘 仪 实 验 仪 器 开 发 有 限 公 司 产 品 *./ 主 要 材 料 与 试 剂 二 苯 乙 烯 苷 批 号 ) 大 黄 素 批 号 * ) 芦 荟 大 黄 素 批 号 (*)( 大 黄 酸 批 号 *) 大 黄 素 甲 醚 批 号 * ) 表 儿 茶 素 批 号 ) 没 食 子 酸 批 号 ) 槲 皮 素 批 号 ) ( 芦 丁 批 号 )( * 金 丝 桃 苷 批 号 * ) 紫 云 英 苷 批 号 ( 纯 度 均 大 于 ( = 购 自 中 国 药 品 生 物 制 品 检 定 所 虎 杖 苷 批 号 55( * 白 藜 芦 醇 批 号 55( * 大 黄 素 ) ));) 吡 喃 葡 萄 糖 苷 批 号 55( *** 纯 度 均 大 于 ( = 购 自 上 海 源 叶 生 物 科 技 有 限 公 司 水 为 超 纯 水 由 &## $ 纯 水 器 制 备 乙 腈 甲 醇 色 谱 纯 德 国 &$ / 公 司 产 品 甲 酸 色 谱 纯 美 国 4+- 公 司 产 品 其 余 试 剂 均 为 分 析 纯 种 目 标 成 分 的 化 学 结 构 式 示 于 图 何 首 乌 药 材 均 为 实 地 采 集 或 购 自 当 地 药 材 公 司 制 首 乌 药 材 编 号 及 来 源 如 下 ' ' 为 江 苏 产 由 南 京 中 医 药 大 学 校 医 院 提 供 批 号 分 别 为 '* 为 广 东 产 由 南 京 宣 德 堂 中 医 门 诊 药 房 提 供 ' 为 四 川 产 由 江 苏 省 中 医 院 提 供 批 号 为 (' 为 湖 北 产 由 南 京 大 华 中 药 店 提 供 批 号 为 ' 为 四 川 产 由 南 京 益 大 药 店 提 供 批 号 为 '( 为 广 东 产 由 北 京 同 仁 堂 南 京 店 提 供 批 号 为 * ' 为 四 川 产 由 南 京 益 丰 大 药 房 提 供 批 号 为 ' 和 ' 为 实 地 采 集 于 贵 州 省 赫 章 县 的 生 首 乌 根 据 中 国 药 典 何 首 乌 的 炖 法 图 **1 种 目 标 成 分 的 结 构 式, -*)%' %'!#'%!!! %#
质 谱 学 报 第 卷 和 蒸 法 制 得 对 应 的 制 何 首 乌 样 品 所 有 样 品 均 经 南 京 中 医 药 大 学 药 学 院 刘 训 红 教 授 鉴 定 为 何 首 乌 " " 1 的 块 根 留 样 凭 证 保 存 于 南 京 中 医 药 大 学 中 药 鉴 定 实 验 室 *.0 实 验 条 件 *.0.* 色 谱 条 件 色 谱 柱 $ %7-! 柱 > > 流 动 相 水 含 = 甲 酸, 相 ) 乙 腈 7 相 梯 度 洗 脱 # =7 # =( =7 #( =7 #( = =7 * # =7 柱 温 * D 流 速 * 2 # 进 样 量 *2 *.0./ 质 谱 条 件 $ % 三 重 四 极 杆 串 联 质 谱 仪 ; 电 喷 雾 离 子 化 源 -' 多 反 应 监 测 离 子 扫 描 模 式 &4& 测 定 脱 溶 剂 温 度 D 锥 孔 气 流 速 * 2" 正 离 子 模 式 下 毛 细 管 电 压 */ 脱 溶 剂 气 流 速 2" 负 离 子 模 式 下 毛 细 管 电 压 */ 脱 溶 剂 气 流 速 ** 2" 种 目 标 成 分 的 质 谱 参 数 列 于 表 表 **1 种 目 标 成 分 的 质 谱 分 析 参 数!* ) )!%!#'%!!! %# 化 合 物 分 子 式 4 # 离 子 对 1 锥 孔 电 压 碰 撞 电 压 离 子 模 式 表 儿 茶 素 - # $ "#! * + * ( ( ( -' 芦 丁 4 #! + * ( ( -' 金 丝 桃 苷 $ %#0$! + ** ( ( -' 二 苯 乙 烯 苷 ' #1$$. %#0$! +( * ( -' E 紫 云 英 苷,%.#! + * -' 白 藜 芦 醇 4$%:$! + ( (* -' E 槲 皮 素 $ $ #! * + ( * ( -' 没 食 子 酸 6# #0! + (* ( -' 芦 荟 大 黄 素,$)$ 0#! * +* ( -' 大 黄 酸 4"$#! * + * * -' E 大 黄 素 ) ));) 吡 喃 葡 萄 糖 苷! ( -' - 0#) ));). %#0$ 大 黄 素 - 0#! * +* ( * -' 虎 杖 苷 9 0 #! + ( ( -' 大 黄 素 甲 醚 9" % #! +* ( ( * * -' *.0.0 对 照 品 溶 液 的 制 备 精 密 称 取. 表 儿 茶 素. 芦 丁 *. 金 丝 桃 苷. 二 苯 乙 烯 苷. 紫 云 英 苷. 白 藜 芦 醇 **. 槲 皮 素 * (. 没 食 子 酸. 芦 荟 大 黄 素. 大 黄 酸 *. 大 黄 素 ) ));) 吡 喃 葡 萄 糖 苷 *. 大 黄 素. 虎 杖 苷. 大 黄 素 甲 醚 对 照 品 分 别 置 于 2 容 量 瓶 中 加 甲 醇 溶 解 并 稀 释 至 刻 度 取 适 量 的 各 对 照 品 母 液 加 甲 醇 配 制 成 含 上 述 对 照 品 的 混 合 储 备 液 并 逐 级 稀 释 得 到 一 系 列 不 同 浓 度 的 混 合 对 照 品 溶 液 于 D 保 存 备 用 *.0.1 供 试 品 溶 液 的 制 备 取 干 燥 至 恒 重 的 样 品 粉 碎 过 目 筛 精 密 称 定. 样 品 粉 末 置 于 2 具 塞 锥 形 瓶 中 加 入 * 2 = 甲 醇 称 其 质 量 于 室 温 下 超 声 提 取 * # 后 取 出 冷 却 以 = 甲 醇 补 足 质 量 损 失 静 置 冷 却 平 行 制 得 份 样 品 于 D 保 存 测 定 时 精 密 吸 取 2 溶 液 置 于 2 容 量 瓶 中 用 初 始 流 动 相 乙 腈 ) = 甲 酸 溶 液 ( 定 容 摇 匀 以 # 离 心 # 取 上 清 液 经 微 孔 滤 膜 过 滤 即 得 供 试 品 溶 液 *.1 分 析 方 法 用 $ %7-! 色 谱 柱 对 色 谱 分 离 条 件 进 行 优 化 以 确 定 最 佳 的 分 离 条 件 按 照 选 定 的 最 佳 色 谱 ) 质 谱 条 件 进 行 392!)&'&' 分 析 平 行 测 定 次 通 过 外 标 标 准 曲 线 计 算 各 成 分 的 含 量
第 期 罗 益 远 等 392!)&'&' 法 同 时 测 定 何 首 乌 中 二 苯 乙 烯 蒽 醌 黄 酮 及 酚 酸 类 成 分 / 结 果 与 讨 论 /.* 色 谱 条 件 的 优 化 实 验 考 察 了 甲 醇 ) 水 乙 腈 ) 水 甲 醇 ) = 甲 酸 水 乙 腈 ) = 甲 酸 水 等 溶 剂 作 为 流 动 相 时 的 分 离 效 果 结 果 发 现 采 用 乙 腈 作 为 流 动 相 时 的 分 离 效 果 明 显 优 于 甲 醇 在 流 动 相 中 加 入 一 定 比 例 的 甲 酸 可 以 增 强 样 品 中 待 测 物 的 保 留 并 减 少 色 谱 峰 的 拖 尾 提 高 分 析 方 法 的 分 离 效 果 和 灵 敏 度 因 此 本 实 验 采 用 乙 腈 ) = 甲 酸 水 溶 液 作 为 流 动 相 /./ 质 谱 条 件 的 优 化 实 验 选 用 正 负 两 种 离 子 模 式 测 定 种 目 标 成 分 的 含 量 其 中 二 苯 乙 烯 苷 白 藜 芦 醇 大 黄 酸 选 择 负 离 子 模 式 其 他 成 分 选 择 正 离 子 模 式 经 过 反 复 实 验 发 现 各 成 分 在 检 测 条 件 下 具 有 较 好 的 稳 定 性 较 高 的 响 应 值 和 较 好 的 峰 形 /.0 供 试 品 制 备 方 法 的 优 化 实 验 对 提 取 溶 剂 = = =( = = 甲 醇 料 液 比 * * * 及 提 取 时 间 * * # 进 行 了 考 察 结 果 表 明 以 = 甲 醇 作 为 溶 剂 料 液 比 * 超 声 提 取 * # 时 的 提 取 率 最 高 /.1 线 性 方 程 检 测 限 和 定 量 限 精 密 吸 取 节 的 混 合 对 照 品 标 准 溶 液 置 于 2 容 量 瓶 中 用 初 始 流 动 相 乙 腈 ) = 甲 酸 水 溶 液 ( 逐 级 稀 释 制 成 一 系 列 浓 度 的 混 合 对 照 品 溶 液 按 节 和 节 条 件 进 样 分 析 以 对 照 品 的 峰 面 积 对 相 应 的 浓 度 进 行 线 性 回 归 得 到 回 归 方 程 线 性 相 关 系 数 和 线 性 范 围 以 各 化 合 物 的 倍 信 噪 比 '< 相 对 应 的 浓 度 为 最 低 检 测 限 2+; 以 各 化 合 物 的 倍 信 噪 比 '< 相 对 应 的 浓 度 为 最 低 定 量 限 2+ 结 果 列 于 表 混 合 对 照 品 的 色 谱 图 示 于 图 /. 方 法 学 考 察 /..* 精 密 度 重 复 性 稳 定 性 实 验 精 密 吸 取 *2 同 一 混 合 对 照 溶 液 分 别 重 复 进 样 次 计 算 种 目 标 成 分 峰 面 积 的 4'; 取 同 一 样 品 按 节 方 法 制 备 供 试 品 溶 液 吸 取 *2 进 样 重 复 测 定 次 计 算 各 目 标 成 分 含 量 的 4'; 取 同 一 样 品 制 备 供 试 品 溶 液 分 别 在 " 测 定 种 目 标 成 分 峰 面 积 的 4'; 结 果 列 于 表 /../ 加 样 回 收 率 实 验 取 *. 份 已 知 含 量 的 样 品 精 密 称 定 置 于 锥 形 瓶 中 分 别 加 入 一 定 量 的 各 对 照 品 溶 液 按 节 方 法 制 备 加 样 回 收 率 供 试 品 溶 液 进 样 测 定 后 计 算 各 成 分 的 平 均 回 收 率 及 4'; 结 果 列 于 表 /. 样 品 含 量 测 定 及 分 析 取 按 节 方 法 制 备 的 何 首 乌 供 试 品 溶 液 按 节 和 节 条 件 测 定 根 据 相 应 的 线 性 关 系 计 算 供 试 样 品 中 种 目 标 成 分 的 含 量 和 变 异 系 数 变 异 系 数 < 标 准 偏 差 平 均 值 结 果 列 于 表 表 /*1 种 化 合 物 的 线 性 关 系 检 测 限 和 定 量 限!/!! % # # 46#'%!!! %# 化 合 物 回 归 方 程 相 关 系 数 线 性 范 围 检 测 限 定 量 限.2 2+;.2 2+.2 表 儿 茶 素 < * E ((( 芦 丁 < ( (( * * 金 丝 桃 苷 < (( * ( 二 苯 乙 烯 苷 < * E ((* * 紫 云 英 苷 < E (( * 白 藜 芦 醇 < ( E (( ((* * * * *( 槲 皮 素 < E (( * ** 没 食 子 酸 < E (( ( *( * * 芦 荟 大 黄 素 < * E (((( * * 大 黄 酸 < (( 大 黄 素 ) ));) 吡 喃 葡 萄 糖 苷 < * E * ((( * * ** * 大 黄 素 < E ( ((( ( * * ( 虎 杖 苷 < * E (( (( * (( * 大 黄 素 甲 醚 < ( * (( ( *
质 谱 学 报 第 卷 注 表 儿 茶 素 芦 丁 金 丝 桃 苷 二 苯 乙 烯 苷 * 紫 云 英 苷 白 藜 芦 醇 槲 皮 素 没 食 子 酸 ( 芦 荟 大 黄 素 大 黄 酸 大 黄 素 ) ));) 吡 喃 葡 萄 糖 苷 大 黄 素 虎 杖 苷 大 黄 素 甲 醚 图 /*1 种 目 标 成 分 混 合 对 照 品 的 色 谱 图, -/ & % #'%!!! %#!!!!#'#%!# 表 0*1 种 目 标 成 分 的 方 法 学 考 察 结 果!0!%& #%''%!!! %# 化 合 物 精 密 度 重 复 性 稳 定 性 加 样 回 收 率 4';= 4';= 4';= 平 均 回 收 率 = 4';= 表 儿 茶 素 * ( 芦 丁 金 丝 桃 苷 (* * ( ( 二 苯 乙 烯 苷 紫 云 英 苷 ( (* * ( 白 藜 芦 醇 (( ( 槲 皮 素 * ( * 没 食 子 酸 ( * ( * 芦 荟 大 黄 素 * ( * * 大 黄 酸 (( 大 黄 素 ) ));) 吡 喃 葡 萄 糖 苷 * * 大 黄 素 * (* (( * 虎 杖 苷 ( ** 大 黄 素 甲 醚 (( ((
第 期 罗 益 远 等 392!)&'&' 法 同 时 测 定 何 首 乌 中 二 苯 乙 烯 蒽 醌 黄 酮 及 酚 酸 类 成 分 表 实 际 样 品 的 测 定 结 果!" # 二 苯 乙 烯 蒽 醌 黄 酮 酚 酸 样 品 二 苯 虎 杖 苷 乙 烯 苷 白 藜 大 黄 素 芦 醇 大 黄 素 大 黄 素 吡 喃 葡 萄 糖 苷 甲 醚 芦 荟 大 黄 酸 大 黄 素 表 儿 槲 皮 素 芦 丁 茶 素 紫 云 英 苷 金 丝 桃 苷 没 食 子 酸 平 均 值 标 准 差 变 异 系 数
质 谱 学 报 第 卷 结 果 表 明 制 首 乌 样 品 中 二 苯 乙 烯 苷 的 质 量 分 数 最 高 为 (** ((.. 平 均 质 量 分 数 为.. 其 次 为 大 黄 素 ) ));) 吡 喃 葡 萄 糖 苷 大 黄 素 虎 杖 苷 和 大 黄 素 甲 醚 平 均 质 量 分 数 分 别 为 *.. 这 * 种 成 分 总 含 量 占 制 首 乌 的 = 以 上 此 外 表 儿 茶 素 没 食 子 酸 的 平 均 质 量 分 数 分 别 为 *.. 中 国 药 典 * 版 中 规 定 二 苯 乙 烯 苷 大 黄 素 和 大 黄 素 甲 醚 是 制 首 乌 质 量 评 价 的 指 标 成 分 其 最 高 质 量 分 数 分 别 为 * (( *.. 最 低 质 量 分 数 分 别 为 (* *.. 本 实 验 结 果 与 之 相 符 由 表 可 见 同 一 成 分 在 各 产 地 何 首 乌 样 品 中 的 含 量 差 异 明 显 不 同 成 分 的 变 化 或 波 动 范 围 也 明 显 不 同 且 不 同 炮 制 方 法 制 备 的 制 首 乌 样 品 化 学 成 分 差 异 明 显 为 了 比 较 不 同 成 分 含 量 的 波 动 差 异 引 入 了 质 量 变 异 系 数 其 数 值 可 以 反 映 某 一 成 分 在 不 同 样 品 质 量 分 数 变 异 的 范 围 其 中 表 儿 茶 素 芦 荟 大 黄 素 的 质 量 分 数 变 异 系 数 较 大 分 别 为 ( 而 白 藜 芦 醇 的 变 异 系 数 相 对 较 小 这 说 明 制 首 乌 中 表 儿 茶 素 和 芦 荟 大 黄 素 可 能 比 白 藜 芦 醇 更 容 易 受 到 产 地 的 因 素 影 响 而 产 生 变 化 0 结 论 本 研 究 建 立 了 超 高 效 液 相 色 谱 ) 串 联 质 谱 同 时 测 定 何 首 乌 中 种 二 苯 乙 烯 二 苯 乙 烯 苷 虎 杖 苷 和 白 藜 芦 醇 * 种 蒽 醌 芦 荟 大 黄 素 大 黄 酸 大 黄 素 ) ));) 吡 喃 葡 萄 糖 苷 大 黄 素 和 大 黄 素 甲 醚 * 种 黄 酮 表 儿 茶 素 芦 丁 金 丝 桃 苷 紫 云 英 苷 和 槲 皮 素 和 种 酚 酸 没 食 子 酸 等 种 目 标 成 分 的 定 性 定 量 分 析 方 法 通 过 优 化 色 谱 ) 质 谱 条 件 确 定 最 佳 的 提 取 条 件 为 = 甲 醇 作 为 溶 剂 料 液 比 * 超 声 提 取 * # 结 果 表 明 种 化 合 物 的 线 性 关 系 良 好 线 性 相 关 系 数 均 大 于 (( * 平 均 回 收 率 在 (* *= = 之 间 相 对 标 准 偏 差 均 小 于 *= 该 方 法 操 作 简 单 分 析 时 间 短 灵 敏 度 高 稳 定 性 好 可 以 为 何 首 乌 药 材 质 量 的 综 合 评 价 和 全 面 控 制 提 供 方 法 参 考 参 考 文 献 国 家 药 典 委 员 会 中 华 人 民 共 和 国 药 典 * 版 一 部 & 北 京 中 国 医 药 科 技 出 版 社 * *) 2 2 72 &$ 0# # %.$%1 " "$ #% ". 0 #. " " 1, $:#$ - " " ). * *( * ) 2 '6! - 2 2 3,6 @ $ #:$ $ % #1$$. %#0$% "$ % ",%# 9 0 %4$%$ " * *) * 郭 倩 倩 谢 艳 华 杨 倩 等 二 苯 乙 烯 苷 的 一 般 药 理 研 究 西 北 药 学 杂 志 ) 63+ #8# @ - 5" 5,6 # $ ' 0 "$.$$ ".# $ $ $ " 0 %# 1$$))+));). %#0$ ) " $% 9" $ # ) #!"#$%$ * -;@! -7, $ '# ) $ %0$ $ # # #:$ " 8 #$%# $) 0# # %0 " $ # $ #%1 92! # " $% $ $0$ $ # 9" $ # 0 7# $0#, %#% ( ( ) 宋 士 军 李 芳 芳 岳 华 等 何 首 乌 的 抗 衰 老 作 用 研 究 河 北 医 科 大 学 学 报 ( )( '+6'"#? 2..53- $ ' 0 "$ #).#. $ $ % " 40# $1$#&$0# 3#:$ %# ( )( #!"#$%$ 张 雪 薄 层 色 谱 法 检 测 何 首 乌 大 黄 素 方 法 的 建 立 食 品 工 业 科 技 (( ) C,6 @ $ 2! %#% $ 0## " " 11 2!' ' #$ $ 0 $ ". 0 0 % (( )#!"#$%$ 蔡 力 行 戈 早 川 赖 小 辉 薄 层 色 谱 成 像 法 定 量 分 析 何 首 乌 中 大 黄 素 的 含 量 时 针 国 医 国 药 ( * )*(!, 2# #.6-C " 2, @#" #;$ $ ) # # $ 0## 0# " 1 "# $ ". " #.#. $ "0 2#%"# "$ &$0# #$0 & $ #&$0# 4$) %$ " ( * )*(#!"#$%$ (, C,6 6! - @ 6$ ;$ $ # # #:$ " 8 #$%# $0# # %1 # $$$ " $%#% # "1$ )
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