地质科学 年 中的盐源 丽江褶皱带毗邻 三纪以后的陆相地层 矿床赋存于上二叠统巨厚的碳酸盐岩系中 色厚层块状细晶大理岩 灰白色中厚层 此层为最重要的容矿层 要容矿层 深灰 区内不同程度地分布有前震旦纪至三叠纪的海相地层以及第 自下而上可分出 个岩性层 灰白色白 厚层条带状细晶大理岩夹千枚岩 卜 深灰

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1 挤压破 第 卷第 期 年 月 地质科学! # 二 四 木里耳泽岩溶型矿床形成条件和成矿机制 郑明华阳正熙顾雪祥 成都理工学院成都 摘要 岩溶的严格控制 四川木里耳泽 来自加热的循环地下水 深度小于 菱铁矿建造矿床 组成矿石的基本矿物为菱铁矿 成矿过程分为早阶段和中 成矿物质主要来自地层 矿床形成时的地质构造环境较稳定 赋存于上二叠统海相碳酸盐岩层中 不均匀地分布于菱铁矿矿体内 晚阶段 成矿热液呈碱性和弱还原性 这是我国仅见的种特殊矿类型 关键词木里耳泽岩溶型矿床菱铁矿建造 中图法 分 类号 成矿温度为 四川省 贫硫 矿化受古 成矿溶液 含中等盐度 成矿 四川木里耳泽岩溶型 我国尚无与其类同者 显而易见 菱铁矿矿床 无论就其矿石建造特征抑或产出条件 迄今在 对此类矿床详加研究具有重要的理论和实际意义 矿区地质概况 矿床位于川西高原 其大地构造位置在松潘 甘孜褶皱带的东南缘 与扬子复合地体 偏二 红 铁 岭么 寸 姐 顶 史 几 下三叠统 团 匡刁 卒了七 匹困 呱 图 圣 工七苏韶 樟子岩 了卜 卜 玉二 匡刃 图 四川木里耳泽矿床地质略图上二叠统第 层 上二叠统第 层 断层 碎带 背斜 分 菱铁矿矿体 郑明华 男 收稿 岁 教授 矿床学专业 改回沈丽璞编辑

2 地质科学 年 中的盐源 丽江褶皱带毗邻 三纪以后的陆相地层 矿床赋存于上二叠统巨厚的碳酸盐岩系中 色厚层块状细晶大理岩 灰白色中厚层 此层为最重要的容矿层 要容矿层 深灰 区内不同程度地分布有前震旦纪至三叠纪的海相地层以及第 自下而上可分出 个岩性层 灰白色白 厚层条带状细晶大理岩夹千枚岩 卜 深灰色厚层状细中粒大理岩夹少量千枚岩 卜 灰黑色厚层状含生物碎屑不等拉大理岩 区内除极少量中 基性小岩脉外 无火成岩体出露 此层为次 局部夹白云质灰岩和薄层砂岩 区内地层近东西向展布构成宽缓的背斜 称此唤背斜 轴向北西南东 缓波状起伏 带 所示 向南东倾伏 在轴部附近破碎带尤为显著 此唤背斜内发育有与背斜略为斜交的 轴线呈舒 大体为顺层的挤压破碎 菱铁矿矿体即位于该背斜轴部的破碎带内 如图 矿体形态和矿物组成特征 北西西 矿床内目前已发现矿体近百个 南东东方向分布 厚仅 疑属后生矿床 郑明华等 成群成带产出 矿体呈曳状 矿体与围岩界线十分清晰 透镜状 矿体最大者长 串珠状和不规则状等 大体上沿 厚 最小者长不足 矿体延展和定位状态与地层产状交切 无 图 菱铁矿矿体的产出特征 第四系 上二叠统大理岩 富菱铁矿体 贫菱铁矿体 钻孔 菱铁矿矿体底部的须根 大理岩 菱铁矿矿脉 七 了 必须指出矿体产出的形态多与溶洞的形态相致 须根相连 见围岩的碎块和粘土矿物 图 和图 显示了矿体的形态和围岩的关系 显然具岩溶角砾和粘土堆积特征 般顶板多起伏不平 此外 底板则有 在矿体的边部和底部常

3 期郑明华等 四川木里耳泽岩溶型矿床形成条件和成矿机制 如前所述 外还含有少量的石英和黄铁矿 因此概略地说 组成矿体的基本矿物为菱铁矿 解理清晰 偶见黄铜矿 约占矿石中原生矿物总量的 方铅矿等 由于菱铁矿是构成矿体的主体矿物 菱铁矿体的边界即为矿体的边界 如图 所示 黄铁矿在矿体中占有定数量 约 多 成细网脉和团块状产出 多呈巨晶 最大晶体达 块或网脉状产出 生 但其数量低于黄铁矿 由于黄铁矿在菱铁矿矿体中分布不均匀 新鲜的菱铁矿呈米黄色 多以上 此 粒大 又赋存于菱铁矿体中 前者粒细 石英是矿体中另常见矿物 自然在矿体中多以明出现 因而也呈不均匀分布 后者则 般也呈团 与黄铁矿密切共 从而导致按品位 圈定出富菱铁矿块段和贫菱铁矿块段 图 在富块段中可见到自然呈薄片状 串珠状 定的标高内 砂 粒状等沿菱铁矿和石英的晶隙产出 菱铁矿矿体主要分布于上二叠统第 岩性层中 与岩溶发育的标高相致 根据矿化作用和矿石中矿物的生成关系 石英 菱铁矿阶段 黄铜矿方铅矿等 成针铁矿 硫化物阶段 原生矿体形成之后 溶洞内产物无异 也见自然充填于菱铁矿的菱形解理中 层控性质显著 矿体的近矿围岩蚀变以绢云母化为主 矿体产出限于 可将矿床的形成划分出以下成矿阶段 此阶段主要形成菱铁矿和粗 巨 晶黄铁矿 此阶段以析出石英和细粒黄铁矿为特征 是的主要析出阶段 遭受到强烈的次生氧化和淋滤 在些大矿体内可见到很特殊的 在某些肾状 化淋滤过程中发生了溶解和迁移 葡萄状针铁矿的表面 有少量析出 偶见痕量的毒 致使矿体中菱铁矿和黄铁矿转化 铁溶洞 铁钟乳 铁苟等 可见到层的 由上不难看出本区菱铁矿建造矿床的形成经历了两个成矿期 次生氧化期 是不可缺少的 镀膜 其形态与石 表明在氧 即原生热液期和 上述两个成矿期对矿床的生成和的聚集作用均起到非常重要的作用 都 同位素组成特征及其地质意义 硫同位素组成 矿床中主要的硫化物矿物为黄铁矿 的结果列于表 和图斗中 且易于挑选 对黄铁矿的硫同位素组成所测定 表 硫同位素测定值! 矿物黄铁矿黄铁矿黄铁矿黄铜犷毒砂方铅矿 采样点 菱铁矿矿体 大理岩 泥灰岩 凝灰质砂岩 菱铁矿矿体 菱铁矿矿体 菱铁矿矿休 数 礴占 的 变化范围 极比刘 差

4 地质科学 年 颇数 矿休中的黄铁矿 回 图 皿 凝灰质砂岩中的黄铁矿 乓崖澎恤 硫同位素组成直方图 圈 毒砂和方铅矿 碳酸盐岩中的黄铁矿! # % &! # #! +! 黄铜矿 由表 1 和图 4 可知 矿床中硫化物的 尹 S 值的极差和离散度均很大 不同硫化物 的同位素组成值分布范围变化较宽 且出现多个明显的正态峰 此种形态特征表明硫源 系来自沉积地层的结果 护侣 值颇相类似 另方面 矿体内总硫化物的尹 s 值与容矿地层中黄铁矿的 而与凝灰质岩石中黄铁矿的护侣值有显著的差别 矿与碳酸盐地层中的黄铁矿具同硫源 乃由海水硫酸盐演化而来 这表明矿体中黄铁 3 2 氢氧同位素组成 侧定 为判断矿液的来源 质水区之外 沈渭洲 测定数据投点于直角坐标图中 且氧同位素显示强烈的 作者对矿体中菱铁矿和石英内的流体包裹体进行了氢氧同位素 由图 5 看出 漂移 其交换程度菱铁矿比石英更为强烈 所有的数据几乎均落点于岩浆水和变 表现出具有与岩石交换后的大气降水特征 犷 ~ ~ ~ l 卜 变质水 3 6 刁 姿 \O \ 卜 曲了 原始岩浆水 才 18 / 哈 图 5 占 D Z 占 2 图中三角点示菱铁矿样 ; 圆点示石英样 图解 F 19 5 p l t f 吞 D 占 1 雨水线据 咭 1 l

5 仁 Rb / s 期郑明华等 四川木里耳泽岩溶型矿床形成条件和成矿机制 之间 鉴于菱铁矿与石英是不同成矿阶段的产物 平均为 痴 ; 石英的占 15 值变化于 74 痴 殉之间 这表明第 2 阶段是在水 / 岩 行的 之 无论是菱铁矿或石英 自矿液进人容矿空间后 间的氧同位素交换愈益显著 根据占 D 与占 18 值的分布 图 5 是收敛到海水的同位素组成位置上 当地雨水的相应值 本区流体特征极相似 进行了铆 菱铁矿占 18 变化于 16 6 痴 份 平均为 w / R 比值 指氧原子比 较第 l 阶段略小的热液系统中进 占 18 值从矿体中部向边部显示出逐渐增大的趋势 从中心向边部由于 W / R 比值的降低 尚显示出具有定的线性关系 而是与雨水线相交 换言 从而导致水与岩石之 其最佳拟合线不 交点的占 D 值与 615 值接近于 公认的北美地区著名的 A lb t l 矿田的非岩浆成矿流体特征 1 与 为确定成矿溶液活动与成矿的时间 银法同位素年龄测定 作者分别选取矿体中菱铁矿矿物和蚀变的围岩 菱铁矿测定数据的相关系数 了 据物理测定 法取又 ~ 1 42 x 1 l 据地质法取又 ~ 1 39 x 1 l 分别进行计算 获得同位素年 龄值分别为 M 和 M 菱铁矿的 R b s 等时线如图 6 所示 蚀变 绢 云母化 围岩分别获得 R b s 同位素年龄为 M 和 1 7 M 图 6 b 由于蚀 变岩石中除有代表成矿时期新生矿物 绢云母 的 R b 和 s 外 还保留有沉积期形成矿 物的 R b 和 s 这样势必导致蚀变岩的年龄略大于菱铁矿的年龄 但两者依然是相当接 近的 因此 的岩浆活动 笔者认为 耳泽矿床大体形成于早白奎世 因而可以排除岩浆成矿的可能性 鉴于该地区当时并无值得重视 7D 5 O 飞 / 怡 7 乏气 血 / 几 妞 护 图 6 耳泽菱铁矿矿床的 R b s 等时线 菱铁矿等时线 ; b 编云母化泥岩等时线 P l t F 19 f R b S s f E z l s t P s t s t ; b t t l c k f s t z l l 3 3 碳同位素组成 表 2 列出菱铁矿与围岩大理岩的尹 值 不难看出大理岩的尹 值与正常海相 碳酸盐的产 平均值大体上致 ; 菱铁矿的尹 值则明显地低于围岩的沪 值 实验表明 当温度近乎 2 时 从溶液中沉淀出的碳酸盐要比低温常温时沉淀的 l 引自 G A stu tz 在成都地质学院学术报告

6 l / 1 / L L 地质科学 1995 年 碳酸盐的 值 占 低 B tt 即产 值远比正常海水中沉积碳酸盐的沪 值低得多 与测温结论致 也与理论计算的结果相吻合 郑明华 3 耳泽菱铁矿矿床的占 值表现出很大的负 显示出乃热液活动的产物 表 2 矿体与围岩的碳同位紊组成 bl 2 b stp c Pst f by w ll k 样 号 样品名称 3 占 % 测定单位 E 4 G E 3 E 7 E 1 1 E 5 菱铁矿菱铁矿菱铁矿菱铁矿菱铁矿 中国地质科学院 宜昌所 E S G 菱铁矿 E 1 1 大理岩 l 成矿 的物理化学条件 4 1 成矿的温度和压力 利用均法对矿体中的菱铁矿和石英内的流体包裹体进行了测试 菱铁矿阶段 的形成温度为 化物阶段 的形成温度为 下降 矿床总体形成温度显示出较低的特点 根据 O 密度法 P 平均为 18 ; 获得成矿中 平均为 1 65 从早阶段至中 可直接测得早阶段成矿压力为 2 12 I P 中 获得成矿早阶段 晚阶段 石英硫 晚阶段的温度渐趋 晚阶段成矿压力为 表 3 矿物中流体包裹体成分与矿液中离子的平均活度 bl 3 F lu lus 爪 P s t v t v t y 测定矿物单位液相成分气相成分 K + N + ++ M + F I - 5 牙 O 菱铁矿林 / 56 乡 石英卜工 / 石英卜 / l / L 为了解成矿过程中矿化度的变化情况及矿质的活度 对流体包裹体的或分进行测定 的结果示于表 3 中测定数据经计算求得早阶段成矿溶液的含盐度 N c1 质量百分数 为 7 9 多利用 K B L 1 型显微半导体冷台所测得的石英包体的含盐度平均为 关 中

7 郑明华等 四川木里耳泽岩溶型矿床形成条件和成矿机制 晚阶段 表明 在成矿过程中矿液的含盐度随温度的降低而降低 取早阶段的成矿温度为 18 取中 晚 阶段的成矿温度为 1 65 用图解法可求得成 矿流体的密度分别为 939 c 3 将成矿早阶段与中 流体的平均温度和密度值 3 和 9 晚阶段的成矿 投点于 N l 溶液体系的几 V 关系曲线图 图 7 中 可获知成矿压力分别为 P Z O 和 181 SP 此值与利用包裹体的 O 密度法测定值相 近 作者取上述两种方法值的平均值 即 2 2 P 和 17 P 代表两个成矿阶段的压 力值 的 设成矿作用是在相对封闭的体系中进行 则流体的压力约等于上覆岩石的静压 若按常规的近 IP / 4 的增压率计算 上述 / 入日衬 恻 141 的压力值分别相当于 8 和 67 2 左右深的静压 的 并与成矿的地质环境 图 7 N cl 溶液中 p V 关系 图中三角点示早阶段回点示中晚阶段 澎 1k P F 19 7 t s P V R l P f N I 2 s l u t 表明耳泽矿床是在较浅部位形成 控矿空间以及矿石的构造与结构特征极其吻合 4 2 氧逸度和硫逸度 砚 当含矿流体中气相与共存的液相达到化学平衡时 式 l 中的 代表气态 根据化学热力学原理 么 G 鉴 ~ K 尸 般存在下列反应方程 B t - OZ+ ZZO; 1 f 风 代表 液态为平衡常数 当化学反应达到平衡时即 有 _ 广 7 为 S 儿十 l 七 p l JZ 上 l 十 F s L I l 式 2 中么 G 军为任意温度和压力下吉布斯自由能的改变值 ; 川和 S2 分别示标准状态下反应的焙变和嫡变 ; c 为等压的摩尔热容的变化 ; V s 为该反应的固态物质 克分子体积的变化 ; 和尸代表反应平衡时体系的温度和压力 ; R 为通用气体常数 2 计算得 名 当成矿早阶段的温度为 时 式 l 的反应平衡常数为 l K 据式 即 1 9 f Z f O Z f 2 1 馆 f ~ ~ 1 9 x O Z x v 二 O Z 产 P 3 ~ f x v 氏 4

8 b 地质科学 1995 年 式 4 中的 x O Z 和 x 4 为实测包裹体气相组分中克分子数 ; 是不同温度和压力下的逸度系数 可用对比状态法获得 傅献彩等 为总压力 经计算菱铁矿沉淀时的氧逸度值 fo Z 为 1 1 p 平均为 1 P 同 理取中晚成矿阶段温度为 中值 1 65 算得石英硫化物沉淀时的 f 2 为 1 1 P 平均为 1 由于自然与硫化物矿物的关系极为密切列反应式 成立 u 4F S Z s 而硫化物又属同阶段的产物 SuFsZs 5 2 和 z 因而有 根据 s 所提供的上式反应的 川和 男数据 按前文相同的方 法 可算得硫化物石英阶段该反应的平衡常数 凡 然后求出九值为 平均为 1 生 3 成矿溶液的 p 值和 E 石值 当溶液中共存的气液相达到化学平衡时 取 据测定的 硫化物 5 母 值 十 + K S O 不 + 下 存在下列反应式 占 SO 不 5 Z 1 s 不 抢砖 古 q 竺巴些旦 口 5 斗 石英沉淀时的平均温度为 1 65 计算出 叫 由以上诸数值经计算后得 联立方程 7 和 8 得 此外 又据水的离解 方程 1 s 不 p ~ 15 l s 不 p ~ 8 53 Z 可算得 16 5 时的平衡常数 K Z ~ 11 6 有关水的电离方程 P 1 不 ~ q 鑫 O - l 39 此值与 s 1968 在不同温度条件下平衡常数数据的外推值相致 2 这样 的中性介质的 p 值为 5 8 而耳泽矿床当大量沉淀时的 p 值为 P 6 另 给出的 在 165 时 其成矿溶液 应属碱性 般而言 介质的 E 人值决定了成矿流体中硫和变价属元素的氧化还原形式 于 2 和 是流体中两种主要的含 形式因而可写出以下 2 十 S 八 q + s- c Z Z + 式 1 反应的 E 值可由下式 确定 电子得失反应方程 由 1

9 4 8 X 郑明华等 四川木里耳泽岩溶型矿床形成条件和成矿机制 当 t ~ 16 5 时 G ; X 刀 十 2 可算得 E 33 _ / f 亦属还原性质 液至少在主要析出阶段应是种碱性和还原性的热水溶液 5 成矿过程分析区域地质构造分析表明 无差别 自早二叠世以后 耳泽地区则相对稳定 俞如龙 三叠统的地层 量高出 2 3 倍 质岩 1 9 不下二 sp \ J 月 / 不难看出耳泽矿床的成矿溶 耳泽矿床产出地区在早二叠世以前与其周围地质环境并 其周围受海西印支运动的影响而处于动态的构造环境中 沉积了套巨厚的以碳酸盐岩为主的上二叠统至中 这套地层的含性普遍显示好 表 4 比区域内其他时代地层中的含 按岩性而言 区内含性最佳者为上二叠统的大理岩和下三叠统的白云 但 bl 表 G l 4 耳泽地区地层含性 tt f stt E z 件 / 地层时代含量变化范围平均值 上二叠统岗达概组 P 2 9 基性火山凝灰质号 大理岩 下三忍统麦领沟组 白云质岩 千枚岩 角砾状白云岩 砂岩 中三叠统 砂岩 板岩 咚 2 8 Z 基性火山岩 注 表内话号数字为分析样品数 成部分 如前所述 耳泽矿床位于两翼平缓的背斜中 而该背斜则是区域中巨大复背斜的组 构造格架是印支运动时期形成的初期遭受压扭作用形成褶曲和压 扭 性构造破 碎带及其附属的裂隙系统 在破碎和裂隙丛生的碳酸盐岩层 致了岩溶的广泛发育 图 8 扩大和增多 随后又受到反扭作用 在破碎带与背斜的复合部位 便成为矿液活动和矿质停积的最佳空间 图 8 派生出近东西向的张 扭 性裂隙系统 显然特别有利于地表水的下渗和地下水的活动 由于地下水对围岩的持续溶滤作用 溶洞发育最为密集 大气降水沿破碎带裂隙和岩石内的其他通道下渗 含地层中的成矿物质 而其密度渐降 压容矿空间 并在深部加热成为含矿热水溶液 于是密度变小的热液当抵达定深度后开始折返上升 众多大小不等的溶洞内卸载成矿 图 8 b 且体积也最大 从而导 使喀斯特溶洞不断 这些溶洞 在下渗过程中持续地溶滤流经的 含矿热水溶液随温度的上升 并进人最佳的减 由于成矿溶液在成矿过程中 的温度压力酸碱度以及氧化还原电位的变化在早期大量结晶出菱铁矿之后残液内的 贱属以及 51 浓度相应地增加当达到饱和之后随之结晶沉淀出石英属硫化 物和自然等 地区受喀斯特溶洞形态控制的 这种变化与成矿过程曾被些学者描述过 R b 菱铁矿矿床的形成正是如此 耳泽

10 地质科学 1995 年 c 图 8 耳泽 菱铁矿建造矿床成矿过程示意图 岩石破碎 裂隙丛生 大气降水向下淋滤和溶蚀 ; b 地下水持续地对围岩进行溶滤 溶洞大量发育二 含矿溶液在深处加热后回返上升进人溶洞卸载成矿 ; 地壳抬升 矿体 遭到次生氧化和剥蚀 铁帽形成 F 19 8 S c t st s s w t P p s l f t s s 叮 E z l s t p s t 带中 状 在矿床形成之后 包括耳泽地区在内的区域出现抬升 随之遭到非常强烈的氧化和地表水的淋滤 葡萄状针状 此过程中也发生了活化和迁移 膜 构成肾状 乳状等外貌壮观的针铁矿集合体 葡萄状针铁矿的外壳 致使许多肾状 于是有部分矿体暴露于饱气 使菱铁矿和其他些硫化物转变成肾 此种转化随深度的加大而减弱 在 葡萄状针铁矿的表面上常可见到覆有 氧化作用最终导致富铁帽和氧化带的形成 图 8 沈渭洲 1987 郑明华 俞如龙 198 傅献彩沈文霞 B tt Y 稳定同位素地质 北京 ; 参考文献 原子能出版社 又 层控犷床概论成都成都科技大学出版社 热液矿床地球化学 下册 周树强译北京 地质出版社巧 川西高原中生代碰撞造山带的大地构造演化四川地质学报 l l 9 姚夭扬 物理化学 上册 北京 高等教育出版社 s y s t l t A t b x p t l st P v t M 之 s I s t P c p s t 斗 4 w f t l y t S c 1 3 R s S l t s t 比 田 l b s 6 35 s 1969 v s f y t l s 萝 s t s t l v t t P tu s P su - s A J S c 8 4 R b 5 B 1986 M s s f p s t f l G E x P l 2 l w t P t u y t l y s t

11 K y w s E z f M u l t l 期郑明华等 四川木里耳泽岩溶型矿床形成条件和成矿机制 37 3 M E A L L O G E N I E N V IR O N M E N A N D G E N E I M O O E L O F E R Z E K A R S Y P E G O L D D E P O S I O F M U L I 人 夕 人 窟 A b s t t E z k s t t y p l P s t f M u l Y u t ll b l t G z f l s y s t Y t z p p l t f s p t u s t U p P P t b f t c u f b s 1 5 s t t l y s t t w t t P s t l k b s 五 v P l x p l y s p b u s w t l s k s l k f b u s t s S t 1 5 t t l f P s s s t u - s t l y f l l w b y t l l t p u s b t w Z t f s t p s t f I t w s s t l y s u f f f w t P s t t y P t y P l P s t s t f t

价样 品 川 振 荡汉 取 叮 盛极 曲 的 示差 溶 出脉 具 体 方 法 见 有 机质 含 量 用 丘 林 法 测 定 沉积 物 的 矿 物 组 成 由 本 所 地质 室 测 数 据 由厦 门 大 学 海 洋 系 洪 家 珍 同志 提 供 三 各站 位 于表 谱 分析仪 进行 微 米膜 滤 后 分 斯 其 酿 可溶 部 分 的 含 鼠 零 用 冲测定 卷 报 分析 三 定 学 洋 海 表示 结

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