SC.qxd

Transcription

1 使 用 具 有 解 卷 积 报 告 软 件 和 新 农 药 数 据 库 的 GC/MS 筛 选 926 种 农 药 和 内 分 泌 干 扰 物 应 用 报 告 食 品 和 环 境 作 者 Philip L. Wylie Agilent Technologies, Inc Centerville Rd. Wilmington, DE USA 摘 要 本 文 介 绍 了 一 种 最 新 扩 展 的 质 谱 数 据 库, 来 代 替 安 捷 伦 的 保 留 时 间 锁 定 农 药 数 据 库 和 解 卷 积 农 药 应 用 新 的 数 据 库 包 括 了 926 种 农 药 内 分 泌 干 扰 物 质 和 相 关 化 合 物 比 原 来 的 数 据 库 多 了 359 种 化 合 物, 包 括 了 日 本 的 肯 定 列 表 (Positive List) 中 用 GC/MS 分 析 的 所 有 化 合 物 所 有 保 留 时 间 锁 定 的 化 合 物, 都 可 以 在 安 捷 伦 的 GC/MS 保 留 时 间 锁 定 软 件 中 精 确 重 复 新 的 数 据 库 可 以 作 为 标 准 的 GC/MS 数 据 库 来 确 证 化 合 物, 或 者 结 合 安 捷 伦 筛 选 软 件 在 保 留 时 间 和 质 谱 谱 图 匹 配 的 基 础 上 定 性 检 测 化 合 物 当 这 些 数 据 库 与 安 捷 伦 新 版 本 的 解 卷 积 报 告 软 件 ( 部 件 号 G1716AA 版 本 A.03.00) 结 合 使 用 时, 可 以 得 到 最 大 的 收 益 本 方 法 对 所 有 926 种 农 药 和 内 分 泌 干 扰 物 进 行 GC/MS 筛 选, 大 约 只 需 要 2 分 钟 解 卷 积 帮 助 确 证 谱 图 中 隐 藏 在 共 流 出 物 中 的 农 药 本 文 比 较 了 新 的 数 据 库 和 较 小 的 数 据 库, 通 过 解 卷 积 报 告 软 件 分 析 17 个 地 表 水 样 品 在 新 的 数 据 库 的 协 助 下, 解 卷 积 报 告 软 件 找 到 了 99 种 农 药 代 谢 物 阻 燃 剂 和 相 关 污 染 物, 而 这 些 在 以 前 的 农 药 和 内 分 泌 干 扰 物 保 留 时 间 所 定 数 据 库 中 是 不 包 含 的 引 言 几 年 前 安 捷 伦 科 技 在 气 相 色 谱 (GC) 和 气 相 色 谱 质 谱 (GC-MS) 联 用 上 引 进 了 保 留 时 间 锁 定 (RTL) 的 概 念 只 要 使 用 相 同 的 初 始 方 法 和 相 同 的 色 谱 柱, RTL 软 件 使 得 世 界 上 任 何 实 验 室 的 任 何 安 捷 伦 GC 或 者 GC/MS 上 的 保 留 时 间 再 现 成 为 可 能 (1) 既 然 任 何 实 验 室 都 可 以 重 复 另 外 一 个 实 验 室 的 保 留 时 间, 那 么 就 可 能 创 建 包 含 保 留 时 间 锁 定 的 质 谱 数 据 库 通 过 在 数 据 库 上 锁 定 方 法, 使 用 者 可 以 在 GC/MS 文 件 中 筛 选 数 据 库 中 的 所 有 化 合 物 通 过 命 中 数 (Hits) 来 确 定 正 确 的 保 留 时 间 和 正 确 的 谱 图, 从 而 排 除 假 阳 性 结 果, 提 供 更 精 确 的 化 合 物 确 证 (2)

2 最 近, 安 捷 伦 引 入 了 解 卷 积 报 告 软 件 (DRS), 结 合 了 质 谱 解 卷 积 和 传 统 的 数 据 库 检 索 和 定 量 技 术 解 卷 积 报 告 软 件 是 三 种 不 同 GC/MS 软 件 包 的 结 合 : 1) 安 捷 伦 GC/MS 化 学 工 作 站 所 有 926 种 化 合 物 锁 定 的 保 留 时 间, 安 捷 伦 5975 或 5973 的 GC/MS 用 户 可 以 在 自 己 的 实 验 室 重 现 用 于 安 捷 伦 G1716AA (A.03.00) 解 卷 积 报 告 软 件 的 文 件 2) 结 合 NIST 05 质 谱 库 的 NIST 质 谱 搜 索 程 序 3) 同 样 来 自 NIST 的 AMDIS 软 件 以 前 的 解 卷 积 报 告 软 件 作 为 一 种 广 泛 的 农 药 分 析 解 决 方 案, 包 括 了 567 种 农 药 和 可 疑 内 分 泌 干 扰 物 的 质 谱 图 (AMDIS 格 式 ) 和 锁 定 的 保 留 时 间 (3) 可 以 装 载 到 安 捷 伦 的 G1701DA(D SP1 版 本 或 更 高 ) 的 电 子 方 法, 包 含 GC/MS 文 件 所 需 的 仪 器 参 数 和 解 卷 积 报 告 软 件 处 理 的 数 据 这 些 参 数 列 于 表 1 实 例 文 件 应 用 报 告 最 近, 安 捷 伦 推 出 了 一 种 最 新 扩 展 的 农 药 和 内 分 泌 干 扰 物 数 据 库 ( 部 件 号 G1672AA), 包 括 926 种 化 合 物 2005 年 11 月 29 日, 日 本 政 府 公 布 了 肯 定 列 表 在 以 前 的 数 据 库 基 础 上, 增 加 了 359 种 新 的 化 合 物 到 (Positive List) 制 度 来 规 范 农 药 食 品 添 加 剂 和 兽 药 同 时, 安 捷 伦 也 推 出 了 解 卷 积 报 告 软 件 的 新 版 本 ( 部 件 号 G1716AA 版 本 A.03.00), 可 以 在 任 何 安 捷 伦 推 出 的 或 者 用 户 自 建 的 解 卷 积 报 告 软 件 数 据 库 上 使 用 设 置 了 758 种 化 学 品 的 最 大 残 留 限 量 (MRL), 同 时 从 列 表 中 除 去 了 65 种 化 合 物 15 种 物 质 的 残 留 不 得 被 检 出 其 他 未 提 及 的 农 用 化 学 品 的 最 大 残 留 限 量 (MRL) 一 致 定 为 0.01 ppm(4) 新 的 列 表 于 2006 年 农 药 和 内 分 泌 干 扰 物 数 据 库 的 内 容 5 月 29 日 实 施 G1672AA 农 药 和 内 分 泌 干 扰 物 数 据 库 包 含 所 有 可 用 GC 分 析 的 农 药, 包 括 最 近 推 出 的 农 药 另 外, 还 包 括 大 量 的 代 谢 物, 更 多 的 内 分 泌 干 扰 物, 重 要 的 多 氯 联 苯 和 多 环 芳 烃, 一 些 染 料 ( 如 苏 丹 红 ), 人 造 的 麝 香 化 合 物 以 及 一 些 有 机 磷 阻 燃 剂 新 的 数 据 库 包 括 : 安 捷 伦 GC/MS 化 学 工 作 站 的 常 规 分 析 质 谱 数 据 库 筛 选 数 据 库, 集 成 到 安 捷 伦 GC/MS 化 学 工 作 站 上 的 安 捷 伦 功 能 强 大 的 筛 选 软 件 在 日 本 的 肯 定 列 表 里 有 265 种 农 药 是 用 GC/MS 分 析 新 的 G1672AA 农 药 数 据 库 包 含 了 所 有 这 些 化 合 物 的 质 谱 图 和 锁 定 的 保 留 时 间 因 此, 一 个 实 验 室 可 以 在 GC/MS 运 行 后 的 1 3 分 钟 内 筛 选 这 265 种 肯 定 列 表 中 的 化 合 物 和 其 他 几 百 种 更 多 的 农 药 实 验 表 1 列 出 了 安 捷 伦 用 于 农 药 分 析 的 仪 器, 软 件 和 分 析 参 数 根 据 所 需 的 进 样 量 的 不 同, 可 以 使 用 程 序 升 温 汽 化 进 样 (PTV) 或 者 分 流 / 不 分 流 进 样 方 式 2

3 表 1. 分 析 仪 器 与 条 件 气 相 色 谱 仪 自 动 进 样 器 进 样 口 色 谱 柱 载 气 保 留 时 间 锁 定 Agilent 6890N Agilent 7683 进 样 器 和 自 动 进 样 器 Agilent PTV 溶 剂 放 空 模 式 或 分 流 / 不 分 流 Agilent 30 m 0.25 mm 0.25 µm HP-5MSi ( 部 件 号 19091S-433i) 氦 气, 恒 压 模 式 Chlorpyrifos-methyl 锁 定 在 min( 公 称 柱 头 压 = 17.1 psi) 炉 温 程 序 70 C( 保 持 2 min), 以 25 C/min 升 温 至 150 C( 保 持 0 min), 以 3 C/min 升 温 至 200 C ( 保 持 0 min), 以 8 C/min 升 温 至 280 C( 保 持 min) PTV 进 样 口 参 数 温 度 程 序 :40 C( 保 持 0.25 min), 以 1600 C/min 升 温 至 250 C( 保 持 2 min); 放 空 时 间 :0.2 min; 放 空 流 速 :200 ml/min; 放 空 电 压 :0.0 psi; 吹 扫 流 速 :60.0 ml/min; 吹 扫 时 间 :2.00 min 进 样 量 15 ul( 用 50 ul 的 注 射 器 ) 质 谱 仪 调 谐 文 件 Agilent 5975 inert Atune.u 模 式 扫 描 ( 或 用 SIM DRS 库 选 择 离 子 检 测 ) 扫 描 范 围 u 离 子 源 四 极 杆 传 输 线 温 度 分 别 为 230,150 和 280 C 溶 剂 延 迟 倍 增 器 电 压 4.00 min 自 动 调 谐 电 压 软 件 GC/MSD 化 学 工 作 站 安 捷 伦 部 件 号 G1701DA(D02.00 sp1 版 或 更 高 版 本 ) 解 卷 积 报 告 软 件 谱 库 检 索 软 件 解 卷 积 软 件 MS 谱 库 安 捷 伦 部 件 号 G1716AA(A 版 ) 解 卷 积 报 告 软 件 NIST MS 检 索 (2.0d 版 或 更 新 版 本 )( 与 NIST '05 质 谱 库 合 在 一 起 安 捷 伦 部 件 号 G1033A) 自 动 质 谱 解 卷 积 和 鉴 定 软 件 (AMDIS_ 版 或 更 高 版 本 ; 与 NIST '05 质 谱 库 合 在 一 起 安 捷 伦 部 件 G1033A) NIST '05 质 谱 库 ( 安 捷 伦 部 件 号 G1033A) Agilent RTL 农 药 和 内 分 泌 干 扰 物 库 (Agilent 与 NIST 格 式 )( 部 件 号 G1672AA) 结 果 和 讨 论 关 于 以 前 发 表 的 文 章 (3,5,6) 中 介 绍 过 的 解 卷 积 报 告 软 件, 总 结 如 下 : 解 卷 积 报 告 软 件 结 合 了 三 个 相 互 独 立 的 数 据 分 析 步 骤 首 先,GC/MS 化 学 工 作 站 软 件 根 据 目 标 化 合 物 的 一 个 目 标 离 子 和 三 个 确 认 离 子, 对 目 标 农 药 化 合 物 进 行 一 般 的 定 量 分 析 报 告 给 出 检 测 到 并 经 过 校 正 的 化 合 物 的 含 量 对 于 数 据 库 中 的 其 他 化 合 物, 将 根 据 解 卷 积 报 告 软 件 中 提 供 的 农 药 平 均 响 应 因 子 来 估 计 浓 度 然 后 解 卷 积 报 告 软 件 把 数 据 文 件 发 送 给 AMDIS 解 卷 积 图 谱, 使 用 解 卷 积 后 的 全 谱 在 安 捷 伦 RTL 农 药 数 据 库 中 检 索 在 AMDIS 可 以 设 置 一 个 过 滤 器, 从 而 使 分 析 物 的 保 留 时 间 落 在 用 户 指 定 的 时 间 窗 口 内 由 于 保 留 时 间 锁 定 的 作 用 就 是 高 精 确 度 地 再 现 保 留 时 间, 这 个 窗 口 一 般 比 较 小 一 般 为 秒 最 后, 通 过 AMDIS 解 卷 积 的 所 有 目 标 化 合 物 的 质 谱 图 在 NIST 质 谱 库 的 147,000 种 化 合 物 中 检 索 确 证 ; 这 一 步 没 有 保 留 时 间 要 求 3

4 此 方 法 很 快 就 被 许 多 实 验 室 采 用, 正 是 由 于 此 方 法 可 以 在 高 含 量 共 流 出 物 基 质 的 干 扰 下 能 够 在 复 杂 的 色 谱 图 中 确 证 农 药 事 实 上, 这 个 解 决 措 施 十 分 有 用, 好 多 用 户 开 始 创 建 自 己 的 解 卷 积 报 告 软 件 数 据 库 (7) 因 此, 解 卷 积 报 告 软 件 从 农 药 数 据 库 中 分 离 出 来, 可 用 于 安 捷 伦 提 供 的 或 者 用 户 自 建 的 数 据 库 原 来 的 567 种 化 合 物 RTL 农 药 数 据 库 (G1049A) 包 括 在 当 时 已 有 的 农 药, 少 量 代 谢 物 及 大 部 分 可 用 GC 分 析 的 内 分 泌 干 扰 物 质 新 版 数 据 库 包 括 更 多 的 农 药, 内 分 泌 干 扰 物 和 代 谢 物 此 次 更 新 还 包 括 在 食 品 和 水 中 发 现 的 其 他 种 类 的 污 染 物 包 括 18 种 多 氯 联 苯 (PCBs),4 种 多 溴 联 苯 (PBBs), 一 些 多 环 芳 烃 (PAHs), 一 些 有 机 磷 的 阻 燃 剂, 三 种 重 要 的 毒 杀 芬 同 系 物 和 三 种 苏 丹 染 料 解 卷 积 的 优 势 图 1 显 示 了 AMDIS 的 一 个 界 面, 说 明 了 解 卷 积 软 件 的 强 大 功 能 图 1A 中 的 白 线 是 总 离 子 流 色 谱 图, 其 他 三 条 线 是 解 卷 积 峰 (AMDIS 中 的 术 语 ) 的 提 取 离 子 流 图 注 意 总 离 子 流 色 谱 图 中 的 峰 和 提 取 离 子 峰 不 在 一 个 位 置, 这 个 化 合 物 实 际 上 被 共 流 出 物 所 掩 盖 图 1B 把 化 合 物 的 解 卷 积 谱 图 ( 白 色 线 ) 同 未 解 卷 积 的 谱 图 ( 黑 色 线 ) 重 叠 放 置 很 明 显, 共 流 出 物 掩 盖 了 这 个 化 合 物, 使 分 析 不 清 晰 图 1C 显 示 了 解 卷 积 的 峰 ( 白 色 谱 图 ) 同 数 据 库 中 的 哒 草 伏 ( 黑 色 谱 图 ) 匹 配 良 好 RTL 农 药 数 据 库 中 哒 草 伏 的 保 留 时 间 是 分 钟, 同 这 个 色 谱 图 中 看 到 的 保 留 时 间 仅 仅 相 差 2.3 秒 谱 图 的 解 卷 积 和 锁 定 的 保 留 时 间 结 合 使 化 合 物 的 确 证 更 加 明 确 A B C 图 1. 确 定 哒 草 伏 的 AMDIS 界 面 A) 哒 草 伏 洗 出 的 总 离 子 流 图 和 提 取 离 子 流 图 B) 重 叠 放 置 化 合 物 的 解 卷 积 谱 图 ( 白 色 线 ) 同 分 钟 处 的 谱 图 ( 黑 色 线 ) C) 解 卷 积 后 的 谱 图 与 数 据 库 中 哒 草 伏 的 谱 图 一 致 4

5 地 表 水 分 析 重 复 早 期 的 研 究 较 早 的 研 究 中, 比 较 了 安 捷 伦 的 解 卷 积 报 告 软 件 和 常 规 的 农 药 分 析 (3) 加 州 农 药 管 理 局 (CDFA) 提 供 了 在 他 们 实 验 室 分 析 的 17 种 地 表 水 提 取 物 的 数 据 文 件 采 用 安 捷 伦 的 农 药 分 析 方 法 对 GC/MS 谱 图 进 行 时 间 锁 定, 从 而 使 得 用 解 卷 积 报 告 软 件 分 析 这 些 文 件 而 不 用 重 新 进 样 原 来 的 解 卷 积 报 告 软 件 分 析 使 用 的 是 567 种 化 合 物 RTL 农 药 数 据 库 为 了 比 较, 用 新 的 926 种 化 合 物 RTL 农 药 数 据 库 重 新 分 析 了 相 同 的 化 合 物 下 面 是 其 中 一 个 样 品 的 色 谱 图 ( 图 2) 和 解 卷 积 报 告 软 件 报 告 ( 图 3) 除 了 邻 苯 二 甲 酸 盐,926 种 化 合 物 数 据 库 确 证 了 7 种 新 的 化 合 物 ( 图 3 中 粗 体 表 示 ):4- 氯 苯 异 氰 酸 酯 ( 一 种 苯 基 脲 类 除 草 剂 的 代 谢 物 );3,4- 二 氯 苯 异 氰 酸 酯 ( 敌 草 隆 代 谢 物 ); 磷 酸 三 (-2- 氯 乙 酯 )( 一 种 阻 燃 剂 ); 咖 啡 因 ( 一 种 刺 激 物 ); 嘧 菌 环 胺 ( 一 种 杀 菌 剂 ); 去 甲 基 哒 草 伏 ( 哒 草 伏 的 代 谢 物, 一 种 除 草 剂 ); 四 丁 氧 基 乙 基 磷 ( 一 种 阻 燃 剂 ) 虽 然 一 般 认 为 咖 啡 因 不 会 有 危 险, 之 所 以 包 括 在 数 据 库 中 是 因 为 经 常 在 污 水 中 发 现, 在 下 水 道 中 和 各 种 药 物 或 农 药 在 一 起 (8) 图 2. 通 过 解 卷 积 报 告 软 件 采 用 新 的 RTL 农 药 和 内 分 泌 干 扰 物 数 据 库 分 析 地 表 水 提 取 物 的 色 谱 图 分 析 结 果 如 图 3 所 示 5

6 MSD Deconvolution Report Sample Name: E Data File: C:\MSDChem\1\DATA\CDFA surface water data\e d Date/Time: 11:24 AM Tuesday, Apr The NIST library was searched for the components that were found in the AMDIS target library. Agilent NIST ChemStation AMDIS RT Diff reverse Hit RT Cas # Compound name amount (ng) match (sec.) match number Methylphenol Carbobenzyloxy-4-ketoproline Chlorophenyl isocyanate Diuron Metabolite [3,4-Dichlorophenyl isocyanate] EPTC ,4-Dichloroaniline Dimethylphthalate Butylated hydroxyanisole Methoxy-2,2,4,8-tetramethyltricyclo 62 1 [ (4,11)]undecane Tolyltriazole [1H-Benzotriazole, 4-meth-] N,N-Diethyl-m-toluamide Diethyl phthalate Benzophenone Tributyl phosphate Trifluralin Simazine Tris(2-chloroethyl) phosphate Phenanthrene-d Caffeine Diisobutyl phthalate Chlorpyrifos Methyl Prometryn Di-n-butylphthalate Metolachlor Cyprodinil ,9-Dimethoxy-9-sila-9, dihydroanthracene Norflurazon, Desmethyl Norflurazon Butyl benzyl phthalate Hexazinone Tris(2-butoxyethyl) phosphate Bis(2-ethylhexyl)phthalate Di-n-nonyl phthalate Phthalic acid, 3,4-dichlorophenyl 71 1 propyl ester Phenanthrene-d10 10 图 3. 地 表 水 样 品 分 析 解 卷 积 报 告 软 件 报 告 粗 体 字 表 示 的 化 合 物 在 新 的 RTL 农 药 数 据 库 中 被 找 到, 原 来 的 数 据 库 由 于 不 包 括 这 些 而 没 有 发 现 6

7 这 个 样 品 中, 化 学 工 作 站 在 分 钟 只 发 现 了 甲 基 苯 骈 三 氮 唑, 但 是 AMDIS 不 能 确 证, 包 括 手 动 也 无 法 确 证 AMDIS 以 低 的 匹 配 度 暂 时 性 确 证 了 叔 丁 基 -4- 羟 基 茴 香 醚, 但 是 保 留 时 间 偏 离 了 7.7 秒, 比 其 它 大 多 数 命 中 的 化 合 物 都 要 多 这 个 化 合 物 不 在 NIST 库 中, 所 以 不 能 被 确 证 化 学 工 作 站 方 法 要 求 所 有 三 个 确 证 离 子 峰 在 ±20% 以 内 ( 相 对 ), 这 对 于 一 个 复 杂 的 样 品 是 很 严 格 的 这 就 解 释 了 为 什 么 化 学 工 作 站 找 到 的 化 合 物 很 少 了 AMDIS 确 证 了 嘧 菌 环 胺 ( 分 钟 ), 但 是 NIST 数 据 库 没 有 检 索 出 来 下 面 一 行 显 示 最 好 的 NIST 匹 配 是 蒽 的 衍 生 物, 不 是 嘧 菌 环 胺 当 设 置 AMDIS 可 使 用 未 确 定 峰 时 就 会 出 现 这 种 结 果, 如 图 4 所 示 当 在 解 卷 积 报 告 软 件 化 合 物 确 证 配 置 中 关 闭 这 个 选 项 时,NIST 检 索 出 的 最 好 的 匹 配 物 质 就 是 嘧 菌 环 胺 当 化 合 物 的 确 证 中 出 现 像 嘧 菌 环 胺 这 样 不 明 确 的 化 合 物 时, 同 时 执 行 两 种 解 卷 积 报 告 软 件 检 索 方 式 并 且 比 较 结 果 是 很 有 效 的 一 种 方 法 在 以 前 介 绍 的 比 较 中 (3), 解 卷 积 报 告 软 件 可 以 确 证 所 有 的 CDFA 化 学 家 发 现 的 37 种 农 药 然 而, 解 卷 积 报 告 软 件 完 成 17 个 样 品 的 测 试 花 费 大 约 20 分 钟, 而 手 动 操 作 需 要 8 个 小 时 ( 表 2) 而 且, 解 卷 积 报 告 软 件 发 现 了 CDFA 报 告 中 的 一 个 假 阳 性 结 果, 并 且 发 现 了 另 外 34 种 农 药 和 相 关 化 合 物 使 用 新 的 926 种 化 合 物 数 据 库, 只 需 要 32 分 钟 即 可 完 成 分 析 所 有 样 品, 解 卷 积 报 告 软 件 发 现 了 另 外 的 99 种 农 药 代 谢 物 阻 燃 剂 和 相 关 化 合 物 ( 表 2) 图 4. 方 法 名 为 Tri_Pest 的 解 卷 积 报 告 软 件 配 置 界 面 当 方 格 中 钩 上 可 使 用 未 确 定 峰 时,AMDIS 将 会 使 用 未 确 定 峰 检 索 数 据 库 如 果 未 钩 上 该 项,AMDIS 就 会 忽 略 未 确 定 峰 有 时 候, 这 个 选 项 将 会 影 响 到 与 数 据 库 的 匹 配 质 量 7

8 表 2. 采 用 传 统 方 法 (CDFA) 和 使 用 带 两 种 数 据 库 ( 包 含 567 种 化 合 物 的 G1049A 和 包 含 926 种 化 合 物 的 G1672AA) 的 解 卷 积 报 告 软 件 检 测 17 种 地 表 水 提 取 物 的 结 果 比 较 Agilent DRS Agilent DRS CDFA ( 原 来 的 G1049A 数 据 库 ) (G1672 AA 数 据 库 ) 匹 配 的 农 药 数 目 37 同 样 的 37 种 加 上 另 外 的 同 样 的 37 种 加 上 另 外 的 34 种 化 合 物 99 种 化 合 物 不 匹 配 农 药 数 目 处 理 所 需 时 间 ~8 小 时 20 分 钟 32 分 钟 ( 只 用 化 学 工 作 站 ) 立 体 异 构 体 的 处 理 很 多 化 合 物 有 多 个 立 体 异 构 体, 具 有 相 同 的 质 谱 图 例 如, 氟 氯 氰 菊 酯 有 三 个 手 性 中 心 产 生 了 四 对 非 对 映 异 构 体 很 难 而 且 有 时 也 不 可 能 确 定 这 些 异 构 体 的 洗 脱 顺 序, 大 部 分 分 析 工 作 者 按 异 构 体 的 总 量 来 报 告 安 捷 伦 的 G1049A RTL 农 药 数 据 库 任 意 将 这 些 异 构 体 按 罗 马 字 母 分 配,I 是 最 早 流 出 的 异 构 体,II 是 第 二 个, 依 次 类 推 所 有 这 些 异 构 体 都 有 着 相 同 的 CAS 号 一 般 采 用 CAS 号 来 确 定 不 稳 定 的 立 体 化 学 品 这 将 导 致 AMDIS 的 一 些 不 兼 容 问 题, 说 明 如 下 AMDIS 软 件 利 用 化 学 品 鉴 别 号 来 区 别 这 些 化 合 物 最 简 单 的 和 最 一 致 的 方 法 是 使 用 美 国 化 合 物 的 CAS 号 AMDIS 默 认 的 设 置 就 是 在 分 析 GC/MS 数 据 文 件 时, 每 个 CAS 号 只 使 用 一 次 这 样 看 上 去 更 合 理, 要 求 数 据 库 的 每 个 条 目 都 有 一 个 不 同 的 CAS 号 在 AMDIS 的 分 析 / 设 置 / 确 证 的 下 拉 菜 单 中 选 择 条 目, 可 以 允 许 每 个 化 合 物 有 多 个 匹 配 这 样, 就 会 使 多 个 峰 具 有 相 同 的 化 合 物 名 称 在 新 的 RTL 农 药 数 据 库 (G1672AA) 中, 仍 然 保 留 罗 马 数 字 名 称, 给 系 列 中 的 第 一 个 异 构 体 真 正 的 CAS 号 给 系 列 中 其 它 的 异 构 体 一 个 统 一 的 安 捷 伦 编 制 的 CAS 号 真 正 的 CAS 号 在 条 目 中 化 合 物 的 名 字 之 后 例 如, 氟 氯 氰 菊 酯 异 构 体 在 数 据 库 中 的 条 目 如 表 3 所 示 表 3. 新 G1672AA RTL 农 药 数 据 库 中 多 个 立 体 异 构 体 的 排 列 方 法 保 留 时 间 化 合 物 名 称 * CAS 号 ** 氟 氯 氰 菊 酯 I 氟 氯 氰 菊 酯 II {CAS # } 氟 氯 氰 菊 酯 III {CAS # } 氟 氯 氰 菊 酯 IV {CAS # } * 在 一 个 系 列 中, 最 早 流 出 的 异 构 体 后 面 加 上 I, 并 配 以 真 正 的 CAS 号 后 面 的 同 分 异 构 体 用 唯 一 的 但 是 由 安 捷 伦 编 制 的 CAS 号 ( 见 注 释 **). 它 们 的 实 际 CAS 号 在 化 合 物 名 称 后 面 的 括 号 里 ** 氟 氯 氰 菊 酯 I 已 经 给 出 了 真 正 的 CAS 号 氟 氯 氰 菊 酯 II 给 出 了 唯 一 号, 能 够 与 实 际 CAS 号 区 出 来, 因 为 它 们 都 是 在 第 一 个 连 字 符 前 有 6 个 数 字 ( 共 9 个 数 字 ) 并 且 开 头 都 是 999 8

9 图 5 说 明 了 两 个 数 据 库 是 如 何 使 用 AMDIS 配 置 ( 每 个 化 合 物 一 对 一 匹 配 ) 来 确 证 在 菠 菜 样 品 中 的 氯 菊 酯 的 使 用 旧 的 567 种 化 合 物 数 据 库 (G1049A) 因 为 只 用 一 次 CAS 号, 所 以 只 确 认 了 一 个 氯 菊 酯 异 构 体 使 用 新 版 的 926 种 化 合 物 RTL 农 药 数 据 库 (G1672AA), 确 证 了 氯 菊 酯 的 两 个 异 构 体 不 出 所 料, 用 氯 菊 酯 II 的 编 制 CAS 号 在 NIST 数 据 库 上 没 有 匹 配 因 此, 软 件 在 接 下 来 的 一 行 打 印 出 匹 配 最 好 的 化 合 物 这 个 化 合 物, 环 丙 基 甲 酸 衍 生 物 就 是 氯 菊 酯 的 异 构 体 现 在, 只 要 在 解 卷 积 报 告 软 件 中 开 启 NIST 数 据 库 检 索, 报 告 就 会 在 编 制 CAS 号 化 合 物 之 后 打 印 出 另 外 一 行 注 意 这 些 编 制 CAS 号 一 般 是 以 999 开 头 的 9 位 数 字 A) Agilent NIST ChemStation AMDIS RT Diff reverse Hit RT Cas # Compound name amount (ng) match (sec.) match number Permethrin II B) Agilent NIST ChemStation AMDIS RT Diff reverse Hit RT Cas # Compound name amount (ng) match (sec.) match number Permethrin I Permethrin II {CAS # } Cyclopropanecarboxylic acid, (2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethyl-, (3-phenoxyphenyl)methyl ester, (1R-trans)- 图 5. A) 当 AMDIS 不 允 许 一 个 化 合 物 有 多 重 匹 配 时, 解 卷 积 报 告 软 件 使 用 G1049A 的 567 种 化 合 物 数 据 库 只 检 测 到 氯 菊 酯 的 一 个 异 构 体 B) 相 同 环 境 下 解 卷 积 报 告 软 件 使 用 G1672AA 的 926 种 化 合 物 数 据 库 检 测 到 两 种 氯 菊 酯 的 异 构 体 9

10 结 论 新 的 G1672AARTL 农 药 和 内 分 泌 干 扰 物 数 据 库 比 它 的 早 期 版 本 包 括 了 更 多 的 目 标 化 合 物, 增 加 了 359 种 新 的 化 合 物, 是 目 前 最 全 面 的 数 据 库 增 加 了 许 多 新 的 农 药 代 谢 物 和 内 分 泌 干 扰 物, 例 如 重 要 的 多 氯 联 苯, 多 溴 联 苯, 多 环 芳 烃, 人 造 麝 香 化 合 物, 苏 丹 染 料 以 及 有 机 磷 阻 燃 剂 此 数 据 库 包 括 新 的 日 本 肯 定 列 表 制 度 中 所 有 使 用 GC/MS 检 测 的 分 析 物 结 合 完 整 的 解 卷 积 报 告 软 件 方 法, 可 以 在 约 两 分 钟 的 时 间 内, 在 每 个 样 品 的 GC/MS 数 据 文 件 中 筛 选 所 有 的 926 种 化 合 物 对 于 检 测 食 品 和 环 境 样 品 中 的 这 些 化 合 物, 这 是 一 种 最 快 最 全 面 最 精 确 最 简 单 的 方 法 参 考 文 献 1. V.Giarocco,B.Quimby, 和 M.Klee, 保 留 时 间 锁 定 : 概 念 和 应 用, 安 捷 伦 科 技, 印 刷 号 E, 2. H.Prest,P.Wylie,K.Weiner, 和 D.Agnew, 使 用 6890/5973 GC/MSD 系 统 有 效 筛 选 农 药 和 内 分 泌 干 扰 物 质, 安 捷 伦 科 技, 印 刷 号 E, 3. P.L.Wylie,M.J.Szelewski,C.-K.Meng,C.P.Sandy, GC/MSD 使 用 解 卷 积 报 告 软 件 全 面 筛 选 农 药, 安 捷 伦 科 技, 印 刷 号 EN, 5. C.P.Sandy, 使 用 解 卷 积 报 告 软 件 对 添 加 和 未 添 加 的 水 果 提 取 物 中 农 药 残 留 的 盲 检, 安 捷 伦 科 技, 印 刷 号 EN, 6. C.Lesueur 和 M.Gartner, 全 扫 描, 选 择 离 子 检 测, 解 卷 积 报 告 软 件 对 水 果 和 蔬 菜 样 品 中 农 药 多 残 留 的 常 规 定 性 和 定 量,2005 Ernährung/Nutrition, 29 (11) X.Ping,C.-K.Meng 和 M.Szelewski, 安 捷 伦 GC/MSD 解 卷 积 报 告 数 据 库 的 应 用, 安 捷 伦 科 技, 印 刷 号 EN, 8. 环 境 中 新 的 污 染 物 的 分 布 和 突 发 事 件 的 方 大 规 模 研 究 探 索 研 究, USGS,Contaminant Occurrence Studies, reconnaissance_studies.html 更 多 信 息 有 关 我 们 产 品 和 服 务 的 更 多 信 息 请 访 问 我 们 的 网 址 致 谢 作 者 对 Landesuntersuchungsanstakt Sachsen,Institut, Chemnitz,Germany 的 Dr.G.Kempethe 提 供 了 许 多 更 新 数 据 库 的 数 据 表 示 感 谢 同 时 感 谢 CDFA 的 Dr.Mark Lee 和 Mr.Steve Siegel 提 供 了 地 表 水 提 取 物 的 数 据 文 件 4. 农 用 化 学 品 残 留 的 肯 定 列 表 制 度 介 绍, 食 品 安 全 管 理 局, 健 康 劳 动 社 会 安 全 部 positivelist060228/introduction.html 10

11 附 录 A 数 据 库 中 化 合 物 列 表 1,2,4- 三 氯 苯 1,2- 二 溴 -3- 氯 丙 烷 1,3,5- 三 溴 苯 1,3- 二 氯 苯 17a- 乙 炔 基 雌 二 醇 1- 萘 酚 2-(1- 萘 ) 乙 酰 胺 2-(2- 丁 氧 基 乙 氧 基 ) 乙 基 硫 氰 酸 盐 避 虫 醇 2,3,4,5- 四 氯 硝 基 苯 2,3,4,5- 四 氯 苯 酚 2,3,4,6- 四 氯 苯 酚 2,3,5,6- 四 氯 苯 酚 2,3,5,6- 四 氯 对 联 三 苯 2,3,5- 三 氯 苯 酚 2,3,5- 混 杀 威 2,3,6- 三 氯 苯 甲 醚 2,3,7,8- 四 氯 二 苯 骈 呋 喃 2,3,7,8- 四 氯 二 苯 异 呋 喃 2,4,5,6- 四 氯 间 二 甲 苯 2,4,5- 涕 甲 酯 2,4,5- 三 氯 苯 按 2,4,5- 三 氯 苯 酚 2,4,5- 三 氯 - 对 三 联 苯 2,4,5- 三 甲 基 苯 按 2,4,6- 三 溴 苯 甲 醚 2,4,6- 三 溴 苯 酚 2,4,6- 三 氯 苯 甲 醚 2,4,6- 三 氯 苯 酚 2,4- 滴 甲 酯 2,4- 滴 正 丁 酯 2,4- 滴 丁 酸 甲 酯 2,4'- 二 氯 二 苯 甲 酮 (2,4'- 三 氯 杀 螨 醇 降 解 产 物 ) 2,4- 二 氯 苯 酚 2,4- 二 氯 苯 基 苯 磺 酸 酯 2,4- 二 甲 基 苯 胺 2,4- 二 甲 基 苯 酚 2,6- 二 氯 苯 甲 酰 胺 2,6- 二 氯 氰 苯 2,6- 二 甲 基 苯 胺 2-[3- 氯 苯 氧 基 ] 丙 酰 胺 2- 氯 苯 酚 2- 乙 基 -1,3- 己 二 醇 2- 乙 基 -6- 甲 基 苯 胺 2- 羟 雌 甾 二 醇 2- 甲 基 -4,6- 二 硝 基 苯 酚 2- 甲 基 苯 酚 2- 硝 基 苯 酚 2- 苯 氧 丙 酸 3,4,5- 混 杀 威 3,4- 二 氯 苯 胺 3,5- 二 氯 苯 胺 3- 氨 基 苯 酚 3- 氯 -4- 氟 苯 胺 3- 氯 -4- 甲 氧 苯 胺 3- 氯 苯 胺 3- 羟 基 呋 喃 丹 3- 吲 哚 乙 腈 3- 三 氟 甲 基 苯 胺 4,4'- 二 氯 苯 甲 酮 4,4'- 二 氨 基 二 苯 醚 4,6- 二 硝 基 - 邻 甲 酚 4- 氨 基 联 苯 4- 溴 苯 胺 4- 氯 -2- 甲 基 苯 胺 4- 氯 -3- 甲 基 苯 酚 4- 氯 苯 胺 4- 氯 苯 基 异 氰 酸 酯 4- 异 丙 基 苯 胺 4- 甲 基 苯 酚 4- 硝 基 苯 酚 4- 壬 基 苯 酚 5,7- 二 羟 基 -4'- 甲 氧 基 异 黄 酮 9,10- 蒽 醌 威 杀 灵 威 杀 灵 乙 酰 甲 胺 磷 灭 螨 醌 吡 虫 清 乙 草 胺 三 氟 羧 草 醚 苯 草 醚 氟 酯 菊 酯 甲 草 胺 艾 氏 剂 草 毒 死 莠 灭 津 赛 果 灭 害 威 虫 螨 脒 虫 螨 脒 代 谢 物 [ 甲 脒,N-(2,4- 二 甲 基 苯 基 )- N'- 甲 基 -] 嘧 啶 醇 敌 菌 灵 苯 胺 莎 稗 磷 蒽 杀 螨 特 I 杀 螨 特 II {CAS# } 阿 特 拉 通 阿 特 拉 津 去 乙 基 阿 特 拉 津 戊 环 唑 唑 啶 磷 Azibenzolar-S-methyl 乙 基 谷 硫 磷 谷 硫 磷 叠 氮 津 代 谢 物 [2- 氨 基 -4- 异 丙 基 氨 基 -6- 甲 硫 基 -1,3,5- 三 嗪 ] 叠 氮 津 偶 氮 苯 氧 化 偶 氮 苯 腈 嘧 菌 酯 燕 麦 灵 Beflubutamid 苯 霜 灵 草 除 灵 恶 虫 威 氟 草 胺 11

12 丙 硫 克 百 威 呋 草 黄 麦 锈 灵 解 草 酮 苯 达 松 苯 达 松 甲 基 衍 生 物 杀 草 丹 苯,1,3- 二 ( 溴 甲 基 )- 苯 磺 酰 胺 联 苯 胺 苯 并 [a] 蒽 苯 并 [a] 芘 苯 并 [b] 萤 蒽 苯 并 [ghi] ( 二 萘 嵌 苯 ) 苯 并 [k] 萤 蒽 苯 甲 酮 苯 螨 特 新 燕 灵 苯 甲 酸 苄 酯 β- 雌 二 醇 α- 六 六 六 异 构 体 β- 六 六 六 异 构 体 δ- 六 六 六 异 构 体 ε- 六 六 六 异 构 体 联 苯 肼 酯 代 谢 物 (5- 苯 基 - 邻 - 茴 香 胺 ) 治 草 醚 氟 氯 菊 酯 乐 杀 螨 反 丙 烯 除 虫 菊 反 丙 烯 除 虫 菊 -S- 环 戊 烯 基 异 构 体 右 旋 反 灭 虫 菊 酯 联 苯 二 (2,3,3,3- 四 氯 丙 基 ) 醚 邻 苯 二 甲 酸 双 (2- 丁 氧 基 乙 ) 酯 邻 苯 二 甲 酸 双 (2- 乙 基 己 基 ) 酯 双 酚 A 双 苯 三 唑 醇 I 双 苯 三 唑 醇 II {CAS # } 啶 酰 菌 胺 (BAS510) 除 草 定 溴 苯 烯 磷 -(E) 溴 苯 烯 磷 -(Z) 溴 丁 酰 草 胺 溴 烯 杀 溴 硫 磷 12 乙 基 溴 硫 磷 溴 螨 酯 溴 苯 腈 溴 苯 腈 辛 酸 酯 糠 菌 唑 I 糠 菌 唑 II {CAS # } 合 杀 威 磺 嘧 菌 灵 噻 嗪 酮 丁 草 胺 氟 丙 嘧 草 酯 草 胺 磷 氧 丁 叉 威 地 乐 胺 邻 苯 二 甲 酸 丁 苄 酯 苏 达 灭 叔 丁 基 -4- 羟 基 茴 香 醚 硫 线 磷 苯 酮 唑 咖 啡 因 敌 菌 丹 克 菌 丹 西 维 因 长 杀 草 呋 喃 丹 呋 喃 丹 -3- 酮 呋 喃 丹 -7- 苯 酚 三 硫 磷 丁 硫 克 百 威 萎 锈 灵 氟 酮 唑 草 氯 环 丙 酰 胺 香 芹 酮 Cashmeran Cekafix 萨 利 麝 香 灭 螨 猛 草 灭 平 甲 酯 地 快 乐 氯 杀 螨 氯 杀 螨 砜 冰 片 丹 氯 溴 隆 氯 草 灵 开 蓬 反 式 六 氯 杀 虫 脒 壤 虫 氯 磷 氟 唑 虫 清 杀 螨 醇 燕 麦 酯 杀 螨 酯 毒 虫 畏 顺 式 毒 虫 畏 反 式 毒 虫 畏 氯 甲 丹 氯 甲 磷 草 枯 醚 乙 酯 杀 螨 醇 地 茂 散 丙 酯 杀 螨 醇 百 菌 清 绿 麦 隆 氯 苯 胺 灵 毒 死 蜱 甲 基 毒 死 蜱 敌 草 索 草 克 乐 氯 硫 磷 氯 甲 硫 磷 氯 甲 硫 磷 砜 氯 甲 硫 磷 亚 砜 乙 菌 利 瓜 菊 酯 I 瓜 菊 酯 II 吲 哚 酮 草 酯 顺 式 氯 丹 炔 草 酯 异 恶 草 酮 喹 氧 乙 酸 蝇 毒 磷 鼠 立 死 丁 烯 磷 育 畜 磷 草 净 津 苯 腈 磷 杀 螟 腈 环 糠 酰 胺 草 灭 特 Cyclopentadecanone 环 莠 隆

13 环 氟 菌 胺 氟 氯 氰 菊 酯 I 氟 氯 氰 菊 酯 II {CAS # } 氟 氯 氰 菊 酯 III {CAS # } 氟 氯 氰 菊 酯 IV {CAS # } 氰 氟 草 酯 氯 氟 氰 菊 酯 I(λ) 氯 氟 氰 菊 酯 (γ) 甲 基 异 丙 苯 基 吡 咯 霜 脲 氰 氯 氰 菊 酯 I 氯 氰 菊 酯 II {CAS # } 氯 氰 菊 酯 III {CAS # } 氯 氰 菊 酯 IV {CAS # } 顺 式 苯 醚 氰 菊 酯 反 式 苯 醚 氰 菊 酯 {CAS # } 环 丙 津 环 丙 唑 醇 嘧 菌 环 胺 酯 菌 胺 灭 蝇 胺 右 旋 -( 顺 反 ) 苯 醚 菊 酯 I 右 旋 -( 顺 反 ) 苯 醚 菊 酯 II {CAS# } 棉 隆 DDMU [1- 氯 -2,2- 二 (4'- 氯 苯 基 )] 十 氯 代 联 苯 溴 氰 菊 酯 田 乐 磷 内 吸 磷 砜 吸 磷 去 溴 - 溴 丁 酰 草 胺 异 苯 敌 草 敌 草 净 氯 亚 磷 燕 麦 敌 I 燕 麦 敌 II {CAS # } 邻 苯 二 甲 酸 二 戊 酯 二 嗪 磷 牛 津 郡 二 嗪 磷 二 苯 并 [a,h] 蒽 麦 草 畏 麦 草 畏 甲 酯 异 氯 磷 除 线 磷 抑 菌 灵 抑 菌 灵 代 谢 物 (DMSA) 二 氯 萘 醌 抑 害 胺 双 氯 酚 2,4- 滴 丙 酸 2,4- 滴 丙 酸 甲 酯 敌 敌 畏 苄 氯 三 唑 醇 双 氯 氰 菌 胺 I 双 氯 氰 菌 胺 II {CAS # } 禾 草 灵 氯 硝 胺 百 治 磷 邻 苯 二 甲 酸 二 环 己 酯 双 环 戊 二 烯 狄 氏 剂 安 塔 乙 霉 威 二 乙 基 苯 并 噻 唑 ( 硫 逐 甲 酸 ) (EXD) 邻 苯 二 甲 酸 二 乙 酯 二 甘 醇 乙 底 酚 恶 醚 唑 I 恶 醚 唑 II {CAS # } 枯 莠 隆 吡 氟 草 胺 邻 苯 二 甲 酸 二 异 丁 基 酯 甲 氟 磷 哌 草 丹 克 草 胺 戊 草 津 噻 吩 草 胺 噻 节 因 乐 果 烯 酰 吗 啉 -(E) 烯 酰 吗 啉 -(Z) {CAS # } 驱 蚊 酯 甲 基 毒 虫 畏 敌 蝇 威 醚 菌 胺 邻 苯 二 甲 酸 二 正 丁 酯 邻 苯 二 甲 酸 二 正 己 酯 烯 唑 醇 敌 乐 胺 邻 苯 二 甲 酸 二 正 壬 酯 敌 螨 通 敌 螨 普 I 敌 螨 普 II {CAS # } 敌 螨 普 III {CAS # } 敌 螨 普 IV {CAS # } 邻 苯 二 甲 酸 二 正 辛 酯 地 乐 酚 地 乐 酯 地 乐 酚 甲 酯 地 乐 消 酚 地 乐 消 邻 苯 二 甲 酸 二 正 丙 酯 恶 茂 醚 I 恶 茂 醚 II {CAS # } 杀 抗 松 二 氧 威 敌 杀 磷 敌 鼠 草 乃 敌 邻 苯 二 甲 酸 二 苯 酯 二 苯 胺 杀 草 净 Dipropyl isocinchomeronate 乙 拌 磷 二 氧 乙 拌 磷 灭 菌 磷 氟 硫 草 定 敌 草 隆 敌 草 隆 代 谢 物 [3,4- 二 氯 苯 异 氰 酸 酯 ] 吗 菌 灵 I 吗 菌 灵 II {CAS # } 敌 菌 酮 克 瘟 散 烯 炔 菊 酯 I 烯 炔 菊 酯 II {CAS # } 烯 炔 菊 酯 III {CAS # } 烯 炔 菊 酯 IV {CAS # } 烯 炔 菊 酯 V {CAS # } 硫 丹 (α 异 构 体 ) 硫 丹 (β 异 构 体 ) 硫 丹 乙 酯 硫 丹 内 酯 硫 丹 硫 酸 盐 异 狄 氏 剂 异 狄 氏 剂 醛 异 狄 氏 剂 酮 13

14 苯 硫 磷 氧 唑 菌 扑 草 灭 抑 草 蓬 高 氰 戊 菊 酯 禾 草 畏 乙 环 唑 丁 氟 消 草 噻 二 唑 隆 苯 虫 威 抑 草 威 乙 硫 磷 醚 菊 酯 乙 呋 草 黄 乙 呋 草 黄,2- 酮 灭 克 磷 氯 氟 草 醚 乙 酯 促 长 啉 乙 撑 硫 脲 特 苯 唑 氯 唑 灵 氯 唑 灵, 去 氯 -(5- 乙 氧 基 -3 二 氯 甲 基 -1,2,4- 噻 二 唑 ) 氧 嘧 啶 磷 丁 子 香 酚 环 十 五 内 酯 (15- 十 五 内 酯 ) 唑 酮 菌 伐 灭 磷 咪 唑 菌 酮 克 线 磷 亚 砜 克 线 磷 砜 异 嘧 菌 醇 抗 螨 唑 抗 螨 唑 代 谢 物 喹 螨 醚 腈 苯 唑 解 草 唑 乙 酯 皮 蝇 磷 牛 津 郡 皮 蝇 磷 解 草 啶 呋 菌 胺 环 酰 菌 胺 杀 螟 硫 磷 牛 津 郡 杀 螟 硫 磷 丁 苯 威 2,4,5- 涕 丙 酸 14 2,4,5- 涕 丙 酸 甲 酯 苯 硫 威 稻 瘟 酰 胺 唑 禾 草 灵 双 氧 威 拌 种 咯 甲 氰 菊 酯 苯 锈 啶 除 螨 酯 丰 索 磷 牛 津 郡 丰 索 磷 牛 津 郡 丰 索 磷 砜 丰 索 磷 砜 倍 硫 磷 倍 硫 磷 亚 砜 倍 硫 磷 砜 非 草 隆 氰 戊 菊 酯 I 氰 戊 菊 酯 II {CAS # } Fepropimorph 氟 虫 腈 氟 虫 腈, 去 亚 硫 酰 基 氟 虫 腈 硫 化 物 氟 虫 腈 砜 强 氟 燕 灵 甲 氟 燕 灵 嘧 螨 酯 精 吡 氟 禾 草 灵 氟 啶 胺 异 丙 吡 草 酯 噻 唑 螨 氯 消 草 氟 氰 戊 菊 酯 I 氟 氰 戊 菊 酯 II {CAS # } 氟 菌 氟 噻 草 胺 氟 节 胺 酰 亚 胺 苯 氧 乙 酸 戊 酯 氟 嗪 酮 呋 草 隆 荧 蒽 芴 消 草 醚 乙 羧 氟 草 醚 氟 菌 安 菌 唑 灵 氟 嘧 菌 酯 喹 唑 菌 酮 抑 草 丁 抑 草 丁 甲 酯 氟 草 同 氟 咯 草 酮 I 氟 咯 草 酮 II {CAS # } 氟 咯 草 酮, 去 氯 氟 草 烟 -1- 甲 基 庚 基 酯 调 嘧 醇 呋 草 酮 氟 硅 唑 达 草 氟 氟 酰 胺 粉 唑 醇 氟 胺 氰 菊 酯 I 氟 胺 氰 菊 酯 II {CAS # } 灭 菌 丹 地 虫 磷 安 果 噻 唑 磷 I 噻 唑 磷 II {CAS # } 麦 穗 宁 呋 霜 灵 呋 氨 丙 灵 呋 线 威 解 草 呋 拌 种 胺 卤 醚 菊 酯 吡 氟 氯 禾 灵 七 氯 环 氧 七 氯 异 构 体 A 环 氧 七 氯 异 构 体 B 庚 虫 磷 六 溴 苯 六 氯 苯 菌 螨 酚 己 唑 醇 六 嗪 同 己 烷 雌 酚 蒙 五 一 二 烯 菌 灵 咪 草 酯 I 咪 草 酯 II {CAS# } 酰 胺 唑 酰 胺 唑 - 去 苄 基

15 茚 苯 [1,2,3-cd] 芘 二 唑 虫 和 二 氧 威 降 解 产 物 [ 苯 酚,2-(1,3- 二 氧 戊 环 -2- 基 )-] 碘 苯 腈 碘 苯 腈 辛 酸 酯 环 戊 唑 醇 异 稻 瘟 净 异 菌 脲 缬 霉 威 I 缬 霉 威 II {CAS # } Irgarol 氯 唑 磷 碳 氯 灵 敌 稻 瘟 丁 环 隆 水 胺 硫 磷 异 艾 氏 剂 异 柳 磷 牛 津 郡 异 柳 磷 嗪 丁 草 异 丙 威 异 乐 灵 稻 瘟 灵 异 丙 隆 异 恶 草 胺 双 苯 恶 唑 酸 异 氟 草 异 唑 磷 茉 莉 菊 酯 I 茉 莉 菊 酯 II 碘 硫 磷 蒙 七 七 七 亚 胺 菌 乳 氟 禾 草 灵 环 草 定 对 溴 磷 牛 津 郡 对 溴 磷 林 丹 利 谷 隆 马 拉 硫 磷 马 拉 硫 磷 -O- 同 系 物 2 甲 4 氯 甲 酯 2 甲 4 氯 丁 氧 基 乙 酯 2 甲 4 氯 丁 酸 甲 酯 间 甲 酚 灭 蚜 磷 2 甲 4 氯 丙 酸 甲 酯 苯 噻 草 胺 吡 咯 二 酸 二 乙 酯 氟 草 磺 灭 蚜 松 醚 菌 胺 二 噻 磷 丙 氧 灭 绣 胺 甲 霜 灵 苯 嗪 草 甲 基 一 零 五 九 硫 醇 吡 草 胺 环 戊 唑 菌 I 环 戊 唑 菌 II {CAS # } 噻 唑 隆 ( 降 解 产 物 ) 虫 螨 畏 甲 胺 磷 甲 呋 菌 胺 杀 扑 磷 灭 虫 威 灭 虫 威 砜 灭 虫 威 亚 砜 灭 多 虫 蒙 五 一 五 I 蒙 五 一 五 II {CAS # } 盖 草 津 甲 氧 滴 滴 涕 甲 氧 滴 滴 涕 烯 烃 乙 酸 (2- 萘 氧 ) 甲 酯 甲 基 对 氧 磷 甲 基 对 硫 磷 乙 酸 -1- 萘 甲 酯 苯 丙 隆 秀 谷 隆 异 丙 甲 草 胺 速 灭 威 叉 氨 苯 酰 胺 - (E) 叉 氨 苯 酰 胺 - (Z) {CAS # } 苯 菌 酮 赛 克 津 速 灭 磷 灭 蚁 灵 草 达 灭 杀 草 利 久 效 磷 绿 谷 隆 葵 子 麝 香 麝 香 酮 伞 花 麝 香 三 甲 苯 麝 香 (moschustibeten) 二 甲 苯 麝 香 腈 菌 唑 N,N- 二 乙 基 - 间 - 甲 苯 酰 胺 N-1- 萘 乙 酰 胺 二 溴 磷 萘 萘 二 甲 酐 萘 丙 胺 草 萘 胺 烟 碱 磺 乐 灵 氯 定 除 草 醚 异 丙 消 N- 甲 基 -1- 萘 乙 酰 胺 顺 式 九 氯 反 式 九 氯 达 草 灭 达 草 灭, 去 甲 基 氟 苯 嘧 啶 醇 o,p'-ddd o,p'-dde o,p'-ddt 八 氯 苯 乙 烯 邻 联 茴 香 胺 邻 二 氯 苯 甲 呋 酰 胺 氧 乐 果 邻 苯 基 苯 酚 坪 草 丹 邻 氨 基 偶 氮 甲 苯 黄 草 消 解 草 腈 恶 草 灵 霜 灵 甲 氨 叉 威 氧 化 萎 锈 灵 氧 化 氯 丹 砜 吸 磷 乙 氧 氟 草 醚 15

16 p,p'-ddd p,p'-dde p,p'-ddm [ 二 (4- 氯 苯 ) 甲 烷 p,p'-ddt p,p'- 二 溴 苯 甲 酮 p,p'- 开 乐 散 多 效 唑 对 氧 磷 对 硫 磷 PBB 52 四 溴 联 苯 PBB 101 PBB 15 PBB 169 六 溴 联 苯 PCB 101 PCB 105 PCB 110 PCB 118 PCB 126 PCB 127 PCB 131 PCB 136 PCB 138 PCB 153 PCB 169 PCB 170 PCB 180 PCB 30 PCB 31 PCB 49 PCB 77 PCB 81 对 二 氯 苯 克 草 猛 戊 菌 唑 胺 硝 草 五 氯 苯 胺 五 氯 苯 甲 醚 五 氯 苯 五 氯 硝 基 苯 五 氯 苯 酚 蔬 草 灭 氯 菊 酯 I 氯 菊 酯 II {CAS # } 乙 滴 滴 粉 檀 麝 香 克 线 磷 16 菲 菲 -d10 芬 硫 磷 苯 酚 吩 噻 嗪 苯 醚 菊 酯 I 苯 醚 菊 酯 II 苯 氧 乙 酸 稻 丰 散 甲 拌 磷 甲 拌 磷 砜 甲 拌 磷 亚 砜 牛 津 郡 甲 拌 磷 伏 杀 磷 棉 安 磷 亚 胺 硫 磷 磷 胺 I 磷 胺 II {CAS # } 四 氯 苯 酞 酞 酰 亚 胺 毒 莠 定 甲 酯 氟 吡 酰 草 胺 啶 氧 菌 酯 杀 鼠 酮 粉 病 灵 增 效 醚 哌 草 磷 抗 蚜 威 乙 基 虫 螨 磷 虫 螨 磷 蚊 蝇 灵 对 硝 基 甲 苯 扑 打 散 顺 式 炔 酮 菊 酯 反 式 炔 酮 菊 酯 {CAS# } 丙 草 胺 噻 菌 灵 丙 氯 灵 杀 菌 利 氨 基 丙 氟 灵 丙 溴 磷 丙 溴 磷 代 谢 物 (4- 溴 -2- 氯 苯 酚 ) 卡 乐 施 茉 莉 酸 诱 导 体 I 茉 莉 酸 诱 导 体 II {CAS # } 猛 杀 威 人 造 猛 杀 威 [5- 异 丙 基 -3- 甲 基 苯 酚 ] 扑 灭 通 扑 草 净 毒 草 安 百 维 灵 敌 稗 丙 虫 磷 克 螨 特 克 螨 特 代 谢 物 [ 环 己 醇,2-(4- 特 丁 基 苯 氧 基 )] 扑 灭 津 烯 虫 磷 苯 胺 灵 丙 环 唑 I 丙 环 唑 II {CAS # } 异 丙 草 胺 残 杀 威 拿 草 特 苄 草 丹 丙 硫 菌 唑 - 去 硫 基 丙 硫 磷 发 果 比 锈 灵 吡 唑 硫 磷 氟 唑 草 酯 杀 草 敏 定 菌 磷 苄 草 唑 芘 除 虫 菊 酯 I 除 虫 菊 酯 II 稗 草 畏 哒 螨 酮 打 杀 磷 达 草 止 病 定 清 啶 斑 肟 I 啶 斑 肟 II {CAS # } 环 酯 草 醚 二 甲 嘧 菌 胺 嘧 胺 苯 醚 肟 啶 草 (E) 肟 啶 草 (Z) {CAS # }

17 蚊 蝇 醚 咯 喹 酮 喹 磷 灭 藻 醌 喹 氧 灵 五 氯 硝 基 苯 代 谢 物 ( 五 氯 苯 基 甲 基 硫 化 物 ) 喹 禾 灵 吡 咪 唑 菌 灭 虫 菊 灭 虫 菊 I 灭 虫 菊 II {CAS # } 鱼 藤 酮 S,S,S- 三 丁 基 三 硫 赶 磷 酸 酯 八 甲 磷 另 丁 津 去 乙 基 另 丁 津 密 草 通 灭 虫 硅 醚 硅 噻 菌 胺 西 玛 津 硅 氟 唑 西 草 津 季 酮 螨 酯 季 酮 甲 螨 酯 螺 茂 胺 I 螺 茂 胺 II {CAS # } 螺 茂 胺 代 谢 物 (4- 特 丁 基 ) 苏 丹 I 苏 丹 II 苏 丹 红 草 克 死 对 氨 基 苯 磺 酰 胺 磺 胺 草 唑 硫 特 普 硫 乙 丙 硫 磷 灭 草 灵 他 莫 昔 芬 清 菌 噻 唑 戊 唑 醇 吡 螨 胺 嘧 丙 磷 丙 戊 草 胺 丁 唑 隆 四 氯 硝 基 苯 顺 式 七 氟 菊 酯 双 硫 磷 特 草 定 芽 根 草 特 丁 磷 牛 津 郡 特 丁 磷 砜 特 丁 磷 砜 甲 氧 去 草 净 Terbuthylazine Terbuthylazine-desethyl Terbutryne 杀 虫 畏 氟 醚 唑 三 氯 杀 螨 砜 特 普 四 氢 邻 苯 二 甲 酰 亚 胺, 顺 式 1,2,3,6- 胺 菊 酯 I 胺 菊 酯 II {CAS # } 硫 代 二 磷 酸 四 丙 基 酯 杀 螨 仔 噻 醚 草 胺 可 可 豆 碱 涕 必 灵 噻 氟 啶 草 溴 氟 唑 菌 特 氨 叉 威 甲 基 乙 拌 磷 硫 磷 嗪 麝 香 草 酚 丁 草 威 I 丁 草 威 II {CAS # } 甲 基 立 枯 磷 唑 虫 酰 胺 对 甲 抑 菌 灵 对 甲 抑 菌 灵 代 谢 物 (DMST) 甲 基 苯 骈 三 氮 唑 [1H- 苯 并 三 唑,4- 甲 基 -] 甲 基 苯 骈 三 氮 唑 [1H- 苯 并 三 唑,5- 甲 基 -] 吐 纳 麝 香 毒 杀 芬 Parlar 26 毒 杀 芬 Parlar 50 毒 杀 芬 Parlar 62 反 式 氯 丹 四 氟 菊 酯 Traseolide 三 唑 酮 唑 菌 醇 野 麦 畏 三 唑 磷 胺 抑 芽 唑 唑 蚜 威 三 唑 磷 磷 酸 三 丁 酯 三 硫 代 亚 磷 酸 三 丁 酯 杨 菌 胺 敌 百 虫 壤 虫 磷 绿 草 定 甲 酯 三 氯 生 三 氯 生 - 甲 基 磷 酸 三 甲 苯 酯, 间 位 磷 酸 三 甲 苯 酯, 邻 位 磷 酸 三 甲 苯 酯, 对 位 三 环 唑 十 三 吗 啉,4- 十 三 烷 基 灭 草 环 草 达 津 三 乙 基 磷 酸 酯 蜗 螺 杀 肟 菌 酯 氟 菌 唑 氟 乐 灵 三 苯 基 磷 酸 酯 磷 酸 三 (-2- 丁 氧 基 乙 基 ) 酯 磷 酸 三 (-2- 氯 乙 基 ) 酯 磷 酸 三 (-2- 乙 基 己 基 ) 酯 戊 叉 菌 唑 Tryclopyrbutoxyethyl Tycor (SMY 1500) 高 烯 效 唑 蚜 灭 多 灭 草 蜢 烯 菌 酮 XMC (3,4-Dimethylphenyl N-methylcarbama XMC (3,5-Dimethylphenyl N-methylcarbama 苯 酰 菌 胺 苯 酰 菌 胺 降 解 产 物 17

18 安 捷 伦 对 于 本 文 中 的 错 误 或 与 设 备 性 能 或 本 品 的 使 用 有 关 的 意 外 损 坏 或 由 此 造 成 的 损 坏 概 不 负 责 本 出 版 物 的 信 息 说 明 和 技 术 指 标 如 有 变 更, 恕 不 另 行 通 知 安 捷 伦 科 技 公 司 版 权 所 有,2006 中 国 印 刷 2006 年 4 月 18 日 CHCN