2.2 色 谱 分 离 反 相 色 谱 分 离 使 用 Thermo Dionex Ultimate 3000 超 高 效 液 相 色 谱 仪 完 成, 配 备 HPG3400-RS 二 元 高 压 梯 度 泵 (35 µl 小 体 积 静 态 混 合 器 ) WPS-3000TRS 自 动 进 样

一 站 式 流 程 化 农 残 检 测 解 决 方 案 :TSQ Endura LC-MS/MS 与 TraceFinder 软 件 用 于 蔬 菜 基 质 中 440 种 农 残 同 时 定 量 的 高 通 量 分 析 吴 泽 明 1,Charles T. Yang 2, 江 峥 1,Wei Wei 2, 徐 牛 生 1 1, 郑 传 奇 1 赛 默 飞 世 尔 科 技 ( 中 国 ) 公 司 色 谱 质 谱 部, 上 海, 中 国 2 Thermo Fisher Scientific, San Jose, California, USA 应 用 文 献 AN_C_LCMSMS-3-201502 1. 前 言 近 些 年 来, 此 起 彼 伏 的 食 品 安 全 事 件 引 起 了 人 们 强 烈 的 关 注, 持 续 不 断 地 严 格 加 强 食 品 安 全 监 管 已 经 成 为 全 社 会 最 大 的 共 识, 这 直 接 刺 激 了 限 量 标 准 更 严 格 体 系 架 构 更 严 谨 完 备 的 食 品 安 全 标 准 的 诞 生 与 升 级 在 中 国, 新 版 GB2763-2014 食 品 中 农 药 最 大 残 留 限 量 国 家 标 准 已 正 式 颁 布 实 施, 它 连 同 日 本 的 肯 定 列 表 制 度 (positive list system) 欧 盟 的 EU/EC 指 令 条 例 No.752/2014 等 一 道, 共 同 构 成 了 各 国 严 格 的 食 品 安 全 监 管 法 规 标 准 体 系 相 较 于 上 一 版, 新 国 标 2763-2014 收 录 的 农 残 种 类 与 最 大 残 留 量 指 标 (MRLs) 都 有 了 较 大 的 扩 容 增 项, 这 无 疑 对 相 应 的 农 残 检 测 手 段 提 出 了 更 高 更 严 格 的 技 术 要 求 时 至 今 日, 食 品 安 全 领 域 中 的 工 作 常 态 已 然 转 变 为 对 复 杂 基 质 中 数 百 计 的 多 农 残 项 目 同 时 进 行 高 灵 敏 度 高 特 异 性 的 高 通 量 检 测, 这 种 业 态 转 变 需 要 质 谱 技 术 的 革 新, 也 需 要 测 试 解 决 方 案 的 完 善 TSQ Endura LC-MS/MS 是 基 于 主 动 离 子 管 控 技 术 (Active Ion Management,AIM TM ) 开 发 的 全 新 一 代 液 质 联 用 系 统, 它 通 过 S-lens 射 频 透 镜 组 中 性 粒 子 挡 杆 HyperQuad 四 极 杆 主 动 离 子 碰 撞 池 双 模 式 离 散 打 拿 极 检 测 器 等 集 成 创 新 ( 图 1), 使 得 仪 器 对 离 子 聚 焦 传 输 隔 离 碰 撞 与 检 测 等 离 子 操 控 环 节 得 以 实 现 了 全 新 突 破, 赋 予 了 其 领 先 的 灵 敏 度 高 达 500 SRM/s 的 扫 描 速 度 与 出 色 的 稳 健 性, 从 而 能 全 面 满 足 复 杂 基 质 中 多 农 残 高 通 量 检 测 的 各 种 技 术 挑 战, 在 食 品 安 全 领 域 中 具 有 广 阔 的 应 用 空 间 与 使 用 价 值 本 文 展 示 了 一 种 以 TSQ Endura MS 为 平 台 以 TraceFinder TM 软 件 为 流 程 化 驱 动 引 擎 的 一 站 式 农 残 检 测 解 决 方 案, 并 将 其 用 图 1. 创 新 的 TSQ Endura MS 质 谱 仪 硬 件 构 造 示 意 图 2. 实 验 条 件 2.1 样 品 制 备 实 验 使 用 的 农 残 标 样 由 Ultra Scientific 公 司 提 供 (Rhode Island, USA),440 种 农 残 混 标 乙 腈 溶 液 的 母 液 浓 度 为 2.5 µg/ ml 菜 椒 (bell pepper) 空 白 基 质 由 美 国 California Department of Food and Agriculture 提 供, 基 质 由 15 g 菜 椒 匀 浆 物 使 用 15 ml 乙 腈, 经 QuEChERS 方 法 提 取 获 得 配 置 基 质 加 标 样 时, 先 取 适 量 基 质 加 入 1.5 倍 体 积 超 纯 水 用 以 改 善 溶 剂 效 应 再 取 农 残 混 标, 使 用 乙 腈 / 水 (v/v, 4/6) 逐 级 稀 释, 最 后 将 加 水 后 的 空 白 基 质 与 对 应 浓 度 点 的 标 样 溶 液 混 合, 充 分 涡 旋 混 匀 后, 得 浓 度 为 0.001 0.002 0.005 0.01 0.02 0.05 0.1 0.2 0.5 ~200 pg/µl 的 一 系 列 溶 液 由 低 至 高, 每 个 浓 度 点 重 复 进 样 三 针, 用 以 测 试 农 残 在 菜 椒 基 质 中 的 最 低 检 测 限 () 与 定 量 限 (), 每 个 农 药 的 标 准 曲 线 在 到 200 pg/µl 浓 度 区 间 内 绘 制 于 菜 椒 基 质 中 440 种 农 残 同 时 定 量 的 高 通 量 检 测 分 析

2.2 色 谱 分 离 反 相 色 谱 分 离 使 用 Thermo Dionex Ultimate 3000 超 高 效 液 相 色 谱 仪 完 成, 配 备 HPG3400-RS 二 元 高 压 梯 度 泵 (35 µl 小 体 积 静 态 混 合 器 ) WPS-3000TRS 自 动 进 样 器 与 TCC-3000RS 柱 温 箱, 色 谱 条 件 见 下 表 色 谱 柱 : 流 动 相 : 流 速 : 柱 温 : 30 梯 度 : Thermo Scientific Accucore aq (100 2.1 mm, 2.6 µm) 水 相 :H 2 O+5 mm 甲 酸 铵 +0.1% 甲 酸 有 机 相 :MeOH+5 mm 甲 酸 铵 +0.1% 甲 酸 300 µl/min 时 间 /min 水 相 % 有 机 相 % 0.0 98 2 0.5 98 2 2.0 60 40 20.0 5 95 22.0 5 95 22.1 98 2 25.0 98 2 图 2 农 残 检 测 方 法 TraceFinder pquan 化 学 数 据 库 2.3 质 谱 检 测 质 谱 检 测 使 用 TSQ Endura MS 串 联 三 重 四 极 杆 质 谱 仪 的 tsrm 定 时 选 择 反 应 监 测 功 能 (timed Selected Reaction Monitor) 进 行, 配 备 Easy-Max NG TM HESI 加 热 电 喷 雾 离 子 源 包 括 保 留 时 间 SRM 离 子 对 RF 电 压 与 碰 撞 能 量 等 在 内 的 tsrm 条 件, 直 接 从 TraceFinder 软 件 pquan 化 学 数 据 库 (version 1.0, pesticides Quantitation chemical database) 调 用 ( 图 2), TSQ Endura MS 仪 器 方 法 编 辑 为 拖 拽 - 释 放 式 设 计, 且 支 持 各 种 方 法 模 板 的 灵 活 定 制 ( 图 3) 根 据 农 残 不 同 的 电 离 属 性, 方 法 中 正 负 电 离 模 式 来 回 切 换 依 据 不 同 化 学 属 性 的 农 药 因 色 谱 行 为 而 造 成 的 峰 宽 不 同, 设 定 tsrm 时 间 窗 口 为 1~5 min 除 十 三 吗 啉 丙 环 唑 等 少 数 物 质 外, 其 余 绝 大 多 数 设 定 为 1 min Q1 与 Q3 分 辨 率 设 定 为 0.7 FWHM,Q2 碰 撞 池 氩 气 压 力 为 1.5 mtorr tsrm 扫 描 循 环 时 间 (cycle time) 为 1.2 s 其 余 质 谱 条 件 见 下 表 图 3 实 验 使 用 的 质 谱 tsrm 仪 器 方 法 模 板 界 面 2.4 数 据 处 理 实 验 使 用 TraceFinder 3.2 软 件 进 行 数 据 库 管 理 序 列 采 集 数 据 处 理 以 及 报 告 模 板 自 定 义 与 输 出, 其 灵 活 强 大 的 功 能 可 为 农 残 检 测 的 流 程 化 提 供 一 站 式 服 务 尤 其, 作 为 面 向 食 品 安 全 常 见 农 残 的 检 测 方 法 数 据 库,TraceFinder 中 pquan 数 据 库 包 含 了 完 备 的 农 残 定 量 与 确 证 信 息, 以 及 保 留 时 间 CAS 基 本 用 途 等 其 他 相 关 信 息 ( 图 2) 利 用 pquan 数 据 库, 实 验 无 需 再 使 用 标 样 进 行 繁 琐 的 方 法 优 化 与 开 发, 而 是 从 数 据 库 中 调 取 相 关 的 条 件, 直 接 进 行 样 品 测 定 如 图 4 展 示 的 步 骤, TraceFinder 软 件 使 得 同 时 进 行 数 百 种 农 残 检 测 的 繁 复 工 作 大 大 清 晰 地 流 程 化 了 气 化 温 度 vaporizer temp.: 450 离 子 传 输 管 温 度 ion transfer tube temp.: 200 喷 雾 电 压 spray voltage: 鞘 气 流 速 sheath gas: 辅 助 气 流 速 Aux gas: 吹 扫 挡 锥 气 流 速 sweep gas: 3500 V(ESI+), 2500 V (ESI-) 60 arb 5 arb 1 arb

3. 结果与讨论 TSQ Endura MS 具有业界领先的 SRM 扫描速度 使用简 便的 tsrm 功能 质谱只在给定的时间窗口内进行特定离子对 的扫描 一方面 这大大提高了质谱扫描离子驻留时间 dwell time 的利用率 另一方面 也唯有此才使得在短至 20 min 的快速梯度内同时对数百余种农残进行高灵敏度检测成为可能 图 5 通过对色谱条件的系统优化 从图 6 散点图与频次 图可知 实验实现了对 440 种农残良好的色谱分离 它们均 匀地分布在 20 min 有效分离时间窗口内 这确保了质谱 tsrm 扫描循环时间可以较为均衡地分配到每个 transition 上 改善 图 4 TraceFinder 软件用于农残检测的流程化工作步骤 定量效果 图 5 上图 菜椒基质中 440 种农残同时检测的总离子流图 下图 440 种农残的提取离子色谱图 10 pg/µl

图 6(1) 农 残 精 确 m/z vs. 保 留 时 间 散 点 图,(2) 保 留 时 间 的 频 次 分 布 图 TraceFinder 具 有 丰 富 强 大 的 数 据 浏 览 编 辑 与 再 处 理 等 功 能, 能 为 高 通 量 农 残 检 测 数 据 处 理 提 供 全 方 位 的 功 能 支 持 图 7 为 TraceFinder 数 据 结 果 的 一 种 典 型 界 面, 这 中 间 LC-MS/MS 农 残 分 析 的 各 种 信 息 得 以 高 度 凝 练 地 图 形 化 展 示, 统 全 局 于 一 眼, 大 大 有 助 于 提 高 实 际 检 测 工 作 中 的 信 息 处 理 效 率 同 时, 这 一 界 面 可 模 板 化 编 辑, 具 有 出 色 的 可 扩 展 性, 能 满 足 不 同 实 验 室 的 个 性 化 需 求 图 7 TraceFinder 农 残 检 测 数 据 处 理 结 果 的 典 型 界 面 (Compound View) 实 验 严 格 综 合 考 虑 峰 面 积 的 变 异 系 数 CV % ( 浓 度 点 处 三 次 重 复 进 样 的 CV% 开 始 稳 定 重 现 地 小 于 30%, 浓 度 点 处 小 于 20%) 色 谱 峰 形 与 信 噪 比 等 三 种 因 素, 确 定 了 TSQ Endura MS 对 菜 椒 基 质 中 440 种 农 残 进 行 同 时 检 测 的 与 值, 结 果 见 表 1 根 据 农 药 化 学 属 性 导 致 的 响 应 水 平 不 同, 在 0.005 pg/µl(5 ppt) 到 20 pg/µl(20 ppb) 之 间, 分 布 在 0.01 pg/µl(10 ppt) 到 50 pg/µl(50 ppb) 范 围 内, 对 应 的 峰 面 积 CV% 分 别 为 0.34~29.95% 与 0.43~19.94% 并 且, 有 430 种 农 残 的 标 准 曲 线 相 关 系 数 大 于 0.99, 显 示 TSQ Endura MS 具 有 出 色 的 线 性

进 一 步 的 统 计 分 析 得 知, 实 验 中 440 种 农 残 与 的 中 位 数 值 (median value) 分 别 为 0.05 pg/µl(50 ppt) 与 0.1 pg/µl(100 ppt), 显 示 了 基 于 主 动 离 子 管 控 技 术 研 发 的 TSQ Endura MS 具 有 出 色 的 灵 敏 度 性 能 同 时, 值 得 注 意 的 是, 本 实 验 为 确 保 分 析 的 高 通 量 性 与 大 多 数 农 残 的 检 测 效 果, 使 用 了 单 一 流 动 相 体 系 进 行 快 速 正 负 电 离 切 换, 一 定 程 度 上 牺 牲 了 适 用 于 负 离 子 模 式 的 农 残 的 检 测 灵 敏 度 ( 使 用 乙 酸 铵 体 系, 会 有 很 大 改 善 ) 但 尽 管 如 此, 如 图 8 所 示, 对 表 1 中 的 农 残 与 值 进 行 频 次 分 析 可 知, 累 计 分 别 有 438( 占 总 数 的 99.5%) 与 430 种 ( 占 总 数 的 97.7%) 农 残 的 与 小 于 10 pg/µl 这 一 国 标 最 低 MRL 限 值, 同 时 这 也 是 欧 盟 法 规 图 8 本 实 验 中 440 种 农 残 同 时 检 测 的 与 值 频 次 统 计 结 果 与 日 本 肯 定 列 表 制 度 中 的 通 用 标 准 本 方 法 实 现 的 全 部 满 足 GB2763-2014 强 制 国 家 标 准 中 的 MRLs 指 标 要 求 因 此, TSQ Endura LC-MS/MS 是 食 品 安 全 领 域 中 高 灵 敏 度 高 特 异 性 与 高 通 量 农 残 检 测 的 优 质 平 台 4. 结 论 : 利 用 主 动 离 子 管 控 技 术 的 创 新 设 计,TSQ Endura MS 实 现 了 出 色 灵 敏 度 极 致 耐 用 性 与 高 度 易 用 性 的 有 机 统 一 TraceFinder 强 大 灵 活 的 数 据 处 理 功 能 智 能 交 互 式 信 息 管 理 界 面, 以 及 pquan 农 残 检 测 方 法 数 据 库, 能 够 为 农 残 检 5. 致 谢 作 者 们 对 赛 默 飞 世 尔 科 技 美 国 圣 何 塞 工 厂 的 Dr. Jia Wang 与 Dr. Dipankar Ghosh 表 示 最 诚 挚 的 感 谢, 感 谢 他 们 在 标 样 采 购 与 实 验 组 织 过 程 中 提 供 的 无 私 帮 助 感 谢 CDFA 馈 赠 给 我 们 多 种 蔬 菜 与 水 果 空 白 基 质 测 提 供 一 站 式 的 全 流 程 服 务 TSQ Endura LC-MS/MS 与 TraceFinder 软 件 强 强 联 合, 将 在 农 残 检 测 中 具 有 广 阔 的 应 用 空 间 表 1 菜 椒 基 质 中 440 种 农 药 的 定 量 结 果 农 药 矮 壮 素 0.20 0.50 0.81 122.195->58.413, 122.195->63.318 + 24 0.9963 丙 烯 酰 胺 1.00 2.00 0.82 72.300->55.433, 72.300->45.450 + 41 0.9972 亚 乙 基 硫 脲 0.05 0.50 0.84 103.205->44.497, 103.205->60.324 + 40 0.9983 烟 碱 0.50 1.00 0.85 163.220->130.156, 163.220->117.173 + 29 0.9974 甲 胺 磷 0.05 0.10 0.85 142.135->94.176, 142.135->125.049 + 16 0.9989 盐 酸 甲 哌 0.05 0.10 0.85 114.180->98.269, 114.180->58.426 + 28 0.9995 灭 蝇 胺 0.50 1.00 0.86 167.200->85.266, 167.200->68.324 + 35 0.9868 叔 丁 胺 0.05 0.10 0.86 74.325->41.515, 74.325->58.418 + 32 0.9960 丙 烯 硫 脲 2.00 5.00 0.87 117.200->60.340, 117.200->72.273 + 26 0.9970 氯 氨 吡 啶 酸 5.00 10.00 1.95 206.970->161.033, 206.970->134.082 + 35 0.9934

吡 蚜 酮 2.00 5.00 2.42 218.175->105.192, 218.175->78.286 + 41 0.9972 乙 酰 甲 胺 磷 0.05 0.10 2.59 184.045->143.046, 184.045->95.174 + 26 0.9988 氧 乐 果 0.05 0.10 2.67 214.105->125.072, 214.105->155.072 + 25 0.9985 霜 霉 威 0.05 0.10 2.71 189.260->102.220, 189.260->74.300 + 28 0.9994 呋 虫 胺 0.20 0.50 2.73 203.085->129.186, 203.085->112.238 + 21 0.9968 灭 害 威 0.02 0.05 2.84 209.205->152.164, 209.205->137.181 + 26 0.9993 氨 氯 吡 啶 酸 20.00 50.00 2.89 238.895->194.888, 238.895->158.908-20 0.9936 丁 酮 砜 威 0.20 0.50 2.97 223.145->63.315, 223.145->86.269 + 19 0.9984 棉 隆 0.20 0.50 2.98 163.140->120.088, 163.140->44.518 + 21 0.9692 亚 砜 磷 0.05 0.10 2.99 247.095->169.027, 247.095->109.123 + 29 0.9919 烯 啶 虫 胺 0.20 0.50 2.99 271.150->237.098, 271.150->224.099 + 18 0.9994 涕 灭 威 砜 0.05 0.10 2.99 240.175->86.273, 240.175->63.325 + 31 0.9997 杀 线 威 0.05 0.10 3.05 237.075->72.304, 237.075->90.267 + 11 0.9990 噻 虫 嗪 0.10 0.20 3.16 292.105->181.099, 292.105->132.041 + 21 0.9990 甲 基 -S- 内 吸 磷 砜 0.05 0.10 3.16 263.070->169.166, 263.070->109.140 + 31 0.9995 灭 多 威 0.20 0.50 3.21 163.125->73.296, 163.125->117.183 + 29 0.9993 百 治 磷 0.10 0.20 3.22 238.055->112.235, 238.055->127.141 + 20 0.9992 蚜 灭 多 砜 0.02 0.10 3.23 319.990->178.093, 319.990->169.058 + 23 0.9995 二 氯 苯 甲 酰 胺 0.20 0.50 3.25 190.080->145.060, 190.080->109.154 + 41 0.9989 吡 虫 啉 0.10 0.20 3.39 256.135->209.101, 256.135->175.136 + 21 0.9987 多 菌 灵 0.10 0.20 3.40 192.155->160.130, 192.155->132.151 + 33 0.9991 非 草 隆 1.00 2.00 3.42 165.200->77.287, 165.200->72.311 + 19 0.9981 亚 胺 唑 - 脱 苯 甲 基 5.00 20.00 3.45 287.990->176.125, 287.990->134.150 + 25 0.9925 甲 氟 磷 0.05 0.10 3.52 155.195->110.140, 155.195->135.124 + 19 0.9996 杀 虫 丹 亚 砜 0.05 0.10 3.53 242.155->107.204, 242.155->77.286 + 49 0.9992 久 效 威 亚 砜 0.10 0.50 3.53 235.185->104.185, 235.185->57.444 + 17 0.9992 乐 果 0.05 0.10 3.55 230.060->125.085, 230.060->79.240 + 33 0.9997 啶 虫 脒 0.10 0.20 3.57 223.145->126.134, 223.145->90.226 + 37 0.9993 敌 百 虫 0.20 0.50 3.60 256.905->109.146, 256.905->79.260 + 32 0.9990 唑 嘧 磺 草 胺 0.10 0.20 3.60 326.075->129.129, 326.075->262.071 + 21 0.9996 杀 虫 脒 0.20 0.50 3.61 197.180->117.183, 197.180->46.513 + 23 0.9990 磺 噻 隆 0.05 0.10 3.64 265.090->208.017, 265.090->162.023 + 26 0.9990 噻 虫 胺 0.10 0.20 3.66 250.070->169.094, 250.070->132.043 + 19 0.9991 二 氧 威 0.02 0.10 3.74 224.165->123.172, 224.165->95.242 + 29 0.9995

氯 草 敏 0.20 0.50 3.76 222.140->104.210, 222.140->92.241 + 29 0.9992 蚜 灭 磷 0.01 0.05 3.77 288.100->146.118, 288.100->118.142 + 25 0.9994 噻 菌 灵 0.20 0.50 3.78 202.115->175.052, 202.115->131.158 + 36 0.9990 速 灭 磷 0.20 0.50 3.80 225.125->127.093, 225.125->109.140 + 34 0.9954 苯 嗪 草 酮 0.20 0.50 3.86 203.065->175.165, 203.065->174.160 + 19 0.9994 麦 穗 宁 0.10 0.20 3.90 185.170->157.144, 185.170->130.184 + 32 0.9990 溴 莠 敏 0.20 1.00 3.91 265.940->92.237, 265.940->104.205 + 28 0.9993 西 玛 通 0.20 0.50 4.05 198.130->124.216, 198.130->128.184 + 23 0.9990 噻 虫 啉 0.05 0.10 4.10 253.105->126.109, 253.105->90.203 + 38 0.9996 丁 咪 酰 胺 0.05 0.10 4.11 186.195->87.262, 186.195->44.505 + 32 0.9997 甲 咪 唑 烟 酸 0.05 0.10 4.12 276.180->231.113, 276.180->216.085 + 26 0.9996 去 乙 基 阿 特 拉 津 0.05 0.10 4.13 188.170->146.095, 188.170->104.155 + 28 0.9994 氧 化 萎 锈 灵 0.10 0.20 4.16 268.135->175.060, 268.135->147.064 + 27 0.9991 鼠 立 死 0.20 0.50 4.30 172.160->136.152, 172.160->107.196 + 28 0.9992 硫 环 磷 0.02 0.05 4.31 256.095->140.039, 256.095->61.343 + 26 0.9996 野 燕 枯 0.50 1.00 4.33 249.215->193.119, 249.215->130.190 + 41 0.9966 苄 氨 基 嘌 呤 0.20 0.50 4.41 226.210->91.214, 226.210->142.137 + 26 0.9995 二 甲 嘧 酚 0.05 0.20 4.45 210.235->140.183, 210.235->71.357 + 33 0.9991 双 氟 磺 草 胺 0.05 0.50 4.48 360.065->129.146, 360.065->109.152 + 59 0.9988 乙 嘧 酚 0.05 0.10 4.49 210.235->140.198, 210.235->98.236 + 30 0.9990 丁 酮 威 0.05 0.20 4.57 208.085->75.301, 208.085->47.427 + 31 0.9967 哒 草 特 代 谢 物 0.20 0.50 4.63 207.105->77.280, 207.105->68.319 + 32 0.9997 二 丙 烯 草 胺 0.20 0.50 4.65 174.170->98.266, 174.170->41.532 + 25 0.9993 甲 氧 隆 0.05 0.10 4.68 229.145->72.326, 229.145->156.063 + 28 0.9997 涕 灭 威 0.02 0.10 4.68 208.085->89.255, 208.085->49.423 + 34 0.9993 抗 蚜 威 0.05 0.10 4.81 239.225->182.157, 239.225->72.307 + 23 0.9992 畜 蜱 磷 0.05 0.20 4.90 298.050->217.040, 298.050->125.112 + 25 0.9990 氯 氟 吡 氧 乙 酸 5.00 10.00 4.94 252.910->194.955, 252.910->232.641-6.5 0.9925 咪 唑 乙 烟 酸 0.05 0.20 4.96 290.225->245.121, 290.225->177.108 + 30 0.9991 萘 乙 酰 胺 0.02 0.05 4.99 186.165->141.134, 186.165->115.177 + 42 0.9996 双 酰 草 胺 0.05 0.10 5.06 237.195->120.168, 237.195->77.285 + 45 0.9995 磷 胺 0.50 1.00 5.06 300.030->127.126, 300.030->109.182 + 44 0.9992 速 灭 威 0.05 0.10 5.11 166.165->109.183, 166.165->94.219 + 34 0.9997 氰 草 津 0.05 0.10 5.12 241.150->214.103, 241.150->104.135 + 32 0.9992 特 普 0.01 0.05 5.17 291.155->179.010, 291.155->235.042 + 15 0.9995

阿 特 拉 通 0.05 0.10 5.20 212.250->170.137, 212.250->100.199 + 30 0.9990 避 蚊 酯 0.10 0.20 5.30 195.120->163.072, 195.120->77.277 + 35 0.9990 地 胺 磷 0.05 0.10 5.31 270.115->140.070, 270.115->168.050 + 20 0.9997 醚 磺 隆 0.02 0.05 5.34 414.110->183.098, 414.110->157.149 + 24 0.9987 灭 草 松 1.00 2.00 5.34 239.025->132.080, 239.025->197.000-21 0.9977 甲 基 吡 噁 磷 0.02 0.05 5.38 325.055->183.026, 325.055->139.077 + 28 0.9996 甲 基 硫 菌 灵 0.02 0.05 5.40 343.025->151.135, 343.025->160.124 + 32 0.9994 嗪 草 酮 0.10 0.20 5.43 215.075->187.131, 215.075->171.115 + 24 0.9997 灭 草 隆 0.05 0.20 5.51 199.160->72.299, 199.160->126.093 + 28 0.9997 灭 藻 醌 0.50 1.00 5.55 208.120->172.082, 208.120->77.302 + 38 0.9979 除 草 定 0.10 0.20 5.56 261.095->204.989, 261.095->187.872 + 30 0.9997 咪 草 酸 0.05 0.10 5.56 289.225->229.146, 289.225->144.123 + 38 0.9995 环 嗪 酮 0.02 0.05 5.62 253.245->171.118, 253.245->71.332 + 32 0.9995 残 杀 威 0.05 0.10 5.62 210.185->111.177, 210.185->93.215 + 27 0.9997 噻 吩 磺 隆 0.05 0.10 5.65 388.065->167.117, 388.065->205.005 + 29 0.9973 敌 敌 畏 0.10 0.20 5.66 221.025->109.150, 221.025->79.254 + 29 0.9994 克 百 威 0.02 0.05 5.70 222.185->165.129, 222.185->123.160 + 25 0.9997 呋 酰 胺 0.05 0.10 5.73 282.165->254.096, 282.165->160.174 + 27 0.9997 咯 喹 酮 0.10 0.20 5.74 174.190->132.156, 174.190->117.171 + 36 0.9996 噁 虫 威 0.02 0.05 5.75 224.175->167.126, 224.175->109.174 + 21 0.9996 马 拉 氧 磷 0.02 0.05 5.75 315.120->99.157, 315.120->71.280 + 47 0.9991 咪 唑 喹 啉 酸 0.05 0.10 5.83 312.205->267.115, 312.205->199.067 + 31 0.9993 丁 噻 隆 0.01 0.02 5.91 229.185->172.136, 229.185->116.136 + 30 0.9998 萘 草 胺 0.05 0.10 5.92 292.150->144.132, 292.150->149.076 + 21 0.9981 甲 基 内 吸 磷 O 0.05 0.10 5.93 230.980->89.256, 89.150->61.369 + 14 0.9995 特 草 定 1.00 5.00 5.94 215.035->159.023, 215.035->73.236-35 0.9976 西 草 净 0.10 0.20 5.95 214.085->96.240, 214.085->68.356 + 36 0.9992 苯 线 磷 亚 砜 0.05 0.10 5.96 320.160->233.025, 320.160->292.091 + 17 0.9993 二 甲 基 - 甲 苯 磺 酰 二 胺 0.05 0.10 5.99 215.055->106.230, 215.055->79.299 + 30 0.9994 甲 磺 草 胺 5.00 10.00 6.03 384.945->306.967, 384.945->198.954-40 0.9906 敌 草 净 0.05 0.10 6.05 214.185->172.103, 214.185->82.273 + 32 0.9995 异 噁 隆 0.05 0.10 6.10 212.115->167.150, 212.115->72.336 + 26 0.9997 苯 胺 磷 砜 0.02 1.00 6.17 336.175->308.029, 336.175->266.016 + 22 0.9993 磺 草 唑 胺 0.05 0.20 6.30 418.035->175.019, 418.035->140.100 + 53 0.9995

萎 锈 灵 0.02 0.05 6.31 236.145->143.095, 236.145->87.224 + 28 0.9997 磺 胺 硝 苯 10.00 20.00 6.34 334.000->270.068, 334.000->136.073-31 0.9892 甲 萘 威 0.01 0.10 6.39 202.165->145.110, 202.165->127.152 + 31 0.9996 倍 硫 磷 亚 砜 0.02 0.05 6.40 295.095->280.003, 295.095->264.035 + 18 0.9995 甲 呋 酰 胺 0.02 0.05 6.49 202.165->109.176, 202.165->43.469 + 44 0.9998 氯 磺 隆 0.05 0.20 6.55 358.015->167.122, 358.015->141.175 + 21 0.9983 乙 硫 苯 威 0.02 0.05 6.58 226.165->107.183, 226.165->77.279 + 45 0.9998 调 果 酸 2.00 10.00 6.63 198.995->127.042, 198.995->91.252-43 0.9958 扑 灭 通 0.02 0.05 6.66 226.245->184.140, 226.245->142.149 + 25 0.9996 倍 硫 磷 砜 0.10 0.20 6.69 311.070->279.021, 311.070->125.104 + 23 0.9994 特 丁 通 0.05 0.10 6.72 226.245->170.153, 226.245->142.137 + 27 0.9995 久 效 威 1.00 2.00 6.73 236.215->57.428, 236.215->76.291 + 12 0.9946 绿 谷 隆 0.02 0.05 6.78 215.135->126.110, 215.135->99.160 + 36 0.9996 24- 滴 2.00 10.00 6.88 218.935->160.990, 218.935->124.997-26 0.9962 氟 草 隆 0.02 0.05 6.89 233.165->72.322, 233.165->160.076 + 30 0.9996 仲 丁 通 0.05 0.10 6.89 226.245->170.127, 226.245->142.127 + 26 0.9991 二 硝 基 邻 甲 酚 2.00 5.00 7.05 196.995->179.996, 196.995->122.100-29 0.9950 甲 拌 磷 亚 砜 0.02 0.05 7.06 277.095->143.038, 277.095->97.130 + 34 0.9996 溴 苯 腈 5.00 10.00 7.11 275.775->81.112, 275.775->79.126-28 0.9958 硫 双 威 0.01 0.05 7.13 355.110->88.230, 355.110->73.287 + 59 0.9998 甲 拌 磷 砜 0.05 0.20 7.17 293.075->171.037, 293.075->143.029 + 20 0.9995 甲 基 乙 拌 磷 1.00 5.00 7.19 247.085->89.241, 247.085->61.353 + 31 0.9957 绿 麦 隆 0.02 0.10 7.24 213.180->72.310, 213.180->140.094 + 27 0.9996 苯 胺 灵 0.05 0.20 7.24 180.175->138.098, 180.175->120.169 + 19 0.9995 麦 锈 灵 0.02 0.05 7.26 324.065->230.940, 324.065->202.961 + 42 0.9996 莠 去 津 0.02 0.05 7.27 216.100->174.063, 216.100->104.164 + 31 0.9996 粉 唑 醇 0.10 0.20 7.30 302.160->70.334, 302.160->123.111 + 30 0.9987 乙 氧 喹 啉 10.00 20.00 7.33 218.225->174.119, 218.225->160.117 + 36 0.9647 溴 谷 隆 0.05 0.10 7.36 259.060->169.993, 259.060->170.981 + 29 0.9994 异 丙 威 0.01 0.02 7.37 194.195->95.220, 194.195->77.260 + 37 0.9996 乙 拌 磷 砜 0.05 0.20 7.38 307.080->97.137, 307.080->125.097 + 20 0.9997 吡 咪 唑 0.05 0.10 7.41 213.210->172.114, 213.210->118.162 + 39 0.9997 毒 草 胺 0.02 0.05 7.52 212.180->170.073, 212.180->94.223 + 30 0.9998 虫 线 磷 0.05 0.20 7.52 249.025->113.150, 249.025->193.036 + 17 0.9991 吡 唑 草 胺 0.01 0.05 7.55 278.185->210.092, 278.185->134.201 + 25 0.9997

莠 灭 净 0.01 0.05 7.56 228.180->186.102, 228.180->68.320 + 38 0.9995 二 甲 草 胺 0.02 0.05 7.59 256.185->224.089, 256.185->148.165 + 28 0.9993 甲 氧 丙 净 0.10 0.20 7.61 272.125->240.159, 272.125->198.124 + 26 0.9994 咪 唑 嗪 1.00 2.00 7.63 248.005->150.085, 248.005->124.114 + 34 0.9978 避 蚊 胺 0.02 0.05 7.64 192.240->119.167, 192.240->91.236 + 32 0.9998 抑 霉 唑 0.50 1.00 7.67 297.135->159.043, 297.135->255.025 + 20 0.9978 伐 灭 磷 0.02 0.05 7.68 326.080->280.944, 326.080->217.003 + 22 0.9990 精 甲 霜 灵 0.01 0.02 7.71 280.200->220.128, 280.200->160.172 + 26 0.9995 甲 霜 灵 0.01 0.02 7.71 280.225->220.150, 280.225->192.175 + 21 0.9997 异 丙 隆 0.05 0.10 7.72 207.225->72.312, 207.225->134.182 + 26 0.9997 嘧 草 硫 醚 0.20 2.00 7.76 327.070->139.101, 327.070->203.976 + 42 0.9992 炔 草 隆 0.20 0.50 7.81 237.130->126.114, 237.130->222.101 + 20 0.9995 甲 基 苯 噻 隆 0.05 0.10 7.81 222.145->165.105, 222.145->150.104 + 36 0.9996 混 杀 威 0.02 0.05 7.96 194.195->137.155, 194.195->122.175 + 29 0.9996 丰 索 磷 0.05 0.10 7.98 309.090->252.995, 309.090->235.001 + 24 0.9991 环 莠 隆 0.05 0.10 7.98 199.255->89.243, 199.255->72.318 + 25 0.9995 蔬 果 磷 0.50 1.00 8.00 217.010->107.198, 217.010->77.295 + 45 0.9716 氟 草 敏 0.10 0.20 8.00 304.100->284.039, 304.100->160.084 + 34 0.9995 硫 菌 灵 0.01 0.05 8.02 371.055->151.109, 371.055->93.242 + 53 0.9985 敌 草 隆 0.02 0.05 8.07 233.095->72.330, 233.095->46.519 + 19 0.9996 氯 吡 脲 0.02 0.05 8.15 248.035->129.127, 248.035->93.236 + 36 0.9993 庚 烯 磷 0.05 0.10 8.15 251.095->127.126, 251.095->125.012 + 17 0.9993 双 苯 酰 草 胺 0.01 0.05 8.32 240.215->134.160, 240.215->167.134 + 25 0.9993 碘 苯 腈 0.50 2.00 8.48 369.745->126.981, 369.745->214.889-33 0.9992 呋 菌 胺 0.01 0.02 8.52 230.195->137.159, 230.195->67.358 + 38 0.9996 甜 菜 安 0.01 0.01 8.53 318.090->182.126, 318.090->136.142 + 29 0.9996 解 草 嗪 0.10 0.20 8.55 259.995->149.167, 259.995->134.182 + 31 0.9993 嘧 霉 胺 0.20 0.50 8.65 200.195->168.102, 200.195->181.140 + 40 0.9995 甜 菜 宁 1.00 2.00 8.68 301.170->136.097, 301.170->108.181 + 34 0.9938 异 噁 草 酮 0.01 0.02 8.69 240.155->125.150, 240.155->89.236 + 49 0.9997 内 吸 磷 S 0.01 0.01 8.74 259.035->89.248, 259.035->61.375 + 35 0.9997 甲 基 碘 磺 隆 0.01 0.02 8.79 507.980->167.113, 507.980->324.914 + 26 0.9980 甲 基 谷 硫 磷 0.20 1.00 8.81 318.185->125.122, 318.185->77.308 + 34 0.9984 十 二 环 吗 啉 0.10 0.20 8.82 282.355->116.242, 282.355->98.280 + 29 0.9993 环 酯 草 醚 0.20 0.50 8.83 319.145->139.143, 319.145->301.087 + 25 0.9990

2,4,5- 涕 2.00 5.00 8.85 252.870->194.913, 252.870->158.966-29 0.9956 另 丁 津 0.02 0.05 8.94 230.170->174.069, 230.170->104.139 + 33 0.9996 扑 灭 津 0.02 0.10 8.96 230.195->188.107, 230.195->146.106 + 26 0.9994 仲 丁 威 0.01 0.05 8.98 208.230->95.244, 208.230->77.295 + 38 0.9996 氟 啶 草 酮 0.10 0.20 8.98 330.085->310.117, 330.085->290.126 + 34 0.9994 乙 霉 威 0.05 0.10 8.99 268.200->180.143, 268.200->124.163 + 35 0.9993 特 丁 磷 砜 0.20 0.50 9.10 321.065->143.045, 321.065->115.074 + 28 0.9990 氟 苯 嘧 啶 醇 0.10 0.20 9.20 315.095->252.073, 315.095->243.018 + 27 0.9992 乙 氧 呋 草 黄 0.10 0.20 9.24 287.040->121.200, 287.040->161.123 + 23 0.9994 苯 锈 啶 0.10 0.20 9.26 274.325->147.175, 274.325->132.176 + 43 0.9994 杀 螟 硫 磷 10.00 20.00 9.28 277.995->125.175, 277.995->152.175 + 37 0.9931 呋 霜 灵 0.01 0.05 9.28 302.190->242.115, 302.190->270.077 + 11 0.9998 嘧 菌 酯 0.05 0.10 9.29 404.120->372.067, 404.120->344.076 + 27 0.9997 扑 草 净 0.02 0.05 9.30 242.115->158.126, 242.115->200.143 + 21 0.9993 敌 稗 0.05 0.10 9.31 218.085->162.045, 218.085->127.104 + 30 0.9971 二 甲 吩 草 胺 0.02 0.05 9.34 276.130->244.048, 276.130->168.114 + 27 0.9997 2 甲 4 氯 丙 酸 5.00 10.00 9.35 212.980->141.050, 212.980->105.148-33 0.9965 利 谷 隆 0.05 0.10 9.47 249.095->182.077, 249.095->160.041 + 21 0.9993 氯 炔 灵 5.00 10.00 9.50 224.050->111.144, 224.050->77.297 + 38 0.9847 特 丁 津 0.01 0.02 9.51 230.170->174.091, 230.170->96.243 + 29 0.9996 乙 虫 腈 0.05 0.10 9.60 397.015->350.942, 397.015->254.978 + 39 0.9995 丁 苯 吗 啉 0.05 0.10 9.60 304.310->147.189, 304.310->132.193 + 44 0.9996 氟 磺 胺 草 醚 10.00 20.00 9.61 436.955->194.963, 436.955->285.956-25 0.9843 特 丁 净 0.01 0.02 9.63 242.215->186.113, 242.215->158.090 + 27 0.9996 呋 草 酮 0.05 0.10 9.68 334.150->247.094, 334.150->178.127 + 48 0.9995 烯 酰 吗 啉 0.05 0.10 9.71 388.155->301.105, 388.155->165.118 + 34 0.9853 啶 酰 菌 胺 0.10 0.20 9.75 343.040->307.065, 343.040->272.091 + 34 0.9994 三 氟 羧 草 醚 2.00 10.00 9.79 359.915->315.943, 359.915->285.795-17 0.9963 啶 斑 肟 0.05 0.10 9.81 295.090->93.227, 295.090->263.019 + 20 0.9982 叠 氮 津 0.20 0.50 9.82 226.065->156.099, 226.065->68.328 + 30 0.9996 多 效 唑 0.10 0.20 9.83 294.190->70.324, 294.190->125.114 + 36 0.9992 灭 锈 胺 0.02 0.05 9.86 270.225->228.085, 270.225->119.150 + 26 0.9995 三 唑 醇 0.50 1.00 9.89 296.170->70.338, 296.170->43.499 + 59 0.9985 稻 瘟 灵 0.05 0.10 9.99 291.120->188.993, 291.120->145.039 + 36 0.9995 氟 酰 胺 0.02 0.05 10.02 324.170->262.055, 324.170->242.076 + 28 0.9995

苯 并 噻 二 唑 0.50 1.00 10.03 211.100->136.101, 211.100->140.081 + 28 0.9943 炔 苯 酰 草 胺 0.05 0.10 10.05 256.105->189.986, 256.105->172.983 + 24 0.9986 禾 草 敌 0.10 0.20 10.05 188.210->126.197, 188.210->55.441 + 26 0.9996 马 拉 硫 磷 0.10 0.20 10.12 331.090->125.092, 331.090->99.191 + 30 0.9992 三 唑 酮 0.50 1.00 10.14 294.125->141.076, 294.125->127.083 + 33 0.9973 异 噁 酰 草 胺 0.01 0.02 10.14 333.255->165.111, 333.255->150.113 + 41 0.9997 环 丙 唑 醇 0.50 1.00 10.18 292.170->70.326, 292.170->125.121 + 30 0.9989 氯 嘧 磺 隆 0.05 0.10 10.21 415.075->186.013, 415.075->121.133 + 41 0.9995 氯 唑 磷 0.05 0.10 10.33 314.125->120.129, 314.125->271.997 + 15 0.9996 腈 菌 唑 0.20 0.50 10.39 289.170->70.316, 289.170->125.107 + 33 0.9987 二 苯 胺 2.00 5.00 10.44 170.200->93.235, 170.200->66.354 + 44 0.9948 糠 菌 唑 0.20 0.50 10.52 377.935->159.015, 377.935->161.018 + 31 0.9991 2,4,5- 涕 丙 酸 5.00 10.00 10.52 268.900->196.900, 268.900->160.972-30 0.9909 胺 丙 畏 0.10 0.20 10.53 282.065->138.114, 282.065->110.117 + 31 0.9993 乙 氧 磺 隆 0.02 0.05 10.54 399.100->261.057, 399.100->218.052 + 28 0.9993 麦 草 伏 甲 酯 0.01 0.05 10.62 336.130->105.171, 336.130->77.279 + 55 0.9995 甲 氧 虫 酰 肼 0.02 0.05 10.63 369.270->149.114, 369.270->133.131 + 25 0.9996 环 酰 菌 胺 0.10 0.20 10.64 302.120->97.255, 302.120->55.424 + 38 0.9977 苯 噻 酰 草 胺 0.05 0.10 10.64 299.155->148.157, 299.155->120.199 + 27 0.9994 哒 嗪 硫 磷 0.10 0.20 10.65 341.120->189.089, 341.120->189.089 + 24 0.9993 乙 环 唑 0.20 0.50 10.66 328.110->159.023, 328.110->123.151 + 59 0.9990 异 丙 净 0.05 0.20 10.76 256.235->214.145, 256.235->144.124 + 31 0.9994 氟 咯 草 酮 0.20 0.50 10.77 312.070->292.053, 312.070->212.041 + 35 0.9976 二 苯 隆 0.05 0.10 10.77 303.180->125.128, 303.180->119.222 + 23 0.9994 草 达 津 0.05 0.20 10.78 230.170->202.101, 230.170->132.119 + 25 0.9995 联 苯 肼 酯 0.50 1.00 10.79 301.200->170.140, 301.200->152.138 + 43 0.9931 吡 嘧 磺 隆 0.02 0.05 10.82 415.100->182.102, 415.100->139.145 + 42 0.9995 乙 嘧 酚 磺 酸 酯 0.10 0.50 10.87 317.210->166.143, 317.210->272.096 + 21 0.9990 吡 喃 草 酮 0.50 2.00 10.88 342.200->166.161, 342.200->98.231 + 33 0.9969 三 唑 磷 0.02 0.05 10.89 314.095->162.100, 314.095->119.182 + 35 0.9995 苯 氟 磺 胺 0.50 1.00 10.90 332.920->223.932, 332.920->123.132 + 28 0.9993 环 丙 酸 酰 胺 1.00 2.00 10.94 271.915->159.971, 271.915->227.961-13 0.9962 异 戊 乙 净 0.02 0.05 10.95 256.235->186.106, 256.235->158.096 + 29 0.9998 灭 菌 磷 0.02 0.10 10.99 300.100->148.090, 300.100->130.121 + 35 0.9996

灭 菌 唑 0.05 0.10 11.00 318.190->70.333, 318.190->125.116 + 30 0.9983 乙 草 胺 0.20 0.50 11.01 270.205->224.068, 270.205->148.182 + 23 0.9995 杀 鼠 醚 0.05 0.10 11.05 293.170->175.066, 293.170->91.241 + 30 0.9989 益 棉 磷 0.10 0.20 11.06 346.090->132.140, 346.090->137.106 + 25 0.9982 甲 草 胺 0.50 1.00 11.07 270.195->238.073, 270.195->162.155 + 23 0.9996 氟 丙 嘧 草 酯 0.05 0.10 11.09 492.110->331.005, 492.110->348.993 + 17 0.9993 硅 氟 唑 0.20 0.50 11.10 294.190->70.337, 294.190->135.145 + 24 0.9976 灭 线 磷 0.05 0.10 11.11 243.110->131.010, 243.110->97.130 + 32 0.9996 嘧 菌 胺 0.10 0.20 11.13 224.195->106.194, 224.195->77.278 + 39 0.9994 噻 吩 草 胺 0.05 0.10 11.14 324.105->127.111, 324.105->59.355 + 42 0.9995 灭 蚜 磷 0.20 0.50 11.14 330.010->171.008, 330.010->143.024 + 29 0.9993 环 丙 嘧 磺 隆 0.02 0.05 11.19 422.135->261.028, 422.135->218.021 + 29 0.9992 牧 草 胺 0.01 0.05 11.20 234.265->91.262, 234.265->65.358 + 59 0.9995 氟 环 唑 0.20 0.50 11.21 330.130->121.163, 330.130->123.136 + 21 0.9995 氟 噻 草 胺 0.02 0.05 11.25 364.120->152.106, 364.120->124.163 + 33 0.9993 异 丙 草 胺 2.00 5.00 11.26 284.265->130.241, 284.265->98.267 + 30 0.9920 四 氟 醚 唑 0.10 0.20 11.27 372.055->159.028, 372.055->70.331 + 24 0.9995 敌 草 胺 0.05 0.10 11.28 272.235->171.107, 272.235->128.160 + 16 0.9996 异 丙 甲 草 胺 0.05 0.10 11.33 284.190->252.114, 284.190->176.180 + 28 0.9996 氨 磺 乐 灵 5.00 10.00 11.40 345.015->280.947, 345.015->240.954-25 0.9966 鱼 藤 酮 0.05 0.10 11.53 395.150->213.086, 395.150->191.115 + 39 0.9989 庚 酰 草 胺 0.10 0.20 11.55 240.185->85.325, 240.185->93.217 + 35 0.9996 嘧 菌 环 胺 0.10 0.20 11.59 226.205->93.226, 226.205->118.164 + 34 0.9994 烯 效 唑 0.20 0.50 11.60 292.195->70.312, 292.195->125.109 + 32 0.9989 腈 苯 唑 0.50 1.00 11.61 337.170->125.113, 337.170->70.304 + 22 0.9991 茵 草 敌 0.20 0.50 11.61 190.105->86.171, 190.105->43.693 + 21 0.9991 噁 唑 菌 酮 5.00 20.00 11.63 373.080->327.069, 373.080->282.184-22 0.9935 氰 霜 唑 0.05 0.10 11.69 325.000->108.169, 325.000->217.067 + 21 0.9994 育 畜 磷 0.02 0.05 11.70 292.125->236.034, 292.125->108.159 + 30 0.9994 稻 瘟 酰 胺 0.05 0.10 11.71 329.130->302.037, 329.130->189.015 + 28 0.9994 甲 磺 乐 灵 0.50 2.00 11.77 346.135->304.003, 346.135->242.034 + 19 0.9935 苯 氧 威 0.10 0.20 11.85 302.165->88.233, 302.165->44.507 + 44 0.9982 杀 虫 畏 0.20 0.50 11.90 366.950->240.901, 366.950->205.934 + 40 0.9994 醚 菌 酯 0.20 0.50 11.96 314.090->222.122, 314.090->235.099 + 18 0.9988 氟 硅 唑 0.10 0.20 11.98 316.060->247.092, 316.060->165.152 + 31 0.9993

驱 虫 特 0.02 0.05 11.99 231.235->101.191, 231.235->73.320 + 29 0.9997 甲 基 对 氧 磷 0.10 0.20 11.99 248.155->157.150, 248.155->101.190 + 12 0.9997 虫 酰 肼 0.05 0.10 12.00 353.270->133.153, 353.270->105.232 + 42 0.9995 异 稻 瘟 净 0.01 0.02 12.08 289.100->91.224, 289.100->65.352 + 59 0.9994 丙 环 唑 0.20 0.50 12.11 342.130->159.015, 342.130->123.151 + 59 0.9991 苄 氯 三 唑 醇 0.20 0.50 12.13 328.150->70.312, 328.150->159.011 + 38 0.9986 喹 硫 磷 0.05 0.10 12.19 299.035->163.082, 299.035->147.130 + 25 0.9990 啶 氧 菌 酯 0.01 0.02 12.19 368.160->145.154, 368.160->115.203 + 50 0.9992 草 不 隆 0.50 2.00 12.20 275.120->159.998, 275.120->41.533 + 31 0.9951 地 散 磷 0.20 0.50 12.20 398.020->158.105, 398.020->141.104 + 35 0.9992 丁 嗪 草 酮 0.02 0.05 12.20 269.215->200.116, 269.215->172.148 + 25 0.9996 戊 菌 唑 0.10 0.20 12.20 284.120->70.350, 284.120->159.039 + 30 0.9997 苯 草 醚 5.00 10.00 12.22 264.990->248.030, 264.990->182.101 + 34 0.9957 乙 嘧 硫 磷 0.20 0.50 12.25 293.120->265.067, 293.120->125.093 + 28 0.9991 嗪 草 酸 甲 酯 0.20 0.50 12.26 404.030->343.988, 404.030->274.011 + 31 0.9983 稻 丰 散 0.05 0.10 12.27 321.065->246.802, 321.065->135.123 + 22 0.9996 草 克 死 0.10 0.20 12.30 224.030->116.185, 224.030->88.240 + 23 0.9994 拌 种 胺 0.05 0.10 12.35 252.235->110.209, 252.235->123.169 + 20 0.9996 戊 唑 醇 0.05 0.10 12.39 308.200->70.338, 308.200->125.106 + 35 0.9991 地 虫 硫 膦 0.10 0.20 12.43 247.065->109.132, 247.065->125.088 + 17 0.9988 异 氯 磷 20.00 50.00 12.50 298.120->265.864, 298.120->172.090 + 31 0.9904 苯 霜 灵 0.01 0.02 12.50 326.230->148.174, 326.230->121.197 + 32 0.9994 倍 硫 磷 0.10 0.20 12.52 279.055->169.024, 279.055->153.068 + 28 0.9978 治 螟 磷 0.01 0.10 12.52 323.080->143.055, 323.080->97.111 + 31 0.9993 地 乐 酚 0.50 1.00 12.53 239.020->193.024, 239.020->134.086-48 0.9970 噻 唑 烟 酸 0.05 0.10 12.57 397.125->377.096, 397.125->335.039 + 32 0.9995 苄 草 唑 0.20 0.50 12.61 403.060->91.248, 403.060->139.113 + 29 0.9990 四 唑 酰 草 胺 0.10 0.20 12.65 350.165->197.127, 350.165->83.298 + 24 0.9994 新 燕 灵 0.05 0.10 12.69 366.120->105.174, 366.120->77.261 + 59 0.9997 莎 稗 磷 0.05 0.10 12.71 368.080->171.005, 368.080->125.078 + 32 0.9995 环 丙 酰 菌 胺 0.02 0.05 12.81 334.125->139.144, 334.125->103.226 + 43 0.9997 特 乐 酚 0.10 0.20 12.87 239.045->206.985, 239.045->197.070-22 0.9944 甲 基 嘧 啶 磷 0.02 0.10 12.89 306.150->164.150, 306.150->108.188 + 33 0.9994 乙 氧 苯 草 胺 0.05 0.10 12.90 340.100->149.109, 340.100->121.129 + 34 0.9983 麦 草 氟 异 丙 酯 0.01 0.05 12.90 364.160->105.174, 364.160->77.278 + 59 0.9994

吡 唑 解 草 酯 0.01 0.05 12.92 373.095->327.013, 373.095->298.999 + 28 0.9996 叶 菌 唑 0.10 0.50 12.94 320.175->70.335, 320.175->125.106 + 34 0.9988 咯 菌 腈 0.05 0.10 12.97 249.050->216.959, 249.050->121.133 + 28 0.9994 蝇 毒 磷 0.05 0.10 13.01 363.070->226.988, 363.070->306.936 + 19 0.9991 咪 鲜 胺 0.05 0.10 13.03 376.090->307.983, 376.090->70.349 + 27 0.9993 溴 苯 烯 磷 0.50 1.00 13.07 402.955->170.007, 402.955->248.884 + 22 0.9991 十 三 吗 啉 0.50 1.00 13.10 298.360->130.215, 298.360->98.274 + 32 0.9974 吡 菌 磷 0.10 0.20 13.15 374.115->222.080, 374.115->194.065 + 35 0.9992 甲 基 立 枯 磷 0.50 1.00 13.19 300.910->268.916, 300.910->125.111 + 20 0.9975 甲 拌 磷 0.10 0.20 13.20 260.970->75.288, 260.970->47.438 + 31 0.9988 氨 氟 灵 0.50 5.00 13.23 323.150->289.125, 323.150->247.049 + 21 0.9990 联 苯 三 唑 醇 0.20 0.50 13.25 338.190->70.313, 338.190->153.109 + 41 0.9980 吡 唑 醚 菌 酯 0.02 0.05 13.26 388.150->163.107, 388.150->149.093 + 31 0.9995 克 草 敌 0.05 0.10 13.26 204.215->128.175, 204.215->57.429 + 20 0.9996 灭 草 敌 0.05 0.10 13.29 204.215->128.225, 204.215->86.250 + 16 0.9994 苯 螨 特 0.01 0.02 13.30 364.140->199.044, 364.140->105.202 + 23 0.9996 伏 杀 硫 磷 0.02 0.05 13.34 368.015->182.010, 368.015->111.135 + 42 0.9993 辛 硫 磷 0.02 0.10 13.37 299.135->129.154, 299.135->77.307 + 29 0.9993 吡 唑 硫 磷 0.02 0.20 13.38 361.100->257.001, 361.100->140.087 + 36 0.9993 异 柳 磷 0.02 0.05 13.40 346.170->216.984, 346.170->121.144 + 41 0.9993 禾 草 丹 0.02 0.05 13.43 258.145->125.128, 258.145->89.223 + 50 0.9995 氯 辛 硫 磷 0.05 0.10 13.44 332.970->163.077, 332.970->97.125 + 23 0.9992 烯 唑 醇 0.05 0.20 13.46 326.155->70.303, 326.155->159.041 + 32 0.9991 乙 拌 磷 0.20 0.50 13.52 275.015->89.267, 275.015->61.381 + 40 0.9984 磺 菌 胺 1.00 2.00 13.60 412.940->171.002, 412.940->348.950-27 0.9962 环 草 敌 0.20 0.50 13.62 216.215->83.301, 216.215->55.422 + 29 0.9996 氯 亚 胺 硫 磷 0.05 0.20 13.68 393.985->208.066, 393.985->181.068 + 34 0.9995 甲 基 毒 死 蜱 0.50 1.00 13.69 321.950->289.824, 321.950->124.929 + 22 0.9968 戊 菌 隆 0.01 0.05 13.69 329.090->125.141, 329.090->89.247 + 59 0.9994 硫 线 磷 0.01 0.05 13.71 271.165->158.999, 271.165->131.015 + 25 0.9996 氟 吡 甲 禾 灵 0.02 0.05 13.72 376.110->316.063, 376.110->288.071 + 28 0.9992 特 草 灵 0.10 0.20 13.75 278.235->109.193, 278.235->94.213 + 54 0.9995 哌 草 丹 0.01 0.02 13.89 264.190->146.114, 264.190->119.200 + 19 0.9994 哌 草 磷 0.01 0.02 13.92 354.180->170.985, 354.180->143.035 + 34 0.9994 燕 麦 敌 0.50 1.00 14.08 270.125->128.143, 270.125->109.114 + 30 0.9967

多 杀 霉 素 A 2.00 5.00 14.10 732.470->98.267, 732.470->142.214 + 26 0.9964 磷 酸 三 异 丁 酯 0.02 0.05 14.10 267.245->99.138, 267.245->81.199 + 56 0.9994 噻 草 酮 0.05 0.10 14.11 326.230->280.122, 326.230->180.124 + 23 0.9954 丙 草 胺 0.02 0.05 14.11 312.245->252.110, 312.245->176.174 + 30 0.9978 多 果 定 0.20 0.50 14.16 228.215->57.445, 228.215->43.514 + 29 0.9949 丁 草 敌 0.10 0.20 14.18 218.210->57.428, 218.210->41.518 + 27 0.9996 除 虫 菊 素 II 5.00 10.00 14.21 373.175->105.200, 373.175->128.175 + 38 0.9870 苄 草 丹 0.01 0.02 14.28 252.190->91.274, 252.190->65.368 + 59 0.9996 肟 菌 酯 0.02 0.05 14.28 409.140->186.086, 409.140->145.085 + 44 0.9995 茚 虫 威 0.20 0.50 14.32 528.055->150.060, 528.055->203.023 + 38 0.9990 吡 氟 酰 草 胺 0.10 0.20 14.32 395.105->266.033, 395.105->246.029 + 36 0.9935 乙 羧 氟 草 醚 0.05 0.10 14.34 464.992->344.006, 464.992->223.001 + 35 0.9993 磷 酸 三 丁 酯 0.05 0.10 14.34 267.220->99.157, 267.220->81.205 + 58 0.9994 烯 草 酮 0.10 0.20 14.35 360.190->164.137, 360.190->166.147 + 27 0.9995 丙 硫 克 百 威 0.20 0.50 14.50 411.215->195.085, 411.215->162.117 + 38 0.9880 吡 草 酮 0.05 0.10 14.50 431.050->105.222, 431.050->139.144 + 29 0.9986 氟 铃 脲 1.00 2.00 14.57 458.920->438.932, 458.920->174.866-37 0.9967 噻 嗪 酮 0.10 0.20 14.58 306.235->57.448, 306.235->106.219 + 28 0.9992 噻 恩 菊 酯 0.02 0.05 14.61 414.145->171.125, 414.145->143.160 + 30 0.9992 氟 硫 草 定 0.10 0.20 14.63 402.060->354.005, 402.060->271.991 + 31 0.9976 吡 氟 甲 禾 灵 0.02 0.05 14.63 434.100->316.025, 434.100->288.037 + 31 0.9998 喹 禾 灵 0.02 0.05 14.73 373.090->299.034, 373.090->271.038 + 28 0.9995 丙 溴 磷 0.01 0.02 14.73 374.980->304.843, 374.980->346.925 + 15 0.9992 氟 酰 脲 0.50 5.00 14.76 490.985->470.974, 490.985->304.961-19 0.9967 呋 线 威 0.05 0.10 14.83 383.210->195.072, 383.210->167.081 + 27 0.9994 特 丁 硫 磷 0.10 0.50 14.89 289.000->57.459, 289.000->130.889 + 30 0.9988 胺 菊 酯 0.05 0.10 14.91 332.240->164.120, 332.240->135.203 + 21 0.9993 多 杀 霉 素 D 0.50 1.00 14.97 746.455->142.203, 746.455->98.269 + 43 0.9972 嘧 啶 磷 0.01 0.02 15.00 334.080->198.138, 334.080->182.179 + 25 0.9996 乙 氧 氟 草 醚 10.00 20.00 15.02 361.990->316.051, 361.990->237.077 + 27 0.9957 噁 草 酸 0.05 0.20 15.03 444.155->371.071, 444.155->299.080 + 25 0.9992 嘧 螨 醚 0.02 0.05 15.04 378.250->184.106, 378.250->150.169 + 37 0.9996 氟 螨 噻 0.05 0.20 15.07 417.060->397.046, 417.060->167.057 + 28 0.9980 吡 氟 禾 草 灵 0.01 0.05 15.08 384.165->282.101, 384.165->328.106 + 18 0.9991 氟 烯 草 酸 0.02 0.05 15.09 441.180->308.046, 441.180->252.075 + 39 0.9995

丁 基 嘧 啶 磷 0.01 0.02 15.12 319.170->277.049, 319.170->153.157 + 31 0.9997 乳 氟 禾 草 灵 0.05 0.10 15.13 479.105->344.011, 479.105->222.994 + 36 0.9994 生 物 烯 丙 菊 酯 0.50 1.00 15.26 303.225->91.223, 303.225->79.296 + 25 0.9993 烯 丙 菊 酯 0.20 0.50 15.26 303.150->91.242, 303.150->79.306 + 27 0.9990 吲 哚 酮 草 酯 0.20 0.50 15.27 394.035->348.022, 394.035->365.993 + 15 0.9992 增 效 醚 0.01 0.02 15.27 356.315->177.150, 356.315->119.206 + 36 0.9995 氟 蚁 腙 0.10 0.50 15.30 495.200->323.151, 495.200->151.075 + 56 0.9957 丁 草 胺 0.05 0.10 15.31 312.170->238.136, 312.170->162.195 + 26 0.9976 稗 草 丹 0.02 0.05 15.43 331.200->133.190, 331.200->108.207 + 30 0.9997 肟 草 酮 0.02 0.05 15.48 330.235->284.141, 330.235->96.217 + 30 0.9997 吡 丙 醚 0.02 0.05 15.48 322.190->96.237, 322.190->185.104 + 25 0.9994 除 线 磷 1.00 2.00 15.56 314.930->258.925, 314.930->286.950 + 13 0.9965 亚 胺 唑 0.10 0.50 15.57 411.035->125.130, 411.035->342.027 + 18 0.9997 双 硫 磷 0.05 0.10 15.67 467.005->418.987, 467.005->404.954 + 17 0.9994 乙 硫 磷 0.02 0.05 15.69 385.040->143.013, 385.040->171.025 + 19 0.9996 噻 螨 酮 0.05 0.10 15.69 353.160->167.973, 353.160->151.068 + 32 0.9989 野 麦 畏 0.50 1.00 15.70 304.085->143.035, 304.085->83.161 + 46 0.9983 氟 啶 胺 0.20 0.50 15.70 462.890->415.901, 462.890->397.936-19 0.9991 氟 吡 酰 草 胺 0.05 0.10 15.73 377.115->238.071, 377.115->359.104 + 23 0.9994 甲 氨 基 阿 维 菌 素 B1b 苯 甲 酸 盐 0.50 2.00 15.78 872.495->158.178, 872.495->82.279 + 46 0.9937 毒 死 蜱 0.02 0.05 15.92 352.010->199.943, 352.010->320.065 + 8 0.9994 喹 氧 灵 0.02 0.05 15.95 308.075->197.022, 308.075->272.067 + 30 0.9992 啶 蜱 脲 0.02 0.05 16.05 506.035->349.008, 506.035->158.114 + 23 0.9996 硫 丙 磷 0.05 0.10 16.17 323.090->155.061, 323.090->139.117 + 33 0.9989 快 螨 特 0.05 0.10 16.21 368.140->107.198, 368.140->57.440 + 23 0.9985 虫 螨 磷 0.10 0.50 16.29 361.020->304.902, 361.020->224.955 + 25 0.9910 甲 氨 基 阿 维 菌 素 B1a 苯 甲 酸 盐 0.20 1.00 16.40 886.505->158.190, 886.505->82.301 + 47 0.9985 氟 虫 脲 0.05 0.10 16.50 489.040->158.090, 489.040->141.090 + 43 0.9992 酞 酸 二 环 己 基 酯 0.01 0.02 16.57 331.090->149.094, 331.090->121.166 + 47 0.9992 甲 氰 菊 酯 0.05 0.10 16.57 350.180->125.172, 350.180->55.436 + 47 0.9993 仲 丁 灵 0.02 0.05 16.58 296.185->240.110, 296.185->222.110 + 24 0.9997 除 虫 菊 素 I 1.00 2.00 16.73 329.160->105.250, 329.160->128.180 + 34 0.9988 氯 硫 磷 0.20 0.50 16.80 315.000->214.985, 315.000->186.996 + 35 0.9991 螺 螨 酯 0.02 0.05 16.81 411.085->313.027, 411.085->71.376 + 18 0.9995

丙 硫 特 普 0.01 0.02 16.81 379.115->210.890, 379.115->115.073 + 33 0.9996 丁 醚 脲 5.00 10.00 16.89 385.255->329.184, 385.255->278.176 + 35 0.9965 唑 螨 酯 0.01 0.02 16.89 422.235->366.126, 422.235->214.136 + 32 0.9990 氯 氰 菊 酯 0.50 1.00 17.00 433.085->191.064, 433.085->199.160 + 15 0.9990 异 丙 乐 灵 0.50 1.00 17.18 310.230->222.093, 310.230->264.158 + 20 0.9995 氟 啶 脲 0.10 0.20 17.30 539.995->382.974, 539.995->346.999 + 46 0.9993 苯 醚 氰 菊 酯 2.00 5.00 17.37 376.240->181.081, 376.240->153.105 + 47 0.9988 脱 叶 磷 0.01 0.01 17.43 315.150->169.018, 315.150->57.423 + 25 0.9997 苄 呋 菊 酯 1 0.05 0.10 17.79 339.250->171.147, 339.250->143.173 + 27 0.9994 克 来 范 5.00 20.00 17.86 632.675->426.652, 632.675->586.693-18 0.9905 喹 螨 醚 0.01 0.02 17.93 307.230->161.188, 307.230->57.448 + 25 0.9995 苄 呋 菊 酯 2 0.02 0.05 18.01 339.150->171.124, 339.150->143.182 + 27 0.9997 氟 胺 氰 菊 酯 0.05 0.10 18.04 503.155->208.075, 503.155->181.100 + 25 0.9990 醚 菊 酯 0.05 0.10 18.39 394.240->359.174, 394.240->135.156 + 26 0.9996 : 母 离 子 为 [M+NH4] + 峰, 其 余 均 为 [M+H] + 或 [M-H] - 峰 : 前 一 个 子 离 子 为 定 量 离 子, 后 一 个 为 定 性 确 证 子 离 子 1 赛 默 飞 世 尔 科 技 ( 中 国 ) 有 限 公 司