智 能 冷 原 子 荧 光 测 汞 仪 使 用 说 明 书 北 京 同 德 创 业 科 技 有 限 公 司 1
概 述 : KYA1ZYG-II 型 智 能 冷 原 子 荧 光 测 汞 仪 是 公 司 在 吸 收 国 外 先 进 技 术 的 同 时, 结 合 国 内 的 实 际, 致 力 于 冷 原 子 荧 光 测 汞 仪 的 研 究 设 计 制 造 已 历 20 余 年, 产 品 遍 及 全 国 仪 器 经 浙 江 省 质 量 技 术 监 督 局 质 检 院 多 次 抽 检 合 格, 并 由 杭 州 市 质 量 技 术 监 督 局 发 给 计 量 产 品 生 产 许 可 证 可 精 确 测 定 水 大 气 化 妆 品 食 品 矿 物 生 物 和 人 体 组 织 等 样 品 中 的 微 量 汞 适 用 于 环 境 监 测 食 品 卫 生 自 来 水 质 量 监 督 检 验 石 油 化 工 等 部 门 技 术 指 标 : 1. 工 作 曲 线 相 关 系 数 : r>0.999 2. 相 对 标 准 偏 差 : c.v<5% 3. 噪 声 : ±0.04mv(1h 以 内 ) 4. 零 点 漂 移 : ±0.08mv(1h 以 内 ) 5. 检 测 下 限 : 5.1 气 源 选 用 高 纯 氮 时 5 10 11g/ml 5.2 气 源 选 用 氩 气 时 1 10 11g/ml 6. 尺 寸 和 重 量 460 400 205 15kg 原 理 : 仪 器 采 用 过 量 的 氯 化 亚 锡 与 样 品 中 的 氯 化 汞 充 分 反 应, 其 反 应 式 如 下 : HgCl2+snCl2-SnCl2+Hg( 气 体 ) 生 成 的 汞 蒸 汽 在 载 气 的 带 动 下, 从 原 子 嘴 中 喷 出, 接 受 由 低 汞 灯 发 出 波 长 为 253.7nm 的 激 发 光 照 射, 基 态 汞 原 子 被 激 发 到 高 能 态, 当 返 回 到 基 态 时 辐 射 出 共 振 荧 光, 此 荧 光 经 聚 光 镜 聚 焦 于 光 电 倍 增 管, 实 现 光 电 转 换, 光 电 流 经 放 大 ( 可 用 记 录 仪 记 录 峰 值 ),A/D 转 换, 由 计 算 机 处 理, 并 可 打 印 计 算 结 果. 当 汞 浓 度 很 低 时, 荧 光 强 度 与 汞 浓 度 呈 良 好 的 线 性 关 系, 据 此 可 用 于 痕 量 汞 的 定 量 测 定 低 压 汞 灯 发 出 253.7nm 谱 线, 照 射 到 被 测 样 品 生 成 的 汞 蒸 汽 上, 汞 原 子 辐 射 出 荧 火, 由 光 电 倍 增 管 转 换 成 电 信 号, 经 放 大 A/D 转 换 后 由 单 片 机 进 行 数 据 处 理 LED 显 示 打 印 出 测 试 结 果 当 汞 浓 度 很 低 时, 荧 光 强 度 与 汞 浓 度 呈 良 好 的 线 性 关 系, 据 此 可 以 用 于 痕 量 汞 的 定 量 测 定 受 激 的 汞 原 子 也 会 与 背 景 粒 子 碰 撞 把 能 量 转 变 为 粒 子 的 热 运 动, 降 低 了 荧 光 强 度, 这 就 是 荧 光 的 淬 灭 由 于 受 刺 激 汞 原 子 与 氩 气 碰 撞 的 几 率 比 空 气 的 氮 气 氧 气 二 氧 化 碳 等 小 得 多, 引 起 的 荧 光 淬 灭 小 得 多, 因 此 采 用 氩 气 做 气 源 比 用 氮 气 时 仪 器 灵 敏 度 要 高 三 结 构 仪 器 有 气 路 系 统 光 电 转 换 系 统 和 数 据 处 理 系 统 组 成 参 照 图 2. 2
1. 气 路 系 统 有 图 2 可 见 : 气 源 经 氧 气 吸 入 器 减 压 后 由 三 通 管 分 成 两 路, 一 路 经 屏 蔽 气 流 量 计 后 进 入 荧 光 池, 另 一 路 经 载 气 流 量 计 后, 由 三 通 管 分 成 两 路, 分 别 流 向 程 序 阀 和 汞 发 生 器, 并 由 程 序 阀 控 制 载 气 的 流 向, 完 成 从 准 备 近 样 测 量 到 排 液 的 整 个 测 定 过 程 2. 光 电 转 换 系 统 该 系 统 将 气 路 系 统 生 成 的 基 态 汞 原 子 在 低 压 汞 灯 激 发 下 所 辐 射 的 荧 光, 经 聚 光 镜 聚 焦 在 光 电 倍 增 管 上, 实 现 光 电 转 换, 放 大 后 进 行 测 量, 参 照 图 1. 3 数 据 处 理 系 统 本 系 统 利 用 计 算 机 处 理 数 据, 可 用 工 作 曲 线 法 和 一 点 法 对 样 品 浓 度 进 行 校 准 计 算, 能 重 复 测 定 并 3
计 算 平 均 值, 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 工 作 曲 线 的 截 距 一 斜 率 和 相 关 系 数 等 统 计 值, 同 时 可 删 除 不 正 常 值 后 再 统 计 计 算 四. 安 装 1. 核 对 附 件 表 一 配 件 明 细 表 序 号 配 件 名 称 数 量 1 111KYA1ZYG-II 型 智 能 冷 原 子 荧 光 测 汞 仪 1 台 2 打 印 纸 4 圈 3 硅 橡 胶 塞 15 粒 4 1ml 玻 璃 注 射 器 ( 带 5 号 针 头 ) 5 支 5 保 险 丝 0.5A 2 只 6 电 源 线 1 根 7 使 用 说 明 书 1 份 8 合 格 证 1 份 9 50ul 微 量 注 射 器 1 支 10 包 装 箱 1 只 2. 仪 器 适 用 的 工 作 环 境 2.1 不 存 在 蒸 汽 汞 的 污 染, 避 免 与 极 谱 仪 放 在 同 室 内 2.2 避 免 灰 尘 潮 湿 和 腐 蚀 性 气 体 2.3 使 用 温 度 范 围 :5 35 2.4 相 对 湿 度 :<80% 3. 仪 器 适 用 的 工 作 条 件 3.1 电 源 3.1.1 电 压 220V±10%, 频 率 50Hz 3.1.2 电 压 的 波 动 会 影 响 仪 器 稳 定 性, 应 配 500VA 电 子 交 流 稳 压 器 3.2 气 源 要 求 3.2.1 气 源 可 选 用 纯 氩 或 高 纯 氮 气,N2 纯 度 >99.9% 3.2.2 减 压 阀 选 用 YH.YY 型 浮 标 式 氧 气 吸 入 器 ( 上 海 医 疗 设 备 处 ) 4. 组 装 4.1 组 装 气 路 按 后 面 板 标 志 用 高 压 胶 管 吧 气 源 与 仪 器 的 进 气 端 相 连, 同 时 用 胶 管 将 废 气 两 端 引 向 室 外 4.2 组 装 还 原 剂 瓶 及 废 液 瓶 取 两 只 玻 璃 瓶, 一 只 倒 入 适 量 的 还 原 剂 ; 另 一 只 倒 入 适 量 的 汞 吸 收 液 作 废 液 瓶 将 进 液 管 和 排 液 管 分 别 插 入 还 原 剂 瓶 和 废 液 瓶 中 4.3 连 接 电 源 和 记 录 仪 接 通 电 源, 如 要 看 信 号 峰 高, 可 将 记 录 仪 的 输 入 线 与 后 面 板 上 的 接 线 柱 相 连 4.4 安 装 打 印 纸 旋 开 后 板 上 固 定 仪 器 上 罩 壳 的 四 颗 螺 钉, 抽 开 上 罩 壳, 将 小 轴 穿 进 打 印 纸 中 孔, 挂 在 打 印 机 架 后 的 挂 钩 上 把 打 印 纸 插 入 打 印 机 进 纸 口, 按 动 走 纸 钮, 打 印 纸 可 送 出 面 板 上 的 纸 口 4
五 操 作 1. 面 板 部 件 介 绍 面 板 的 组 成 详 见 图 3 及 表 二, 其 中 计 算 机 键 盘 部 分 详 见 本 章 4 节 表 二 面 板 各 组 成 部 件 的 功 能 图 三 中 名 称 功 能 1 计 算 机 键 盘 详 见 图 4 及 键 功 能 介 绍 2 数 码 显 示 器 显 示 负 高 压 测 定 峰 值 瞬 时 值 浓 度 计 算 结 果 等 3 高 压 调 节 器 调 节 光 电 倍 增 管 的 负 高 压, 顺 时 针 增 高 4 调 零 调 节 器 调 节 仪 器 本 底 值, 顺 时 针 增 高 5 流 量 计 指 示 载 气 和 屏 蔽 气 的 流 量 6 调 节 阀 调 节 载 气 和 屏 蔽 气 的 流 量, 顺 时 针 减 少 7 程 序 阀 共 有 三 种 状 态 A 进 样 : 可 往 汞 发 生 器 中 加 入 还 原 剂 和 样 品 B 测 量 : 载 气 搅 拌 还 原 剂 和 样 品 的 混 合 液, 并 把 反 应 生 成 的 汞 原 子 载 入 荧 光 池, 进 行 测 量 C 排 液 : 将 汞 发 生 器 中 反 应 后 的 废 液 通 过 尼 龙 管 12 排 入 废 液 瓶 13 中 8 汞 发 生 器 可 用 注 射 器 通 过 带 有 硅 橡 胶 塞 的 进 样 嘴 注 入 样 品 液 9 定 量 加 液 器 没 按 动 一 次, 可 使 0.5ml 还 原 剂 进 入 汞 发 生 器 10 进 样 管 定 量 加 液 器 与 还 原 剂 瓶 11 储 备 还 原 剂 溶 液 11 还 原 剂 瓶 储 备 还 原 剂 溶 液 12 排 液 管 连 接 汞 发 生 器 和 废 液 瓶 13 13 废 液 瓶 储 存 排 除 的 废 液 5
14 复 零 按 钮 清 除 风 致 保 持 信 号, 使 之 与 瞬 时 值 同 步 15 走 纸 按 钮 打 印 机 空 走 纸 16 打 印 机 出 口 纸 打 印 出 测 试 值, 计 算 结 果 等 2 测 定 条 件 设 定 2.1 气 源 流 量 载 气 流 量 要 适 当, 一 般 20 80ml/min 仪 器 灵 敏 度 在 一 定 范 围 内 随 着 载 气 和 屏 蔽 气 流 量 的 增 大 而 增 加, 屏 蔽 气 一 般 在 400 600ml/min ( 参 照 说 明 书 的 出 厂 记 录 ) 2.2 负 高 压 负 高 压 决 定 仪 器 的 灵 敏 度, 可 参 照 说 明 书 后 的 出 厂 记 录 2.3 样 品 浓 度 由 于 该 仪 器 灵 敏 度 较 高, 如 样 品 中 汞 含 量 较 高 往 往 会 污 染 仪 器, 对 后 面 低 含 量 样 品 的 测 定 有 影 响, 样 品 浓 度 应 控 制 在 0 2ug/1 之 内, 进 样 量 为 1ml. 3. 操 作 步 骤 3.1 测 定 前 的 准 备 工 作 按 动 后 面 板 上 的 电 源 开 关, 此 时 显 示 器 2 作 自 检 显 示 按 动 按 键, 使 显 示 器 显 示 负 高 压, 顺 时 针 方 向 调 节 高 压 钮 至 所 需 的 值 开 机 15min 后 打 开 气 源, 并 将 程 序 阀 门 置 于 进 样 状 态 15min 后, 可 开 始 测 定 3.2 测 定 3.2.1 校 准 曲 线 : 例 如 配 得 浓 度 系 列 0 0.4 0.8 1.2 1.6 2.0ug/1 的 汞 标 准 溶 液, 取 样 量 为 1ml a 加 还 原 剂 : 程 序 阀 置 于 进 样 状 态, 按 动 定 量 进 液 器 一 次, 使 0.5ml 还 原 剂 进 入 汞 发 生 器 b 调 零 : 按 动 清 显 瞬 时 并 将 程 序 阀 转 至 测 量 状 态 1ml, 调 节 调 零 钮 至 瞬 时 值 为 L003 按 动 复 零 按 钮, 是 峰 值 于 瞬 时 值 一 致 c 加 样 品 : 程 序 阀 转 至 进 样 状 态, 将 1ml 样 品 液 注 入 汞 发 生 器 中 d 测 量 : 程 序 阀 转 至 测 量 状 态, 汞 发 生 器 中 的 混 合 液 在 载 气 的 鼓 泡 下 充 分 反 映 产 生 汞 蒸 气, 并 由 载 气 送 至 原 子 嘴 进 行 测 量, 此 时 显 示 器 显 示 上 升 的 荧 光 峰 值 e 排 液 : 峰 值 达 到 最 大 值 后, 将 程 序 阀 门 转 至 排 液 状 态, 将 废 液 排 入 废 液 瓶 中 f 数 据 处 理 : 见 第 4 节 各 功 能 键 序 图 提 示 : 测 定 下 一 个 样 品 前, 应 当 向 汞 发 生 器 中 加 入 0.5ml 还 原 剂, 并 将 程 序 阀 门 转 至 测 量 状 态, 使 本 底 值 回 到 003, 此 时 说 明 气 路 中 的 费 汞 已 排 空, 可 进 行 下 一 个 样 品 测 定 3.2.2 判 别 仪 器 工 作 正 常 与 否 的 校 准 曲 线 用 3.2.1 方 法 制 作 的 校 准 曲 线 可 能 由 于 所 用 的 玻 璃 器 皿 已 受 污 染, 而 使 线 性 较 差, 根 据 国 家 技 术 监 督 局 JJG548-2009 检 定 规 程 并 结 合 本 仪 器, 可 用 下 列 校 准 曲 线 判 别 仪 器 工 作 是 否 正 常 A 工 作 点 些 列 ; 配 的 汞 标 准 液 40ug/l, 用 50ug/ 微 量 注 射 器 分 别 取 0 10 20 30 40 50 ul 汞 标 准 进 入 汞 发 生 器, 于 是 得 到 汞 总 量 分 别 0 0.4 0.8 1.2 1.6 20ng 的 校 准 曲 线 B 加 还 原 剂 及 加 样 品 : 按 动 定 量 加 液 器 按 钮 三 次 使 1.5ml 还 原 剂 进 入 汞 发 生 器 中 用 微 量 注 射 器 注 射 汞 标 样 时, 针 头 必 须 插 入 到 还 原 剂 的 液 面 下 提 示 : 由 于 还 原 剂 大 大 过 量, 因 此 可 重 复 使 用 还 原 剂 而 不 必 排 液 进 样 量 为 0 时, 仪 器 空 白 值 6
可 用 下 列 方 法 选 取 : 程 序 阀 在 测 量 状 态, 待 瞬 时 值 回 本 底 值 后, 复 零 后 的 峰 值 为 仪 器 空 白 值 C 其 它 与 3.2.1 类 同 3.3 测 定 结 束 后 的 操 作 a 程 序 阀 置 于 状 态, 将 进 样 管 悬 空, 按 动 定 量 加 液 器 按 钮 数 次, 排 空 连 接 管 道 中 的 还 原 剂 进 液 管 插 入 蒸 馏 水 瓶 中, 按 动 定 量 加 液 器 清 洗 汞 发 生 器 b 将 进 液 管 和 排 液 管 移 至 蒸 馏 水 瓶 中, 以 防 玷 污 C 关 闭 气 源 总 阀, 打 开 排 污 泵 20min, 将 荧 光 池 中 的 废 汞 排 净 4 计 算 机 操 作 计 算 机 键 盘 部 分 见 图 4, 按 键 功 能 及 操 作 见 功 能 介 绍 提 示 : 测 试 数 据 范 围 0000-1999, 最 末 一 位 是 小 数 位, 显 示 器 不 显 示, 但 为 保 证 测 定 结 果 准 确, 小 数 位 打 印 出 来, 并 参 与 计 算 机 图 4 计 算 机 键 盘 图 7
4.6 利 用 软 件 修 改 错 误 a. 如 发 现 测 定 峰 值 有 误, 可 通 过 复 零 消 除 峰 值 而 不 做 记 录, 该 数 据 算 自 动 放 弃, 然 后 重 新 测 定 峰 值 b 如 测 定 峰 值 带 记 录 后 才 发 现 有 误, 可 用 消 除 功 能, 然 后 重 新 测 定 峰 值 C 如 测 定 峰 值 已 做 了 记 录 并 做 了 曲 线 的 回 归 才 发 现 有 误 可 重 新 测 定 峰 值, 并 利 用 编 号 功 能, 对 这 一 工 作 点 进 行 覆 盖 并 删 除 键 操 作 清 显 记 录 清 显 曲 线 序 号 编 号 清 显 输 入 标 汞 值 曲 线 曲 线, 如 要 跳 过 或 返 回 曲 线 某 点 也 可 利 用 编 号 功 能 4.7 一 点 发 基 于 峰 值 与 样 品 浓 度 之 间 呈 良 好 的 线 性 关 系, 仪 器 也 可 用 一 点 法 进 行 测 量, 这 种 方 法 特 别 适 用 于 样 品 数 量 较 少 时, 计 算 公 式 如 下 : 8
式 中 :Fo 样 品 测 定 峰 值 ;F1--- 标 准 汞 的 测 定 峰 值 ;34 仪 器 的 本 底 值 ;Ko 样 品 浓 度 ;K1 标 准 汞 的 浓 度 一 点 发 键 序 如 下 : 打 印 出 第 一 个 样 品 的 测 试 结 果 Hgx.x F1=XXXX Hg 后 的 数 为 键 入 的 标 汞 值,F1 后 的 数 为 标 汞 荧 光 响 应 值 XXX:Hg=XX.XXX XXX 为 样 品 号,Hg 后 的 数 为 样 品 含 汞 量 六 维 护 保 养 1. 保 修 期 仪 器 保 修 一 年 ( 自 装 运 之 日 起 计 算 ) 保 修 的 范 围 限 于 修 理 或 更 换 由 于 制 造 或 使 用 材 料 的 缺 陷 而 造 成 的 有 故 障 部 件 或 是 在 保 修 期 内 变 坏 的 部 件 因 用 户 使 用 不 当 或 保 管 不 妥 人 为 造 成 的 故 障, 修 理 酌 收 成 本 费 2. 荧 光 池 清 洗 仪 器 长 期 使 用, 特 别 是 高 浓 度 的 汞 样 品 测 定 后, 荧 光 池 易 被 污 染, 应 定 期 清 洗 清 洗 时, 应 关 机, 用 热 吹 风 吹 洗 荧 光 池 内 部, 使 汞 迅 速 溢 出 9
提 示 : 如 果 载 气 过 大 或 所 加 样 品 超 过 汞 发 生 器 的 最 大 容 量, 样 品 进 入 气 路 和 荧 光 池, 应 按 一 下 方 法 处 理 :(1) 用 锋 利 刀 片 割 断 汞 发 生 器 进 气 端, 出 气 端 程 序 阀 中 间 出 气 嘴 和 荧 光 池 下 原 子 嘴 进 气 端 的 塑 料 管 (2) 用 无 水 酒 精 擦 洗 荧 光 池 原 子 嘴 沾 污 部 件, 并 用 热 吹 风 吹 干 原 子 嘴 (3) 程 序 阀 右 边 接 通 嘴 通 入 氮 气, 转 动 程 序 阀 数 次, 再 将 程 序 阀 置 于 测 量 状 态 30min, 使 阀 门 内 的 液 体 全 部 溢 出 (4) 套 新 管 子 前, 先 用 尖 嘴 钳 扩 张 一 下 管 子, 再 用 手 扶 玻 璃 器 件 十 分 小 心 将 管 子 套 进 0.5cm 3. 硅 橡 胶 塞 的 更 换 硅 橡 胶 塞 用 久 后 漏 气 需 更 换, 更 换 时 可 撬 开 仪 器 面 板 上 的 汞 发 生 器 门 盖, 用 刀 片 修 整 硅 橡 胶 塞 后 旋 转 塞 入, 需 仔 细, 以 防 破 损 4. 打 印 机 色 带 的 更 换 当 打 印 出 的 字 符 颜 色 很 淡 时, 需 要 更 换 色 带, 此 时 需 打 开 仪 器 的 上 罩 壳, 旋 开 固 定 打 印 机 架 的 两 颗 螺 钉, 即 可 更 换 七 注 意 事 项 1. 由 于 操 作 不 当, 易 使 试 剂 进 入 程 序 阀 和 荧 光 池, 造 成 仪 器 的 损 坏, 为 此 操 作 时 务 必 注 意 如 下 事 项 : 1.1 汞 发 生 器 中 可 加 入 的 试 剂 总 量 ; 不 得 超 过 2ml; 1.2 进 还 原 剂, 进 标 汞, 进 样 品 开 气 源, 调 压 力 表, 调 屏 蔽 气 等 动 作 时, 程 序 阀 应 置 于 进 样 状 态 ; 1.3 清 洗 汞 发 生 器 时, 阀 门 应 处 于 排 液 状 态 2 测 定 试 样 时, 应 按 照 从 低 浓 度 到 高 浓 度 的 顺 序 进 行 测 量 高 浓 度 的 样 品 后 可 加 入 1.5ml 的 还 原 剂 清 洗 汞 发 生 器 数 次, 以 消 除 汞 污 染 3. 在 测 定 过 程 中 不 准 开 动 排 污 泵, 测 定 完 毕 后 应 立 即 打 开, 以 免 废 汞 吸 附 在 荧 光 池 上 10