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1 2013, Vol.34, No 食品科学专题论述橄榄油掺假鉴别技术研究进展林远辉1 高蓓2 李玉玉2 蒋萍萍2 张庆华3 储晓刚2,* (1.北京出入境检验检疫局技术中心北京中国检验检疫科学研究院北京 3.中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室北京 ) 摘要本文简要介绍橄榄油掺假的现状从常规理化检测法色谱法光谱法核磁等方面对目前橄榄油掺假检测的国内外研究进展作一综述并对橄榄油掺假检测技术的研究趋势进行展望关键词橄榄油掺假鉴别 Research Progress in Identiﬁcation of Olive Oil Adulteration LIN Yuan-hui 1 GAO Bei2 LI Yu-yu2 JIANG Ping-ping2 ZHANG Qing-hua3 CHU Xiao-gang2,* (1. Technical Center of Beijing Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Beijing , China 2. Chinese Academy of Inspection and Quarantine, Beijing , China 3. State Key Laboratory of Environmental Chemistry and Ecotoxicology, Research Center for Eco-Environmental Science, Chinese Academy of Sciences, Beijing , China) Abstract The olive oil adulteration could be identified by routine physical and chemical analysis, chromatography, spectrometry, nuclear magnetic and other methods. The research progress in identification of olive oil adulteration was reviewed and the development trend of authentication identification technology was prospected. Key words olive oil adulteration authentication 中图分类号 TS222.1 文献标志码 A 文章编号 (2013) 橄榄油是指以油橄榄树(Olea europaea L.)的果实为原常规指标和特异指标常规指标有感官性质水分含料制取的油脂[1] 含有丰富的不饱和脂肪酸角鲨烯多量紫外线吸收值溶剂残留量过氧化值酸值碘酚维生素等物质具有抗氧化调节胆固醇预防癌值杂质含量金属含量等特异指标如脂肪酸成症美容等功效[2] 被称为液体黄金价格比其他食分甾醇含量等 GB 橄榄油油橄榄用植物油高很多但橄榄油掺假问题一直较为严重橄榄果渣油中规定了不同级别橄榄油中脂肪酸组成反式油的掺假主要分为两种一种是在高价橄榄油中掺入其他脂肪酸含量不皂化物含量甾醇和三萜烯二醇组成及的低价植物油(如榛子油葵花油花生油菜籽油和大豆含量蜡含量酸值过氧化值等技术质量指标及其检油等) 另一种是将低级别种初榨橄榄油或橄榄果渣油添加验方法 GB/T 粮油检验油脂定性试验 [3] 到特级初榨橄榄油中 2006年有媒体报道进口橄榄油中规定了桐油蓖麻油和亚麻油等13种油的定性检验方并非都货真价实初榨橄榄油仅占35% 2012年1月初法 GB/T 食用植物油卫生标准的分析 [4] 意大利橄榄油又被曝掺兑劣质油橄榄油掺假问题再次引方法中规定了桐油矿物油和大麻油3种非食用油定性起人们的关注为应对橄榄油掺假问题国内外学者对其检验方法检测方法进行了广泛研究本文通过梳理国内外橄榄油掺假鉴别方法为进一步的研究工作提供一定的参考 2 1 常规理化检测法 2.1 常规理化检测法主要通过检测橄榄油中固有物质测定气相色谱法中采用气相色谱(GC)法规定了橄榄油或掺入物质的理化指标来鉴别是否掺假理化指标分为中蜡含量的测定该标准可用于鉴别机榨橄榄油与油橄色谱法气相色谱法 GB/T 动植物油脂橄榄油中蜡含量的收稿日期基金项目十二五国家科技支撑计划项目(2011BAK10B04) 作者简介林远辉(1971 ) 男中级工程师学士主要从事食品化学分析研究 linyh@bjciq.gov.cn *通信作者储晓刚(1958 ) 男研究员博士主要从事食品中未知有害物质筛查及食品安全检测技术方向战略研究 xgchu@vip.sina.com

Adulteration LIN Yuan-hui 1 GAO Bei2 LI Yu-yu2 JIANG Ping-ping2 ZHANG Qing-hua3 CHU Xiao-gang2,* (1. Technical Center of Beijing Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Beijing 100026, China 2.

2 , Vol.34, No.05 食品科学专题论述 [5] 榄果渣油 20 世纪 80 年代, 有学者采用 GC 方法对橄榄油的掺假鉴别进行了分析研究, 结果显示, 纯橄榄油纯其他植物油混有 10% 其他植物油的橄榄油和混有 5% 其他植物油的橄榄油中油酸 - 亚油酸比例分别为 > ~ ~ ~3.6, 这一结果为橄榄油掺假提 [6] 供理论依据 Andrikopoulos 等研究发现, 橄榄油甘油三酯中的甘油三亚油酸酯或棕榈酸甘油酯含量较多, 而其他植物油 ( 花生油除外 ) 不含或含量非常低 (<0.5%) 通过毛细管气相色谱 - 氢火焰离子检测器 (CGC-FID) 冷柱头或分流进样进行检测, 橄榄油中仅加入 5% 的植物油 ( 花生油除外 ) 即可被检出, 同时通过测定甘油棕榈酸二亚油酸酯的增量可鉴别加入 20% 以上花生油的橄榄油, 但该法不 [7] 能鉴别不同级别的橄榄油 Damirchi 等通过气相色谱 - 质谱 (GC-MS) 分析发现 4,4 - 二甲基甾醇部分中仅榛子油含有未知化合物 X( 含有一个羽扇烷骨架 ) 和羽扇豆醇, 含量分别在 2%~8% 和 6%~10%, 通过检测这两种化合物, 在橄榄油中仅掺入低于 4% 含量水平榛子油即可检出橄榄油中加入低品质油, 会导致感官品质变差, 造假者常通 [8] 过真空热除臭达到去除不良风味,Saba 等采用 GC-MS 和 GC-MS/MS 检测到仅在加热油中会出现的 9(E)-,11(E)-18:2 脂肪酸甲酯, 应用这种方式能很好地鉴别橄榄油是否经过真 [9] 空热除臭 Dulf 等采用 GC-FID 技术对菜籽油和橄榄油样品进行分析, 结果显示菜籽油中含有芜莆甾醇, 而在橄榄油中未检出 ;β- 谷甾醇与芸苔甾醇比值在初榨橄榄油中较高, 在菜籽油或掺假的橄榄油中比值较低 ; 芸苔甾醇与芜莆甾醇在菜籽油中比值低而在特级初榨橄榄油中比值高, 结合以上 3 种方式能很好地鉴别特级初榨橄榄油是否添加菜籽油橄榄油掺假越来越复杂, 特别是混有榛子油的橄榄油, 由于两种油相似性高, 难以鉴别, 需要辅助化学计量 [10] 学方法以提供更多信息 Capote 等采用 GC-MS 技术, 通过软独立模式分类 (SIMCA) 和 K- 近邻算法 (KNN) 两种化学计量方法能定性 91% 以上的掺假橄榄油, 采用偏最小二乘回归 (PLSR) 定量, 线性相关系数 R 2 [11] >0.9 Burian 等采用 GC-MS 技术结合特征提取和偏最小二乘法 (PLS) 数据分析技术来识别掺假橄榄油 2.2 液相色谱法液相色谱法作为常规检测手段, 较早地应用于橄榄油掺假检测 [12] [13] Dionisi 等采用反相高效液相色谱 - 电化学对植物油样品进行分析, 结果显示生育三烯酚在棕榈油和葡萄籽油中含量较高, 在橄榄油榛子油葵花油和大豆油中均未检测出, 应用该方法在橄榄油中仅添 [14] 加 1%~2% 棕榈油和葡萄籽油即可检出 Zabaras 等基于固相萃取 (SPE) 分离极性组分, 经反相高效液相色谱 - 紫外检测器 (RP-HPLC-UV) 分析, 在橄榄油中仅掺入 5% 榛子油即可检出, 内标回收率为 (90.0±4.2)%, 标准偏差为 4.7%,R 2 为 ( 线性浓度范围 5%~40%) Aued- [15] Pimentel 等通过 HPLC 分析发现, 不同植物油中甘油三酯的含量不同, 通过比较计算脂肪酸组成的理论值和真实值之间的差异来判定橄榄油中是否掺有富含亚油酸的 [16] 植物油, 如大豆油葵花油或玉米油 Fasciottia 等采用反相高效液相色谱 - 大气压化学电离 / 离子阱质谱技术 (HPLC-APCI/MS) 检测甘油三酯, 并结合主成分分析法 (PCA), 该方法能很好地区分不同产区的橄榄油并能有效鉴别出混有质量分数 15% 橄榄油的大豆油橄榄油中的叶绿素是脱镁叶绿素 (a 和 b), 不含任何铜衍生物, 而其他 [17] 植物油中的叶绿素为叶绿素铜衍生物 Roca 等采用高效液相色谱 - 光电二极管阵列检测 (HPLC-DAD) 技术检测植物油中的叶绿素铜衍生物 (E 141i), 以鉴别橄榄油中是否掺有其他植物油 3 光谱法 3.1 红外光谱法橄榄油的检测多采用近红外 (12500~4000cm -1 ) 和中红外 (4000~400cm -1 ) 波段区, 红外技术具有样品处理简单分析速度快无污染可同时测定多种组分等优点, 在油脂检测中得到广泛应用 [18] [19] Christy 等建立了一种快速鉴别与定量橄榄油掺假的近红外光谱模型将 525 份掺假油样在 4000~12000cm -1 的波长范围内进行测定, 由于不同的油品脂肪酸含量有差异, 其甘油酯中 CH 2 和 CH 3 基团的振动谐波吸收与组合频带吸收强度也不同, 掺入其他植物油会使纯橄榄油的整个光谱受到影响光谱经多元散射校正 (multiplicative signal correction,msc) 处理, 结合 PCA 模型能很好地分类鉴别未知掺假橄榄油 ; 偏最小二乘回归模型能够对掺假进行 [20] 准确定量 ( 在相同的误差限内 ) Lin Ping 等使用可见 / 近红外光谱 (325~1075nm), 直接正交信号校正 / 遗传算法 / 偏最小二乘回归分析 (DOSC-GA/PLS) 模型可以成功地预测橄榄油的原产地域,R 2 为 0.987, 相对偏差为 0.093, [21] 识别率达 97% Grošelj 等采用傅里叶变换中红外光谱法 (FT-MIR) 测定初榨橄榄油中掺杂精制榛子油的光谱数据, 建立对向传播神经网络 (CP-ANN) 方法对其进行定性判别将样品油分为纯橄榄油纯榛子油混有大于 10% 榛子油的橄榄油混有少于 10% 榛子油的橄榄油和 1 份盲样结果表明,CP-ANN 对上述样品有很好的定性鉴 [22] 别能力 Gurdeniz 等采用中红外光谱技术 (MIR), 运用 PCA 和 PLS- 判别分析法 (DA) 可检测橄榄油中是否掺有其他植物油由于分子在红外光谱区的倍频和合频的吸收较弱, 且谱带复杂重叠因此, 需要借助化学计量学方法以提取有效信息 [18] 常用数据分析方法主要有反向传播神经网络 BP-ANN [21,23] PLS [20,24] PCA [22,24] 聚类分析 (cluster analysis,ca) [25-26] DA [27] [19,28] 多元校正等

为 >7.6 0.2~0.8 1.1~2.0 1.4~3.6, 这一结果为橄榄油掺假提 [6] 供理论依据 Andrikopoulos 等研究发现, 橄榄油甘油三酯中的甘油三亚油酸酯或棕榈酸甘油酯含量较多, 而其他植物油 ( 花生油除外 ) 不含或含量非常低 (<0.

3 专题论述食品科学 2013, Vol.34, No 拉曼光谱法拉曼光谱主要研究在分子振动中没有偶极矩变化的化合物拉曼光谱分析法基于拉曼散射效应, 对与入射光频率不同的散射光谱进行分析以得到分子振动转动方面信息, 由于不同的物质具有不同的特征光谱, 因此可以通过光谱进行定性分析 ; 在一定条件下, 拉曼信号强度与产生拉曼散射的待测物浓度成正比, 可用于定量 [29] 分析 Baeten 等从欧洲 1428 个样品中选取 6 种化学成分不同的初榨橄榄油, 分别掺入 1% 5% 10% 的油 ( 大豆油玉米油和橄榄果渣油原油 ), 采用傅里叶变换拉曼光谱 (FT-Raman) 结合多元分析进行检测和鉴别经 PCA 分析,R 2 值最高为 0.964, 能 100% 鉴别纯正样品和掺假样品, 并可对其中 91.3% 的不同浓度的掺假样品进行正确 [30] 分类 Yang Hong 等比较了近红外 (NIR) 中红外光谱 (MIR) 和拉曼光谱 (Raman)3 种检测技术在橄榄油掺假鉴别中的应用, 在初榨橄榄油中添加不同含量 (0~100%, 5% 增量 ) 的果渣橄榄油, 结果显示,FT-Raman 的 R 2 值最高, 为 0.997, 标准误差为 1.72%, 说明 Raman 光谱能很好地鉴别特级初榨橄榄油中是否混有低级别果渣橄榄油 Raman 数据能很好地分辨意大利特级初榨橄榄油和榛子油, 为定性提供依据, 辅助使用 PLS 或更复杂的计算遗传编程 (GP), 能准确预测掺假油的化学组分, 有效检测特级初榨橄榄油, 特别是针对复杂橄榄油鉴别, 如果渣油原油和低级橄榄油 [31] [32] Qi Xiaohua 等采用便携式拉曼光谱进行快速鉴伪, 在初榨橄榄油中添加不同含量 (0~100%,5% 增量 ) 花生油或豆油, 其特征峰强度与含量具有良好的相关性该方法无需样品制备, 仅在几秒钟 [33] 内即可完成, 具有较高灵敏度 Zou Mingqiang 等基于拉曼光谱振动带的强度比, 尤其是顺式 C H 和顺式 C C 键用位于 1441cm -1 的 CH 2 带进行归一化后的强度比来鉴别真假橄榄油该方法能可靠地从含有体积分数 5% 或者更多的其他食用油, 例如大豆油菜籽油葵花籽油或玉米油的橄榄油中区分出橄榄油与传统的 PCA 方法相比, 该方法更直观精确易于使用无需样品预处理, 特别适合现场测试 3.3 荧光光谱法能量色散 X 射线荧光光谱仪 (EDXRF) 利用 X 射线管发出的初级 X 射线激发试样中的原子, 测定由此产生的 X 射线荧光能量强度, 根据各元素特征 X 荧光光谱线的能量强度进行元素的定性和定量分析利用这一原理, [34] Bortoleto 等建立了一种 EDXRF 结合 PCA 的方法来分析鉴别不同植物油和不同等级的橄榄油由于脂肪酸含量不同, 从主成分 1 和 4 对所有建模样本的得分图中可以区分玉米油菜油大豆油和葵花籽油 ; 由于特级初榨橄榄油在室温条件下提取, 没有加入任何试剂, 因此特级初榨橄榄油中不含水分, 从主成分 1 和 2 的得分图中可以区分出特级初榨橄榄油和其他橄榄油在特级初榨橄榄油中加入橄榄果渣油是橄榄油掺杂的另一种方式 [35] Guimet 等利用激光发射荧光光谱 (EEFS) 技术和 3 种分析方法检测奥尼特级初榨橄榄油 (EVOO) 是否掺有 OPO( 最低检测浓度 5%) 首先, 采用展开主成分分析 (unfold- PCA) 平行因子分析 (PARAFAC) 作为探索性分析 ; 然后使用霍特林 T2 和 Q 统计作为快速筛选方法检测掺假 ; 最后使用 Fisher 线性判别分析 (LDA) 和判别多路偏最小二乘 (N-PLS) 回归进一步识别, 能很好地鉴别非掺假和掺假样 [36] 品 Dankowska 等采用同步荧光光谱法对特级初榨橄榄油掺假进行了研究, 收集 240~700nm 范围内波长间隔 (Δλ) 分别为 nm 的光谱数据, 结果证明该技术能有效应用于橄榄油掺假检测, 当波长间隔为 60 80nm 时, 最低检测限分别为 8.9% 和 8.4% 3.4 紫外光谱法紫外 (UV) 可见 (VIS) 吸收光谱多用于不饱和有机物的研究, 尤其是具有共轭体系的有机化合物 Torrecilla [37] 等采用简单新颖的紫外可见光谱法对 396 个样品 ( 特级初榨橄榄油精炼橄榄油和精炼橄榄果渣油 ) 进行检测结果显示, 精炼橄榄油和精炼橄榄果渣油的浓度与其紫外 - 可见扫描光谱参数 ( 李雅普诺夫指数自相关系数 2 分形维数和 CPS) 呈线性关系经验证, 当掺假含量低于 10% 时,CPS/UV-VIS 模型的平均相关系数大于 0.97, 均方误差小于 1%, 该方法能有效鉴别出特级初榨橄榄油是否掺有精炼橄榄油和精炼橄榄果渣油 4 核磁共振法核磁共振 (NMR) 是一种基于原子核磁性的波谱技术与其他传统检测方法相比,NMR 技术具有操作简单快速测量精确和重复性高等优点, 在油脂的分析研究中越来越受青睐 [38] [39] Mavromoustakos 等采用 13 C NMR 技术研究希腊初榨橄榄油中位于 127.5~130ppm 共振区间的 12 个烯烃峰, 这些物质都含有大量不饱和脂肪酸基团 - 油酸和亚油酸 ( 具有 α- 和 β- 甘油骨架 ) 以吡嗪为内标, 对 12 个峰进行定量, 结果显示当初榨橄榄油中混入其他籽油时,12 个峰的强度均受到影响因此, 该方法可作为一种基于 13 C NMR 技术的初榨橄榄油掺假的半定量检测 [40] 方法 Vigli 等将 1 H NMR 31 P NMR 结合多维分析, 鉴别希腊地区 192 个样品 ( 榛子油葵花油玉米油大豆油芝麻油核桃油杏仁油棕榈油红花油椰油和希腊不同产地的初榨橄榄油 ), 通过建立测定 1,2- 甘油二酯 1,3- 甘油二酯 1,2- 甘油二酯与甘油二酯的比例酸度碘值和脂肪酸组成作为变量的分类模型, 结合 DA 分析能 100% 准确区分不同种类的掺假油, 检出含量低至质量分数 5% 由于榛子油中不含橄榄油含有的亚麻酸

过光谱进行定性分析 ; 在一定条件下, 拉曼信号强度与产生拉曼散射的待测物浓度成正比, 可用于定量 [29] 分析 Baeten 等从欧洲 1428 个样品中选取 6 种化学成分不同的初榨橄榄油, 分别掺入 1% 5% 10% 的油 ( 大豆油玉米油和橄榄

4 , Vol.34, No.05 食品科学专题论述和角鲨烯烃, 可采用 13 C NMR 技术, 通过检测甘油三酯 ( 油酸和亚油酸 ), 共振亚麻酸和角鲨烯烃的共振谱图, 结合交叉验证方法 (cross-validation) 对掺假橄榄油 ( 掺入榛子油 ) 比例进行鉴别分类 [41] 研究人员在选择 NMR 技术的同时常辅以化学计量学方法来提高对橄榄油掺假的判 [42] 别能力, 如 García-González 等采用 1 H 和 13 C 谱结合人工神经网络法检测橄榄油中是否掺有榛子油 (2%~20%); [43] Agiomyrgianaki 等采用核磁共振光谱和多元统计分析精 [44] 炼橄榄油是否掺有精炼榛子油 ;Šmejkalová 等通过测定扩散系数 (diffusion coefficients,dc) DA 建立掺假橄榄油的 NMR 分类模型, 也是一种快速有效鉴别掺假橄榄油的方法等 5 其他技术 [45] Cano 等采用电子鼻 ( 金属氧化物半导体型传感器 ) 技术, 结合 DA 等分析, 能很好地区分不同品质的橄榄油 (300 多种不同来源的初榨橄榄油 ) 6 结语国际上针对橄榄油的鉴伪研究较多, 而国内相关研究起步较晚, 新国标中的指标并不足以检测出成品是否为纯正的特级初榨橄榄油目前, 对橄榄油的鉴别多采用理化方法气相色谱法和液相色谱法核磁共振技术因价格昂贵, 难以普及, 多限于研究工作红外光谱法拉曼光谱法荧光光谱法紫外光谱法易于操作, 成本较低, 有着良好的应用前景色谱光谱等技术正越来越多地应用于橄榄油的掺假鉴伪中, 由于这些方法检测的结果多为图谱, 需要进行进一步的数据分析处理化学计量法作为一门新兴的交叉学科, 在实验设计数据处理信号解析化学分类决策等方面具有很大的优势, 能解决传统的研究方法难以解决的问题, 是分析复杂数据的有力工具 [46] 因此, 在今后橄榄油鉴伪中, 除了先进的检测仪器技术, 如何将分析数据有效处理应用也是需要研究的重要方向参考文献 : [1] 薛益民, 薛雅琳, 张蕊, 等. GB 橄榄油油橄榄果渣油 [S]. 北京 : 中国标准出版社, [2] 于长青. 橄榄油的化学组成及对人体的营养价值 [J]. 食品科技, 2000(2): [3] 姚芃. 进口橄榄油并非都货真价实初榨橄榄油仅仅占 35%[N/OL]. 法制日报. ( ) [ ]. tzcl/news/2006/09-11/ shtml. [4] 廖爱玲. 意大利橄榄油被曝掺兑劣质油 [EB/OL]. ( ) [ ]. 新京报网. news/2012/01/06/ html. [5] KAPOULAS V M, PASSALOGLOU-EMMANOUILIDOU S. Detection of adulteration of olive oil with seed oils by a combination of column and gas liquid chromatography[j]. Journal of the American Oil Chemists Society, 1981, 58(6): [6] ANDRIKOPOULOS N K, GIANNAKIS I G, TZAMTZIS V. Analysis of olive oil and seed oil triglycerides by capillary gas chromatography as a tool for the detection of the adulteration of olive oil[j]. Journal of Chromatographic Science, 2001, 39(4): [7] DAMIRCHI S A, SAVAGE G P, DUTTA P C. Sterol fractions in hazelnut and virgin olive oils and 4,4 -dimethylsterols as possible markers for detection of adulteration of virgin olive oil[j]. Journal of the American Oil Chemists Society, 2005, 82(10): [8] SABA A, MAZZINI F, RAFFAELLI A, et al. Identification of 9(E),11(E)-18:2 fatty acid methyl ester at trace level in thermal stressed olive oils by GC coupled to acetonitrile CI-MS and CI-MS/ MS, a possible marker for adulteration by addition of deodorized olive oil[j]. J Agric Food Chem, 2005, 53(12): [9] DULF F V, BELE C, UNGURE ŞAN M L, et al. Qualitative and quantitative markers to identify the quality and adulteration of olive oil with rapeseed oil[j]. Bulletin of University of Agricultural Sciences and Veterinary Medicine Cluj-Napoca: Agriculture, 2007, 63: [10] CAPOTE F P, JIMÉNEZ J R, LUQUE de CASTRO M D. Sequential (step-by-step) detection, identification and quantization of extra virgin olive oil adulteration by chemo metric treatment of chromatographic profiles[j]. Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2007, 338(8): [11] BURIAN C, BREZMES J, CORREIG X, et al. A Supervised feature extraction method for GC-MS data based on PLS application to olive oil adulteration detection[j]. AIP Conference Proceedings, 2011, 1362: [12] FELLAT-ZARROUCK K. Detection of olive oil adulteration by HPLC [high performance liquid chromatography] in seed oils[j]. Revue Francaise des Corps Gras, 1988, 35(10): [13] DIONISI F, PRODOLLIET J, TAGLIAFERRI E. Assessment of olive oil adulteration by reversed-phase high-performance liquid chromatography/amperometric detection of tocopherols and tocotrienols[j]. Journal of the American Oil Chemists Society, 1995, 72(12): [14] ZABARAS D, GORDON M H. Detection of pressed hazelnut oil in virgin olive oil by analysis of polar components: improvement and validation of the method[j]. Food Chemistry, 2004, 84(3): [15] AUED-PIMENTEL S, TAKEMOTO E, KUMAGAI E E, et al. Calculation of the difference between the actual and theoretical ECN 42 triacylglyceride content to detect adulteration in olive oil samples commercialized in Brazil[J]. Química Nova, 2008, 31(1): [16] FASCIOTTIA M, NETTO A D P. Optimization and application of methods of triacylglycerol evaluation for characterization of olive oil adulteration by soybean oil with HPLC-APCI-MS-MS[J]. Talanta, 2010, 81(3): [17] ROCA M, GALLARDO-GUERRERO L, MINGUEZ-MOSQUERA M I, et al. Control of olive oil adulteration with copper-chlorophyll derivatives[j]. J Agric Food Chem, 2010, 58(1): [18] ARMENTA S, GARRIGUES S, de la GUARDIA M. Determination of edible oil parameters by near infrared spectrometry[j]. Analytica Chimica Acta, 2007, 596(2): [19] CHRISTY A A, KASEMSUMRAN S, DU Y, et al. The detection and quantification of adulteration in olive oil by near-infrared spectroscopy and chemometrics[j]. Analytical Sciences, 2004, 20: [20] LIN Ping, CHEN Yongming, HE Yong. Identification of geographical

人员在选择 NMR 技术的同时常辅以化学计量学方法来提高对橄榄油掺假的判 [42] 别能力, 如 García-González 等采用 1 H 和 13 C 谱结合人工神经网络法检测橄榄油中是否掺有榛子油 (2%~20%); [43] Agiomyrgianaki 等采用核磁

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何秋琳张立春视觉学习研究进展视觉注意视觉感知第卷第期年月开放教育研究何秋琳张立春华南师范大学未来教育研究中心广东广州随着图像化技术和电子媒体的发展视觉学习也逐步发展为学习科学的一个研究分支得到研究人员和教育工作者的广泛关注基于此作者试图对视觉学习