质 谱 技 术 在 食 品 安 全 检 测 中 的 最 新 应 用 赵 贵 平 AB SCIEX CHINA
灵 敏 度 最 高 的 串 联 四 极 杆 液 质 系 统 AB SCIEX Triple Quad 6500 系 统 AB SCIEX QTRAP 6500 系 统 2 2011 AB SCIEX
下 一 代 最 高 端 的 串 联 四 极 杆 质 谱 产 品 灵 敏 度 最 高 选 择 性 最 好, 扫 描 速 度 最 快 的 三 重 四 极 杆 质 谱 产 品 定 量 灵 敏 度 提 高 10 倍 抗 污 染 能 力 更 好 动 态 范 围 提 高 20 倍 定 量 线 性 的 离 子 流 强 度 最 高 可 达 到 100x10 6 CPS 质 量 范 围 : 5 2000 m/z MRM 3 的 扫 描 速 度 提 高 二 倍 可 配 置 SelexION 差 分 离 子 迁 移 技 术 3 2011 AB SCIEX
6500 系 统 是 如 何 提 高 其 性 能 的? 4 2011 AB SCIEX
IonDrive 技 术 IonDrive Turbo V 离 子 源 IonDrive QJet 导 向 传 输 IonDrive HE 检 测 器 抗 污 染 能 力 更 好, 离 子 聚 焦 传 输 能 力 更 有 效 率, 系 统 性 能 更 优 5 2011 AB SCIEX
最 新 的 IonDrive Turbo V 离 子 源 提 高 加 热 器 的 加 热 直 径, 增 加 离 子 化 效 率 加 热 器 直 径 从 4 毫 米 增 加 到 11 毫 米 加 热 雾 化 区 域 增 大 离 子 化 的 稳 定 性 提 高 优 化 了 Turbo-V 离 子 源 的 结 构 离 子 化 可 靠 性 提 高 6 2011 AB SCIEX
最 新 的 IonDrive Turbo V 离 子 源 增 大 加 热 器 直 径, 提 高 离 子 化 效 率 7 2011 AB SCIEX
最 新 IonDrive QJet 离 子 引 入 技 术 二 级 RF 离 子 导 向 聚 焦 技 术 更 大 的 锥 孔 直 径, 提 高 了 离 子 利 用 效 率 离 子 通 过 二 级 QJet 聚 焦 传 输, 可 以 更 有 效 地 将 更 多 离 子 传 输 到 Q0 8 2011 AB SCIEX
新 的 IonDrive QJet 离 子 导 向 传 输 技 术 --- 两 级 射 频 场 离 子 导 向 传 输 技 术 计 算 流 体 动 力 学 (CFD) 模 型 显 示 气 体 通 过 离 子 导 向 的 示 总 图 9 2011 AB SCIEX
IonDrive 高 能 量 检 测 器 灵 敏 度 的 提 高 并 没 有 以 降 低 动 态 范 围 为 代 价 离 子 流 强 度 最 高 可 以 达 到 10 8 cps, 且 并 没 有 信 号 饱 和 现 象 离 子 信 号 的 动 态 范 围 更 宽 离 子 脉 冲 计 数 检 测 器 确 保 能 检 测 出 最 小 的 离 子 信 号, 保 证 仪 器 的 灵 敏 度 10 2011 AB SCIEX
6500 系 统 采 用 的 最 新 技 术 : IonDrive 技 术 IonDrive Turbo V 离 子 源 IonDrive QJet 离 子 导 向 技 术 IonDrive 高 能 量 检 测 器 11 2011 AB SCIEX
大 鼠 血 桨 中 阿 普 唑 仑 和 维 拉 帕 米 的 检 测 实 验 设 计 QTRAP 6500 与 QTRAP 5500 比 较 相 同 的 样 品 液 相 方 法 色 谱 柱 流 动 相 样 品 前 处 理 用 2:1 的 乙 腈 沉 淀 蛋 白 用 3:1 的 水 稀 释 上 清 液 最 后 定 容 浓 度 范 围 : 0.7 fg/ml 111 pg/ml 进 样 体 积 : 1 µl 液 相 方 法 岛 津 20AD UFLC-XR 二 元 高 压 液 相 系 统 色 谱 柱 :Kinetix C-18 column, 2.1 x 50 (2.6 µm) 流 动 相 : 乙 腈 / 水 ( 含 0.1% 的 甲 酸, 梯 度 洗 脱 流 速 : 0.8 ml/min 总 的 运 行 时 间 : 2.2 minutes 12 2011 AB SCIEX
质 谱 条 件 IonDrive Turbo V 离 子 源 用 标 准 品 直 接 进 样 进 行 参 数 优 化 CUR = 25, GS1 = 75, GS2 = 80 TEM = 650 C, IS = 1800 V 二 级 质 谱 条 件 Q1 / Q3 单 位 分 辨 总 循 环 时 间 : 75 ms Name Q1 Q3 Dwell (ms) DP CE CXP Alprazolam 205 309.1 205.1 20 80 55 10 Alprazolam 281 309.1 281.1 20 80 36 11 D5 Alprazolam 314.1 210.1 20 80 55 10 13 2011 AB SCIEX
维 拉 帕 米 标 准 品 的 灵 敏 度 QTRAP 5500 QTRAP 6500 500 ag on-col S/N = 7 S/N = 51 CV = 8% 1 fg on-col S/N = 29 S/N = 97 CV = 4.2% 14 2011 AB SCIEX
血 桨 中 维 拉 帕 米 ---0.12fg Injection #1 Injection #2 Injection #3 CV = 2.7% 120 fg/ml (1 µl injection) 15 2011 AB SCIEX
血 桨 中 阿 普 唑 仑 的 检 测 QTRAP 5500 QTRAP 6500 1.37 fg on-col S/N = 5 S/N = 12 CV = 9.7% 4.12 fg on-col S/N = 10 S/N = 30 CV = 11.8% 16 2011 AB SCIEX
血 桨 中 阿 普 唑 仑 ---0.7fg Inj #1 Inj #2 Inj #3 CV = 13% 700 fg/ml (1 µl injection) 17 2011 AB SCIEX
新 的 IonDrive 高 能 检 测 器 提 高 仪 器 的 灵 敏 度 就 要 求 提 高 检 测 器 的 动 态 范 围 保 持 单 离 子 检 测 的 最 高 信 噪 比 最 新 的 脉 冲 计 数 检 测 器 技 术 可 使 检 测 器 的 最 高 离 子 流 信 号 达 到 100 x 10 6 cps Exit lens Shield lens Magnum 5901 HED Q3 quadrupole 18 2011 AB SCIEX
检 测 器 技 术 的 改 进 5 orders 2.5 orders Proprietary and Confidential Information 19 2011 AB SCIEX
Aldosterone Standards_2.rdb (Aldosterone 1): "Linear" Regression ("1 / x" weighting): y = 156 x + 835 (r = 0.9984) 1.5e8 1.4e8 1.3e8 1.2e8 1.1e8 1.0e8 1 pg/ml 1 μg/ml 醛 固 酮 标 准 品 r=0.99839 1ug/mL 6 orders LDR 9.0e7 Area, counts 8.0e7 7.0e7 6.0e7 5.0e7 4.0e7 3.0e7 2.0e7 1.0e7 10ng/mL 100ng/mL 0.0 0.0 1.0e5 2.0e5 3.0e5 4.0e5 5.0e5 6.0e5 7.0e5 8.0e5 9.0e5 1.0e6 Concentration, pg/ml 20 2011 AB SCIEX
血 桨 中 的 阿 普 唑 的 定 量 曲 线 Linear Plot Actual Conc Num. Values Mean Standard %CV Accuracy Value #1 Value #2 Value #3 (fg on column) Deviation 1.88 3 of 3 1.86 0.12 6.2 99.0 1.99 1.76 1.84 5.65 3 of 3 5.89 0.23 3.9 104.3 6.08 5.64 5.96 16.9 3 of 3 16.7 0.60 3.6 98.4 17.1 16.0 16.9 50.8 3 of 3 49.0 1.07 2.2 96.3 48.4 48.2 50.2 152 3 of 3 145 4.65 3.2 95.3 140 149 147 457 3 of 3 423 20.0 4.7 92.5 422 403 443 1372 3 of 3 1319 37.7 2.9 96.2 1294 1363 1301 4115 3 of 3 4004 80.1 2.0 97.3 4080 3920 4011 12346 3 of 3 12391 191.6 1.5 100.4 12283 12278 12612 37037 3 of 3 41317 1311 3.2 111.6 39896 42479 41576 111111 3 of 3 126138 2684 2.1 113.5 123526 125999 128888 500000 3 of 3 476169 18206 3.8 95.2 495981 460175 472349 21 2011 AB SCIEX
离 子 流 已 高 达 200 x 10 6 Cps 仍 无 饱 和 现 象 200 x 10 6 CPS ULOQ = 500 pg Accuracy = 95% CV = 3% 22 2011 AB SCIEX
AB SCIEX 5500/6500 系 统 配 置 SelexION 技 术 23 2011 AB SCIEX
SelexION 技 术 如 何 分 离 离 子? DMS( 微 离 子 迁 移 质 谱 ) 是 平 面 几 何 学 的 一 术 语 气 流 质 谱 SV COV 分 离 波 形 (SV): 根 据 离 子 迁 移 场 大 小 的 不 同, 来 自 离 子 源 的 呈 放 射 状 的 离 子 向 两 端 电 极 迁 移 补 偿 电 压 (COV): 修 正 选 定 离 子 的 迁 移 轨 迹, 能 使 其 通 过 DMS 进 入 质 谱 系 统 24 2011 AB SCIEX
QTRAP 5500/6500 配 置 SelexION 的 离 子 通 路 25 2011 AB SCIEX
SelexION 的 硬 件 组 成 26 2011 AB SCIEX
平 面 几 何 学 DMS 的 优 点 极 短 的 迁 移 时 间 MRM 扫 描 方 式 下 极 快 的 电 压 变 化 MRM 扫 描 时 间 为 25 msec, (20msec 的 迁 移 时 间 ) 匹 配 快 速 液 相 色 谱 条 件 离 子 传 输 方 式 如 果 关 闭 迁 移 电 压, 离 来 看 自 离 子 源 的 所 有 离 子 都 可 以 通 过 极 小 的 离 子 扩 散 损 失 27 2011 AB SCIEX
附 加 修 正 气 提 高 分 离 能 力 11 compounds: methylhistamine, minoxidil, ephedrine, norfentanyl, acyclovir, clenbuterol, tramadol, quinoxifen, pamaquin, fendiline, buscopan. 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 Nitrogen Transport Gas 118 Td Peak Capacity 6 1.5% 2-propanol 6.7X -60-40 -20 0 1.0 0.8 Normalized Signal 0.6 0.4 0.2 修 正 液 可 以 加 入 到 气 帘 气 的 通 路 PC 40 0.0-60 -40-20 0 CV (V) 28 2011 AB SCIEX
动 态 离 子 聚 集 和 解 离 模 式 分 离 的 化 学 的 本 质 + 高 场 : 离 子 解 离 迁 移 减 小 低 场 : 离 子 聚 集, 迁 移 增 加 高 场 : 离 子 解 离 迁 移 减 小 低 场 : 离 子 聚 集, 迁 移 增 加 29 2011 AB SCIEX
5 种 同 分 异 构 体 的 分 离 (m/z 309) 杀 鼠 灵 保 泰 松 喹 氧 灵 贝 他 定 奥 布 卡 因 1.0 Normalized Signal 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0-50 -40-30 -20-10 0 CV (V) 30 2011 AB SCIEX
血 桨 中 沙 美 特 罗 的 分 析 -----SelexION Blank Plasma 1.4 fg on-col S/N = 47 31 2011 AB SCIEX
选 择 性 提 高 等 于 提 高 了 检 出 限 S/N = 4 6500 Series - No SelexION 10x S/N Gain 6500 Series - SelexION 70 fg/ml (20 ul inj) 1.4 fg on-col S/N = 47 CV = 9% (n=3) 32 2011 AB SCIEX
SelexION 技 术 降 低 化 学 背 景 10 pg/ul 己 酮 可 可 碱 QTRAP 5500 33 2011 AB SCIEX
SelexION 技 术 降 低 化 学 背 景 1 pg/ul 己 酮 可 可 碱 QTRAP 5500 34 2011 AB SCIEX
配 置 SelexION 的 5500 与 QTRAP 5500 分 析 尿 液 中 的 克 伦 特 罗 比 较 QTRAP 5500 MRM 276-203 MRM 276-168 MRM 276-132 SelexION 技 术 35 2011 AB SCIEX
葡 萄 汁 中 三 氮 唑 及 降 减 产 物 定 量 分 析 Triazole acetic acid Triazole lactic acid Triazole QTRAP 5500 N N O N OH MRM 128-70 N O N N OH OH MRM 158-70 N H N N 1.705 MRM 70-43 With SelexION technology 1.714 1.0 2.0 3.0 Time, min 1.0 2.0 3.0 Time, min 1.0 2.0 3.0 Time, min 36 2011 AB SCIEX
用 DMS 和 乙 腈 分 离 BMPP 和 DHXP( 同 分 异 构 ) 邻 苯 二 甲 酸 二 -4- 甲 基 -2- 戊 基 酯 (BMPP) 母 离 子 : 335.1 主 要 碎 片 :149, 167, 251 HO HO O O 邻 苯 二 甲 酸 二 己 酯 (DHXP) 母 离 子 :335.1 主 要 碎 片 : 149, 233 O O O O 37 2011 AB SCIEX
用 液 相 分 离 BMPP 和 DHXP (149 frag) 的 碰 撞 截 面 图 DMS 的 条 件 为 SV =3800, 乙 腈 为 气 体 修 正 气 BMPP O O DHXP HO HO O O O O CoV Value (-5 to 8) CoV 3.0 CoV -2.0 38 2011 AB SCIEX
DMS 关 闭 和 打 开 的 数 据 比 较 (MRM 335 149) DMS OFF BMPP O HO HO O DHXP O O O O DMS with ACN CoV +3.0 DMS with ACN CoV -2.0 39 2011 AB SCIEX
结 论 AB SCIEX 2012 年 发 布 的 6500 串 联 四 极 杆 质 谱 系 统 是 定 量 灵 敏 度 最 高 的 分 析 仪 器 仪 器 操 作 更 加 方 便, 能 快 速 有 效 避 免 样 品 基 质 对 定 量 灵 敏 度 的 影 响 DMS 解 决 色 谱 不 能 分 离 的 定 性 分 析 问 题 ( 光 学 同 分 异 构 体 分 析 ) 在 AB SCIEX 的 质 谱 系 统 上, 配 置 DMS 后, 整 个 系 统 具 有 了 比 三 重 四 极 杆 串 联 质 谱 更 优 异 的 选 择 性 40 40 2011 AB SCIEX
Questions and Answers 41 2011 AB SCIEX