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1 质 谱 技 术 在 食 品 安 全 检 测 中 的 最 新 应 用 赵 贵 平 AB SCIEX CHINA

2 灵 敏 度 最 高 的 串 联 四 极 杆 液 质 系 统 AB SCIEX Triple Quad 6500 系 统 AB SCIEX QTRAP 6500 系 统 AB SCIEX

3 下 一 代 最 高 端 的 串 联 四 极 杆 质 谱 产 品 灵 敏 度 最 高 选 择 性 最 好, 扫 描 速 度 最 快 的 三 重 四 极 杆 质 谱 产 品 定 量 灵 敏 度 提 高 10 倍 抗 污 染 能 力 更 好 动 态 范 围 提 高 20 倍 定 量 线 性 的 离 子 流 强 度 最 高 可 达 到 100x10 6 CPS 质 量 范 围 : m/z MRM 3 的 扫 描 速 度 提 高 二 倍 可 配 置 SelexION 差 分 离 子 迁 移 技 术 AB SCIEX

4 6500 系 统 是 如 何 提 高 其 性 能 的? AB SCIEX

5 IonDrive 技 术 IonDrive Turbo V 离 子 源 IonDrive QJet 导 向 传 输 IonDrive HE 检 测 器 抗 污 染 能 力 更 好, 离 子 聚 焦 传 输 能 力 更 有 效 率, 系 统 性 能 更 优 AB SCIEX

6 最 新 的 IonDrive Turbo V 离 子 源 提 高 加 热 器 的 加 热 直 径, 增 加 离 子 化 效 率 加 热 器 直 径 从 4 毫 米 增 加 到 11 毫 米 加 热 雾 化 区 域 增 大 离 子 化 的 稳 定 性 提 高 优 化 了 Turbo-V 离 子 源 的 结 构 离 子 化 可 靠 性 提 高 AB SCIEX

7 最 新 的 IonDrive Turbo V 离 子 源 增 大 加 热 器 直 径, 提 高 离 子 化 效 率 AB SCIEX

8 最 新 IonDrive QJet 离 子 引 入 技 术 二 级 RF 离 子 导 向 聚 焦 技 术 更 大 的 锥 孔 直 径, 提 高 了 离 子 利 用 效 率 离 子 通 过 二 级 QJet 聚 焦 传 输, 可 以 更 有 效 地 将 更 多 离 子 传 输 到 Q AB SCIEX

9 新 的 IonDrive QJet 离 子 导 向 传 输 技 术 --- 两 级 射 频 场 离 子 导 向 传 输 技 术 计 算 流 体 动 力 学 (CFD) 模 型 显 示 气 体 通 过 离 子 导 向 的 示 总 图 AB SCIEX

10 IonDrive 高 能 量 检 测 器 灵 敏 度 的 提 高 并 没 有 以 降 低 动 态 范 围 为 代 价 离 子 流 强 度 最 高 可 以 达 到 10 8 cps, 且 并 没 有 信 号 饱 和 现 象 离 子 信 号 的 动 态 范 围 更 宽 离 子 脉 冲 计 数 检 测 器 确 保 能 检 测 出 最 小 的 离 子 信 号, 保 证 仪 器 的 灵 敏 度 AB SCIEX

11 6500 系 统 采 用 的 最 新 技 术 : IonDrive 技 术 IonDrive Turbo V 离 子 源 IonDrive QJet 离 子 导 向 技 术 IonDrive 高 能 量 检 测 器 AB SCIEX

12 大 鼠 血 桨 中 阿 普 唑 仑 和 维 拉 帕 米 的 检 测 实 验 设 计 QTRAP 6500 与 QTRAP 5500 比 较 相 同 的 样 品 液 相 方 法 色 谱 柱 流 动 相 样 品 前 处 理 用 2:1 的 乙 腈 沉 淀 蛋 白 用 3:1 的 水 稀 释 上 清 液 最 后 定 容 浓 度 范 围 : 0.7 fg/ml 111 pg/ml 进 样 体 积 : 1 µl 液 相 方 法 岛 津 20AD UFLC-XR 二 元 高 压 液 相 系 统 色 谱 柱 :Kinetix C-18 column, 2.1 x 50 (2.6 µm) 流 动 相 : 乙 腈 / 水 ( 含 0.1% 的 甲 酸, 梯 度 洗 脱 流 速 : 0.8 ml/min 总 的 运 行 时 间 : 2.2 minutes AB SCIEX

13 质 谱 条 件 IonDrive Turbo V 离 子 源 用 标 准 品 直 接 进 样 进 行 参 数 优 化 CUR = 25, GS1 = 75, GS2 = 80 TEM = 650 C, IS = 1800 V 二 级 质 谱 条 件 Q1 / Q3 单 位 分 辨 总 循 环 时 间 : 75 ms Name Q1 Q3 Dwell (ms) DP CE CXP Alprazolam Alprazolam D5 Alprazolam AB SCIEX

14 维 拉 帕 米 标 准 品 的 灵 敏 度 QTRAP 5500 QTRAP ag on-col S/N = 7 S/N = 51 CV = 8% 1 fg on-col S/N = 29 S/N = 97 CV = 4.2% AB SCIEX

15 血 桨 中 维 拉 帕 米 fg Injection #1 Injection #2 Injection #3 CV = 2.7% 120 fg/ml (1 µl injection) AB SCIEX

16 血 桨 中 阿 普 唑 仑 的 检 测 QTRAP 5500 QTRAP fg on-col S/N = 5 S/N = 12 CV = 9.7% 4.12 fg on-col S/N = 10 S/N = 30 CV = 11.8% AB SCIEX

17 血 桨 中 阿 普 唑 仑 fg Inj #1 Inj #2 Inj #3 CV = 13% 700 fg/ml (1 µl injection) AB SCIEX

18 新 的 IonDrive 高 能 检 测 器 提 高 仪 器 的 灵 敏 度 就 要 求 提 高 检 测 器 的 动 态 范 围 保 持 单 离 子 检 测 的 最 高 信 噪 比 最 新 的 脉 冲 计 数 检 测 器 技 术 可 使 检 测 器 的 最 高 离 子 流 信 号 达 到 100 x 10 6 cps Exit lens Shield lens Magnum 5901 HED Q3 quadrupole AB SCIEX

19 检 测 器 技 术 的 改 进 5 orders 2.5 orders Proprietary and Confidential Information AB SCIEX

20 Aldosterone Standards_2.rdb (Aldosterone 1): "Linear" Regression ("1 / x" weighting): y = 156 x (r = ) 1.5e8 1.4e8 1.3e8 1.2e8 1.1e8 1.0e8 1 pg/ml 1 μg/ml 醛 固 酮 标 准 品 r= ug/mL 6 orders LDR 9.0e7 Area, counts 8.0e7 7.0e7 6.0e7 5.0e7 4.0e7 3.0e7 2.0e7 1.0e7 10ng/mL 100ng/mL e5 2.0e5 3.0e5 4.0e5 5.0e5 6.0e5 7.0e5 8.0e5 9.0e5 1.0e6 Concentration, pg/ml AB SCIEX

21 血 桨 中 的 阿 普 唑 的 定 量 曲 线 Linear Plot Actual Conc Num. Values Mean Standard %CV Accuracy Value #1 Value #2 Value #3 (fg on column) Deviation of of of of of of of of of of of of AB SCIEX

22 离 子 流 已 高 达 200 x 10 6 Cps 仍 无 饱 和 现 象 200 x 10 6 CPS ULOQ = 500 pg Accuracy = 95% CV = 3% AB SCIEX

23 AB SCIEX 5500/6500 系 统 配 置 SelexION 技 术 AB SCIEX

24 SelexION 技 术 如 何 分 离 离 子? DMS( 微 离 子 迁 移 质 谱 ) 是 平 面 几 何 学 的 一 术 语 气 流 质 谱 SV COV 分 离 波 形 (SV): 根 据 离 子 迁 移 场 大 小 的 不 同, 来 自 离 子 源 的 呈 放 射 状 的 离 子 向 两 端 电 极 迁 移 补 偿 电 压 (COV): 修 正 选 定 离 子 的 迁 移 轨 迹, 能 使 其 通 过 DMS 进 入 质 谱 系 统 AB SCIEX

25 QTRAP 5500/6500 配 置 SelexION 的 离 子 通 路 AB SCIEX

26 SelexION 的 硬 件 组 成 AB SCIEX

27 平 面 几 何 学 DMS 的 优 点 极 短 的 迁 移 时 间 MRM 扫 描 方 式 下 极 快 的 电 压 变 化 MRM 扫 描 时 间 为 25 msec, (20msec 的 迁 移 时 间 ) 匹 配 快 速 液 相 色 谱 条 件 离 子 传 输 方 式 如 果 关 闭 迁 移 电 压, 离 来 看 自 离 子 源 的 所 有 离 子 都 可 以 通 过 极 小 的 离 子 扩 散 损 失 AB SCIEX

28 附 加 修 正 气 提 高 分 离 能 力 11 compounds: methylhistamine, minoxidil, ephedrine, norfentanyl, acyclovir, clenbuterol, tramadol, quinoxifen, pamaquin, fendiline, buscopan Nitrogen Transport Gas 118 Td Peak Capacity 6 1.5% 2-propanol 6.7X Normalized Signal 修 正 液 可 以 加 入 到 气 帘 气 的 通 路 PC CV (V) AB SCIEX

29 动 态 离 子 聚 集 和 解 离 模 式 分 离 的 化 学 的 本 质 + 高 场 : 离 子 解 离 迁 移 减 小 低 场 : 离 子 聚 集, 迁 移 增 加 高 场 : 离 子 解 离 迁 移 减 小 低 场 : 离 子 聚 集, 迁 移 增 加 AB SCIEX

30 5 种 同 分 异 构 体 的 分 离 (m/z 309) 杀 鼠 灵 保 泰 松 喹 氧 灵 贝 他 定 奥 布 卡 因 1.0 Normalized Signal CV (V) AB SCIEX

31 血 桨 中 沙 美 特 罗 的 分 析 -----SelexION Blank Plasma 1.4 fg on-col S/N = AB SCIEX

32 选 择 性 提 高 等 于 提 高 了 检 出 限 S/N = Series - No SelexION 10x S/N Gain 6500 Series - SelexION 70 fg/ml (20 ul inj) 1.4 fg on-col S/N = 47 CV = 9% (n=3) AB SCIEX

33 SelexION 技 术 降 低 化 学 背 景 10 pg/ul 己 酮 可 可 碱 QTRAP AB SCIEX

34 SelexION 技 术 降 低 化 学 背 景 1 pg/ul 己 酮 可 可 碱 QTRAP AB SCIEX

35 配 置 SelexION 的 5500 与 QTRAP 5500 分 析 尿 液 中 的 克 伦 特 罗 比 较 QTRAP 5500 MRM MRM MRM SelexION 技 术 AB SCIEX

36 葡 萄 汁 中 三 氮 唑 及 降 减 产 物 定 量 分 析 Triazole acetic acid Triazole lactic acid Triazole QTRAP 5500 N N O N OH MRM N O N N OH OH MRM N H N N MRM With SelexION technology Time, min Time, min Time, min AB SCIEX

37 用 DMS 和 乙 腈 分 离 BMPP 和 DHXP( 同 分 异 构 ) 邻 苯 二 甲 酸 二 -4- 甲 基 -2- 戊 基 酯 (BMPP) 母 离 子 : 主 要 碎 片 :149, 167, 251 HO HO O O 邻 苯 二 甲 酸 二 己 酯 (DHXP) 母 离 子 :335.1 主 要 碎 片 : 149, 233 O O O O AB SCIEX

38 用 液 相 分 离 BMPP 和 DHXP (149 frag) 的 碰 撞 截 面 图 DMS 的 条 件 为 SV =3800, 乙 腈 为 气 体 修 正 气 BMPP O O DHXP HO HO O O O O CoV Value (-5 to 8) CoV 3.0 CoV AB SCIEX

39 DMS 关 闭 和 打 开 的 数 据 比 较 (MRM ) DMS OFF BMPP O HO HO O DHXP O O O O DMS with ACN CoV +3.0 DMS with ACN CoV AB SCIEX

40 结 论 AB SCIEX 2012 年 发 布 的 6500 串 联 四 极 杆 质 谱 系 统 是 定 量 灵 敏 度 最 高 的 分 析 仪 器 仪 器 操 作 更 加 方 便, 能 快 速 有 效 避 免 样 品 基 质 对 定 量 灵 敏 度 的 影 响 DMS 解 决 色 谱 不 能 分 离 的 定 性 分 析 问 题 ( 光 学 同 分 异 构 体 分 析 ) 在 AB SCIEX 的 质 谱 系 统 上, 配 置 DMS 后, 整 个 系 统 具 有 了 比 三 重 四 极 杆 串 联 质 谱 更 优 异 的 选 择 性 AB SCIEX

41 Questions and Answers AB SCIEX

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