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! 第"期 刘! 颖 等 高效液相色谱法测定黄浦江表层沉积物中的痕量多环芳烃 "*$ 带随着 时 间 同 步 变 化 可 以 判 定 其 洗 脱 的 组 分 为 (-. 最后洗脱的 组 分 在 波 长 大 于 - % 仍 有 吸 收 在紫外 光 谱 库 中 未 找 到 相 似 的 谱 图 无 法 对 其 定性!! 综上所述 本文认为在保留时间定性的基础上 利用标准紫外光谱图的对比可以更加准确地鉴定环 境样品中的 ( 种.!01!%!" 沉积物中的 :;7. 的定量分析!! 标 样 中 干 扰 物 的 影 响 很 小 各 组 分 在 &*- % 处都有响应 因此可在该波长下定量 &*- % 波长 下的色谱图 见图 -,/ 表明 ( 种组分已基本分离 图! " 黄浦江表层沉积物样品的紫外光谱!色谱图 "$%!" & ()*+, -(./-0()*!01),2*(,$)*2.,3 *.4)3*0-.-52-6(.*2/ -,3 74*6$/4 8+-) 的保留时间十分接 近 但 其 光 谱 信 息 显 示 该 组 分 并 在样品质量浓度为 * % *!2 3 4 时 各组分的浓度 与峰面积都有 很 好 的 线 性 关 系! &. ) $$( 但 该 定量方法由于干扰物的影响往往无法直接应用到环 境样品的定量分析中 非是!"$ 在 $ % & %& 之间 即 ()* 和 (+* 出 峰时间段 条带不对称 其中可能存在多个组分的共 洗脱 将该片段 局 部 放 大 见 图 " 后 可 以 发 现 在 (+* 的位置上可以观 察 到 两 条 水 平 的 条 带 分 别 对 应波长 &$( % 和 " ( % 二者为 (+* 的紫 外 光 谱 特征峰 见 图,) 图 表 明 " ( % 特 征 峰 是 (+* 区 别 于 其 他 三 者 的 显 著 性 标 志 而 在 $) * %& 附近 至少有 " 个 组 分 依 次 洗 脱 分 别 为 ()* (-. 和未 知 组 分 ()* 的 紫 外 光 谱 图 图,/ 表 明 其谱线呈阶 梯 状 特 征 峰 不 显 著 虽 然 &*( % 处吸光度最大 但该峰峰高较小 并且其他 " 种异构 体及众多有机物在 该 波 长 下 都 有 不 同 程 度 的 吸 收 所以 &*( % 处的峰 容 易 被 掩 盖 " % 处 的 次 峰 强度略弱 但随着 波 长 的 增 大 吸 光 度 迅 速 下 降 该 峰可 作 为 ()* 的 特 征 峰 并 结 合 保 留 时 间 来 识 别 ()* 组 分 在 " % 处 的 条 带 表 明 先 被 洗 脱 的 组 分 为 ()* " " " ( & + + 和 &, + % - 条 水 平 条 图 $ " * %& 种多环芳烃混合标样和 < 沉积物样品 在! $ 62 波长下的色谱图 "$% $ " =1),2*(,$)*2.,3 * 2>-5.(*65*)5.,3 %& :;7. *65 < *.-52-6(.*2/ -!! 图 -,) 是 黄 浦 江 沉 积 物 经 过 预 处 理 后 在 &* % 波长下的色谱图 由图 -,) 可见 单一检测波长 &*- % 下不能充分反映各组分的紫 外特 征信息 导致 有 的 目 标 组 分 峰 信 息 显 著 如.5! 和! 而 图 " 黄浦江表层沉积物样品的紫外光谱!色谱图片段 "$% " 9-$2-6(,3 (1-4 ()*+, -(./-0()*!01),2*(,! $)*2.,3 *.4)3*0-.-52-6(.*2/ -,3 74*6$/4 8+-) 有的组分峰很弱 如 /6 甚 至 有 的 组 分 峰 信 息 缺 失 如!"- 由 于 干 扰 物 的 影 响 如 7(/5! 或 是保留时间相近组分的相互干扰 如 ()* 与 (+*
)+*!"!$!" % % &$ (!) "%! " & () $) () () & $) *+,!(!-.! ()!"&!" () () () )*+!" "/ () "& &+! "!" "$ *, **" *, **! "& 0 &12 0 &12 0 &12! "!" "$ 0 &12 $) *+ $) *+ & 3 *+!$$ ( )+!" $) )**!" )**!" *+ $) )**!" () &+ 0 &12 )**!" $) () &+ 0 &12 $ % % + " +245 *, (!"), *!6 7 6 ) + +245 890 *: ); 890 ) ); *!6 7 6 + +245 "* ( &**!6 7 6 $-:!"!"$!" %& &()* +, -./+ 0)+/0 * +, 0 *&1" &() *0 23& 0) 1",,&/&() 1&)&-)"+( 405&3&().* ( ): " % % 4+<=+02 +245 % %! +245 % % ) " +245 *, (!"), *!6 7 6 + +245 *: );
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