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1 附件 3 无机化学工业污染物排放标准 ( 征求意见稿 ) 编制说明 无机化学工业污染物排放标准 编制组 2014 年 9 月 25

2 项目名称 : 无机化学工业污染物排放标准标准编制单位 : 中国无机盐工业协会标准编制人员 : 标准所技术管理承办人 : 郭敏标准所技术管理负责人 : 王宗爽标准处项目负责人 : 赵国华 26

3 目录 1 项目背景 任务来源 工作过程 行业概况 行业在我国的发展概况 无机化学行业发展趋势预测 行业在其他国家和地区发展概况 标准制订的必要性分析 国家及环保主管部门的相关要求 国家相关产业政策及行业发展规划中的环保要求 行业发展带来的主要环境问题 行业清洁生产工艺最新进展 现行环保标准存在的主要问题 行业产排污情况及污染控制技术分析 行业主要生产工艺及产污分析 污染物防治技术分析 行业排放有毒有害污染物环境影响分析 锌 锰 镍 钼 铜 铅 镉 锡 汞 钴 锆 银 铬 砷 钡 锶 锑 氟化物 氰化物 含氯化物废水的危害 含硫化物废水的危害 标准主要技术内容 标准适用范围 标准框架结构 术语和定义 污染物项目的选择 水污染物排放限值的确定及制定依据 大气污染物排放限值的确定及制定依据 监测要求 实施本标准的环境效益及经济技术分析 实施本标准的环境 ( 减排 ) 效益

4 7.2 实施本标准的经济技术分析 废气达标技术及投资估算 废水达标技术及投资估算 对实施本标准的建议

5 1 项目背景 1.1 任务来源 为进一步完善国家污染物标准排放体系, 加强无机化学工业污染物排放管理,2014 年 3 月环境保护部科技标准司决定对曾下达的部分无机化学工业污染物排放标准钡盐 锶盐 铬及其化合物 氰化物类 重金属化合物类等排放标准制订项目进行整合, 并补充其它无机化学工业行业的排放控制要求, 统一制订 无机化学工业污染物排放标准 ( 以下简称 标准 ), 由中国无机盐工业协会为主承担单位, 昆明理工大学 环境保护部华南环境科学研究所 重庆市环境监测站 济南环境科学研究所 青岛红星化工集团 天津派森科技有限公司 多氟多化工股份有限公司 福州一化集团有限公司 辽宁瑞兴化工有限公司等参与标准制订工作 1.2 工作过程 2014 年 4 月 1 日, 环保部科技标准司在北京召开第一次工作会议, 会议下达了编制任务, 正式成立了 标准 编制组, 研究了内部责任分工 2014 年 4-5 月, 编制组在原有数据资料的基础上, 补充收集了行业产排污现状, 有关国家环境保护和产业发展法律 法规和产业政策等, 以及美国 西欧 日本等国家和地区和组织的相关环境保护标准 除继续补充 修改 完善铬 锶 钡 重金属 氰化物等系列无机盐产品的有关污染物排放标准外, 还研究其它系列重点无机盐产品的典型生产工艺和大中企业的生产 污染物产生与排放 污染治理技术情况, 在上述工作的基础上, 形成本标准文本和编制说明初稿, 以及 标准 研究技术报告 2014 年 8 月 20 日, 环保部科技标准司在天津召开第二次工作会议, 对标准文本和编制说明初稿进行了讨论 会议决定 标准 只规定无机化学工业污染物浓度限值, 不纳入单位产品水 气污染物排放量指标, 并明确了 标准 工作进度要求 2014 年 9 月 25~27 日, 环保部科技标准司北京召开第三次工作会议 编制组按照国家环保标准工作的要求认真对 标准 文本和编制说明进行了系统梳理和分析, 修改并形成 标准 征求意见稿及编制说明, 并进一步完善了 标准 研究技术报告 2 行业概况 2.1 行业在我国的发展概况 无机化学工业是重要的基础原料 材料工业, 产品主要包括 : 铬化物 钡 锶盐 氰化物 磷化物和磷酸盐 硼化物及硼酸盐 硫化物和硫酸盐 硅化物及硅酸盐 氯化物和氯酸盐 氟化物 碘化物和碘酸盐 溴化物及溴酸盐 钙镁化物和钙镁盐 氧化物 过氧化物 氢氧化物 无机重金属化合物及其盐 单质等约 22 个系列,1600 余个产品 产品主要既用于农用化学品如钾肥 微肥 饲料添加剂 食品添加剂, 也用于钢铁 有色 石油化工 机械 轻工 纺织 建材等传统支柱产业, 对传统产业制品性能改善和提高性能起着重要的作用, 同时也向高新产业如 IT 电子 医药 汽车 环保 军工等提供大量的 品种规格繁多的如纳米 晶须 高纯等新兴精细无机材料产品 传统支柱产业离不开无机化学工业, 高新产业 国防军工的发展 人民生活水平的提高更需要越来越丰富的无机化学工业原材料产品 因而国家越发达, 对无机化学工业产品的需求和依赖程度也越高 目前, 我国无机化学工业已具备相当的规模和基础, 形成了门类比较齐全 品种大体配套的 可满足国民经济发展和人民生产水平提高需要的较完整的工业体系, 成为世界最大的生产国 出口国和消费国, 行业正处于由大到强的转变时期 2012 年底我国无机化学工业 ( 除三酸二碱 化肥 无机颜料 无机涂料等 ) 产品 ( 以下所指范围相同 ) 总产能突破 万吨 / 年, 总产量突破 8500 万吨 无机重金属化合物工业 指以钡 锶 铬 锌 锰 镍 钼 铜 铅 镉 锡 汞 钴 锑 锆和银等重金属元素矿物 单质及含重金属物料为原料生产的各类无机重金属化合物的工业 其中包括 : (1) 铬及其铬化物工业铬化合物主要包括重铬酸盐, 如 : 重铬酸钠 重铬酸钾 重铬酸铵等 ; 铬酸盐, 如 : 铬 29

6 酸钠 铬酸铅 铬酸锶 铬酸钡 铬酸钾 铬酸钙等 ; 氧化物, 如 : 氧化铬 铬酸酐等 ; 复盐, 如 : 硫酸铬钾等 ; 铬盐, 如 : 硝酸铬 碱式硫酸铬及金属铬等 2012 年我国铬盐生产能力为 37 万吨 / 年 ( 以重铬酸钠计 ), 当年产量 35.3 万吨 重铬酸钠是铬及其化合物的基础产品, 其它是下游后加工产品 重铬酸钠生产是造成铬污染的源头, 生产过程污染严重 对环境影响大 我国基础铬化合物生产企业主要分布于西北 西南 中南 华北 东北等地区 (2) 钡盐工业钡盐系列主要产品有碳酸钡 硫酸钡 氢氧化钡 氯化钡 硝酸钡 钛酸钡等 2012 年我国钡盐系列产品总产能 130 万吨 / 年, 当年产量约 110 万吨 碳酸钡是钡行业基础产品, 其它是下游产品, 碳酸钡占钡系列总产量的 65% 左右 我国钡盐系列产品生产企业 30 多家, 主要分布于贵州 湖北 陕西 山东 湖南 山西 河北 广西等省区 我国钡盐产品多以初级产品为主, 大宗产品多, 高档产品少, 产品结构不合理, 与国际存在较大的差距, 行业产业结构调整和产品升级任务重 (3) 锶盐工业锶盐系列主要包括碳酸锶 硝酸锶 磷酸锶 钛酸锶 氢氧化锶 氯化锶 氟化锶 氧化锶及其精加工产品 主要原料是天青石 ( 占 90% 以上 ), 其余为菱锶矿 含锶盐卤 其它金属共生矿等 碳酸锶是锶盐系列产品中最大的品种, 是其他锶盐产品的原料, 其产能约占锶盐系列产品的 90% 2012 年我国锶盐系列产品总产能 41 万吨 / 年, 产量 17.4 万吨 生产企业 10 多家, 其中重庆红蝶 河北辛集 河北正定是行业中大型企业 (4) 锌化合物工业锌化合物主要包括碱式碳酸锌 氯化锌 氧化锌须晶 硝酸锌 七水硫酸锌 一水硫酸锌 饲料级硫酸锌 连二亚硫酸锌 氧化锌 活性氧化锌 磷化锌 磷酸锌 氟硅酸锌 硼酸锌等产品 2012 年我国锌化合物产品的总产能约 195 万吨, 产量约 125 万吨, 其中产量最大是氧化锌和氯化锌, 占锌及其化合物总产量的 85% 以上 2012 年我国氧化锌产量约 55 万吨, 生产企业约 300 家, 主要集中分布于华东 中南和东北地区, 三地产能约占全国总产能的 80% 上世纪 90 年代前, 行业主要以原生锌为原料, 生产以间接法氧化锌为主 本世纪以来随着再生锌的使用比例增加 ( 占原材料总量的 70% 以上 ), 产业规模不断扩大, 再生锌产业成为我国循环经济发展的重要组成部分 国家 产业结构调整指导目录 (2011 年本 ) 中, 确定利用再生产锌为鼓励类项目 (5) 锰化合物工业锰化合物主要包括 : 四水氯化锰 无水氯化锰 二氧化锰 一氧化锰 四氧化三锰 碳酸锰 硝酸锰 硫酸锰 高锰酸钾 酸式磷酸锰 硼酸锰等 中国是世界最大的锰系产品的生产 消费和出口国 二氧化锰 四氧化三锰 高锰酸钾 硫酸锰等产品的产能和产量均居世界第一,2012 年我国锰化合物产能约 215 万吨, 产量约 190 多万吨, 生产企业 100 多家, 主要分布区域是广西 重庆 湖南和贵州, 其中广西约占全国的 30% 2012 年我国锰化合物出口量为 19 万吨, 进口量 2.1 万吨, 其中二氧化锰出口量最大, 达 6 万吨 未来锰化合物产业将会呈现产品优化 产能集中, 产量上升缓慢的趋势 (6) 镍化合物工业镍化合物主要包括碳酸镍 碱式碳酸镍 氯化镍 硝酸镍 硫酸镍 硫酸镍铵 一氧化镍 三氧化二镍 氟化镍等产品, 其中产能和产量最大的是硫酸镍和氯化镍,2012 年我国镍化合物产能为 16 万吨 / 年, 其中硫酸镍产能约为 10 万多吨, 产量 10 万吨 镍化合物主要生产企业 50 多家, 主要集中于吉林 甘肃等镍矿产地, 二地硫酸镍产能约占全国总产能 70% 2012 年我国镍化合物进口量 5500 吨, 出口量 3195 吨 我国镍矿资源相对缺乏, 资源远远不能满足国内消费日益增长的需求, 每年需要从国外大量进口,2012 年我国进口量达 6500 万吨 随着国际镍矿价格提升, 部分企业将面临原料短缺, 无法正常生产, 关停状态 (7) 钼化合物工业钼化合物主要包括六氟化钼 钼酸 磷酸钼 钼酸铵 钼酸钡 钼酸钠 二硫化钼 锂基酯二硫化钼 二硫化钼 ( 蜡笔 油剂 粉剂 ) 工业三氧化钼等, 其中产量最大的是钼酸铵和钼酸钠,2012 年钼化合物的产能 7 万吨 / 年 ( 其中钼酸铵约 5.2 万吨 / 年 ), 产量约 4.5 万吨 钼化合物生产企业近 100 家, 主要分布在陕西 河南 浙江 江苏等省份, 四省产能和产量 30

7 约占全国总产能的 85% 2012 年氧化钼及氢氧化钼出口量为 918 吨, 进口量 143 吨, 钼酸铵及其它钼酸盐进出口量很少 (8) 铜化合物工业铜化合物主要包括碱式碳酸铜 氯化亚铜 氯氧化铜 硝酸铜 硫酸铜 氧化铜 焦磷酸铜 氟硼酸铜 氟化七铜等产品 2012 我国铜化合物产能超过 70 万多吨, 产量约 60 万吨, 较大的是硫酸铜产品, 其占铜化合物总体产量的 80% 以上 生产企业 100 多家, 主要分布于山东 江苏 广东 甘肃 河北 天津等省, 但产量较为分散 2012 年出口量为 3.1 万吨, 进口量为 2.1 万吨 国内硫酸铜产业结构不合理, 产业结构性矛盾突出, 低档硫酸铜多, 高档产品少, 行业产业结构调整和升级待加强 (9) 铅化合物工业铅化合物主要包括 : 碱式碳酸铅 硝酸铅 硅酸铅 硫酸铅 三碱式硫酸铅 氧化铅 二氧化铅 四氧化三铅 二盐基亚磷酸铅 碱式硅铬酸铅 氟硼酸铅等产品 2012 年产能约 55 万吨, 产量约 43 万吨, 其中生产量最大的是氧化铅和四氧化三铅, 约占铅化合物总产能和产量的 80% 生产企业 100 多家, 主要分布在河南 江苏等省份 我国是铅化合物生产 出口和消费大国,2012 年氧化铅和四氧化三铅出口量为 2.1 万吨 (10) 镉化合物工业镉化合物主要包括碳酸镉 氧化镉 硝酸镉 硫酸镉 氯化镉等产品,2012 年我国镉化合物产品的产能约为 0.55 万吨, 年产量约为 0.45 万吨, 其中生产量较大是碳酸镉 硝酸镉和氧化镉 生产企业 30 多家, 主要集中在辽宁葫芦岛 湖南株洲 河南新乡等地区 由于镉化合物对环境造成严重污染, 欧盟 美国等发达国家和地区对严格控制镉化合物进出口 近年国内光伏产业快速发展, 消费量增加, 国内生产不能满足需要, 进口量不断增加 2012 年出口量 378 吨, 进口量 1.2 万吨 (11) 锡化合物工业中国的锡储量占全球的 28% 居第 1 位, 锡与钨 锑 稀土被并称为中国的四大战略资源, 属为数不多的中国可以具有定价能力的战略资源 锡化合物主要包括 : 氯化亚锡 无水氯化锡 硫酸亚锡 二氧化锡 焦磷酸锡 氟硼酸亚锡 锡酸钾 锡酸钠 偏锡酸等产品, 主要用于电镀 玻璃工业等方面,2012 年锡化合物产品总产能约 6 万吨, 产量 5 万多吨, 硫酸亚锡是最大的产品 生产企业 100 多家, 主要分布在云南 广西等省份 2012 年中国精炼锡及锡合金出口总量为 1.2 万吨, 精炼锡进口总量为 0.2 万吨 (12) 汞化合物工业汞化合物主要包括氯化汞 氧化汞红 氧化汞黄和硫化汞 2012 年产量约 0.3 万吨, 主要产品是氯化汞 生产企业 40 家以上, 其中主要分布在万山特区, 其产量占全国总量的 80% 以上 汞化合物毒性大, 对环境影响严重, 进出口都受到严格限制, 进出口量都极少 由于汞污染, 国内外用户都在寻求代材, 改进工艺, 减用或不用汞, 因此未来汞化合物的产量也会随之下降 (13) 钴化合物工业钴化合物主要包括碳酸钴 碱式碳酸钴 氯化钴 氟化钴 硝酸钴 硫酸钴 硫化钴 氢氧化钴 三氧化二钴 氧化钴 我国钴资源紧缺,90% 原料都需从非洲进口 2012 年我国钴化合物产能约 4.2 万吨, 产量约 3.1 万吨, 主要产品为碳酸钴 氯化钴 硝酸钴 硫酸钴等 生产企业 30 多家, 主要分布在甘肃 辽宁 天津 河北 浙江 甘肃等地 2012 我国钴化合物出口量约 0.6 万吨, 进口量约 0.25 万吨 (14) 锆化合物工业锆化合物主要包括 : 氧氯化锆 氢氧化锆 氧化锆 硫酸锆和碳酸锆 锆英砂是锆化合物的主要原料, 氧氯化锆是锆化合物的主要产品, 占全总量 90% 以上 2012 年我国锆化合物产能 47 万吨, 产量 42 万吨, 生产企业约 50 家, 主要分布在广东 浙江 山东等省 由于成本 环保 能源等因素, 目前全球锆的初级制品, 如氯氧化锆已向我国转移, 使得我国氯氧化锆在国际上具有较强的竞争力, 产量也占国际总产量的 90%, 但技术含量较高产品 ( 如复合氧化锆 氧化锆结构陶瓷 ), 产量低, 竞争力弱, 仍需进口 2012 年出口量为 0.12 万吨, 进口量为 0.07 万吨 (15) 银化合物工业 31

8 银化合物主要包括硫酸银 氯化银 碘化银 氧化银和硝酸银, 其中主要是硝酸银, 其它银盐的生产量很少 2012 年我国硝酸银的产能为 0.45 万吨, 生产量约为 0.37 万吨, 目前年产量超过 100 吨的企业约有 10 家左右, 分布区域主要在安徽 天津 江苏等省份 2012 年硝酸银进出口总量约为 0.04 万吨左右, 进口略大于出口 近几年, 随着电子工业的迅猛发展及硝酸银应用领域的扩大, 硝酸银需求量稳中有升 (16) 锑化合物工业锑化合物主要包括氯化锑 硝酸锑 磷化锑 硫化锑等, 其中主要是氯化锑 2012 年我国锑化合物产能约 10 万吨, 生产量 8 万吨左右 生产企业主要集中在湖南 广西 云南 贵州 广东等省区 2010 年湖南省占全国总产量的 70% 以上 硫化物及硫酸盐工业 硫化物和硫酸盐系列包括二硫化碳 硫化碱 连二亚硫酸钠 硫酸钠 硫酸铝 硫酸铁等 其中硫酸钠 硫酸铁 硫酸铝 二硫化碳 硫化碱 连二亚硫酸钠是主要产品, 硫酸钠 硫酸铁 硫酸铝等产品产量大, 但生产过程少, 水气污染物排放低, 对环境影响小 二硫化碳 硫化碱 连二亚硫酸钠等产品生产过程产生 H 2 S 及 SO 2 等气体污染物浓度高气量大, 对环境污染较高, 成为污染治理的重点, 作为 标准 的重点 2012 年我国硫化物和硫酸盐行业产能达到 3000 万吨, 产量达到 2100 万吨 生产企业 1000 家左右 分布于国内 20 多个省市自治区 二硫化碳是重要的化工原料, 在人造纤维 玻璃纸 化工 农药 橡胶 冶金 炼油等工业部门广泛应用, 是无可替代的产品 国内人造纤维消费量约占总消费量的 70% 左右 2012 年我国二硫化碳总产能 110 万吨 / 年, 当年产量 80 万吨 生产厂约 90 多家, 主要分布于辽宁 安徽 河北 四川 重庆 新疆等省区, 主要生产企业有辽阳瑞兴集团和上海百金集团, 生产能力占全国总产能的 70% 硫化碱主要用于染料 造纸 纺织 制革 化工及医药 2012 年产能 150 万吨 / 年, 当年产量 74 万吨 生产企业 40 多家, 主要分布于山西 陕西 四川 内蒙 河北 新疆 青海 甘肃等省区 主要生产企业有山西南风 陕西富平 内蒙内蒙古亿利 新疆巴里坤县龙箱化工集团公司 青海海西州三元公司等 连二亚硫酸钠是染料行业的重要助剂, 用于生产还原染料和靛系染料, 也用于医药合成 它还是肥皂 草 羊毛 陶土等的漂白剂, 合成橡胶的除氧剂 2012 年我国连二亚硫酸钠生产能力 50 万吨 / 年, 当年产量 38 万吨 生产企业 15 家, 主要分布于广东 山东 湖南 江苏等省 我国是硫化物出口大国, 其中硫酸钠最大,2012 年我国出口硫酸钠 313 万吨 硫化碱 15.1 万吨 二硫化碳 1.29 万吨 连二亚硫酸钠 8.8 万吨, 而进口总量仅千吨左右 无机氰化物工业 无机氰化物是指生产氢氰酸 氰化钠以及以其为原料的下游无机氰化物产品的工业 主要产品有 : 氢氰酸 氰化钠 氰化钾 氰化亚铜 亚铁氰化钾 亚铁氰化钠 铁氰化钾 铁氰化钠 氰酸钠 氰酸钾 硫氰酸钠 氰化 ( 亚 ) 金钾等 20 多个品种 2012 年国内能力 44 万 t/a( 折 HCN 量计 ) 左右, 产量 38 万吨 氰化物生产企业 40 多家, 氰化钠是最主要的无机氰化物产品, 约占总产能的 65% 左右 我国氰化物生产企业主要分布于四川 重庆 河北 安徽 辽宁 上海 山东 甘肃 山西 河南 湖北等省市 近年我国氰化物生产发展很快,2012 年我国氰化钠出口量为 5.9 万吨, 进口量 0.47 万吨 但其它氰化物或氰氧化物进口 (0.11 万吨 ) 远大于出口 ( 万吨 ) 说明我国氰化物生产结构和产业结构极待改变 卤系及其化合物工业 指以氟 氯 溴 碘单质及含矿物质为原料生产的各类本族化合物的工业 其中包括 : (1) 氟化物工业氟化物系列包括氟化物 ( 如氟化氢 氟化铝 氟化钠 氟化铵等 ) 氟硅酸盐 ( 如氟硅酸钠 ) 氟铝酸盐 ( 如冰晶石 ) 六氟磷酸锂 六氟化硫等多种产品,2012 年我国无机氟化物总产能 150 万吨 / 年, 总产量 112 万吨 生产企业 30 多家, 主要分布于河南 浙江 湖南 内蒙 河北 甘肃 四川 云南 山东等省区 主要生产企业有焦作多氟多 湖南有色 32

9 湘乡 宁夏金和 山东昭和等 我国是世界氟化物生产 消费大国, 同时也是世界氟化物主要出口国家 2012 年我国出口无机氟化物 万吨, 进口 2.58 万吨 其中氟化氢出口量 19.7 万吨, 无水氟化铝出口量 11.4 万吨, 而同期进口量分别为 0.26 万吨和 0.02 吨 (2) 氯化物及氯酸盐工业氯化物及氯酸盐系列主要产品有氯酸钾 ( 钠 ) 高氯酸钾 ( 钠 ) 亚氯酸钠 氯化铁 聚合氯化铝 聚合氯化铁 氯化铝 氯化钙 次氯酸钙等, 其中一些氯化物是氯碱副产品如次氯酸钙 ( 漂粉精 ) 和多种氯化物产品 一些是纯碱副产品如氯化钙 一些是无机磷化物下游产品如三氯化磷 五氯化磷 氧氯化磷等, 这类产品均分别类属于其主产品, 并分别执行其主产品的污染物排放标准 其它氯化物多数以盐酸为原料生产, 与氯碱结合密切, 其污染物排放情况氯碱相近, 可执行氯碱行业污染物排放标准 本标准以氯酸盐为主, 其中以氯酸钾 ( 钠 ) 高氯酸钾 ( 钠 ) 次氯酸钠为主 其中氯酸钠是主要产品 国内氯酸钠 ( 钾 ) 高氯酸钾 ( 钠 ) 次氯酸钠生产企业 10 多家, 产量 70 万吨左右 生产企业主要分布于福建 四川 内蒙 山东 江西 湖南等省区 2012 年我国出口氯酸盐 11.9 万吨, 其中氯酸钠出口量 8.69 万吨 进口量 348 吨 (3) 溴 碘工业溴化物系列主要包括溴素 溴化钠 溴化钙 溴酸钠 溴化锂 氢溴酸 溴酸钾等产品 溴素是基本产品, 其它溴化物是以溴为原料加工生产的 在我国溴素生产主要是以地下卤水和海盐苦卤为原料生产的, 占全国溴素产量的 95% 溴属盐化工产品 2012 年我国溴素产量约 16 万吨 碘化物系列包括碘 碘化银 碘化钙 碘化钠 碘化钾 碘酸钾 高碘酸钠等产品, 碘是基础产品, 其它碘化物是以碘为原料加工生产的, 在我国碘主要来源于海带和井盐卤水提碘, 近年国内由于技术的发展, 从磷矿副产提碘取得突破 碘属盐化工产品 2012 年我国碘生产量约 500 吨, 其中磷矿副产约占 40% 溴碘企业主要集中于山东 四川 贵州等省, 生产企业 30 多家 贵州宏福化工有限公司 国内生产的溴和碘不能满足国内需求, 每年都需大量进口, 并成为国际上溴和碘的进口大国,2012 年溴进口量为 2.63 万吨, 碘进口量为 0.36 万吨 硅化物工业 硅化物系列主要包括硅酸钠 硅酸钾 硅酸铝 碳化硅 白炭黑 4A 沸石 分子筛 硅胶等产品 2012 年产能达到 600 万吨, 产量 430 万吨 其中硅酸钠是产量最大 基础产品, 占硅化合物总量的 60% 左右 主要企业约 120 多家, 从区域分布看, 主要集中于华东 中南 华北地区, 三地区产能约占国内总产能的 85% 以上 我国是硅化物出口大国,2012 年我国硅化物出口量达 81.8 万吨, 进口量为 5.6 万吨 硼化物工业 硼化物系列主要包括硼砂 硼酸 过硼酸钠 偏硼酸钠 氮化硼 碳化硼等 50 多种产品 2012 年我国硼化物产能约 100 万吨 / 年, 产量约 50 万吨, 其中生产量最大的是硼砂和硼酸, 占硼化物总量的 80% 以上 我国硼化物生产企业约 70 多家, 从区域分布上看, 主要集中于辽宁 青海 新疆 甘肃 河南 内蒙古等省, 精细硼产品主要集中在辽宁 山东 河北 北京 天津 上海 江苏和浙江 我国进出口的主要硼砂和硼酸,2013 年年硼砂和硼酸出口量分别为约为 万吨和 万吨, 进口量分别为 万吨和 20.7 万吨 我国上硼资源比较缺乏的国家, 近年国民经济的发展对硼需求量大为增长, 国内硼供应短缺情况日益加剧, 硼砂和硼酸进口量增长很快 碳酸盐系列 碳酸盐系列产品包括碳酸铵 碳酸钠 碳酸钾, 碳酸钙 碳酸镁及各种重金属碳酸盐 碳酸氢钠 碳酸钠属纯碱行业, 工业级碳酸铵 碳酸氢铵多在纯碱或合成氨企业加工生产, 重金属碳酸盐产品通常是以碳酸钠 碳酸氢钠为原料生产, 已包括在重金属产品中 碳酸钠和碳酸氢钠已有专门的污染物排放标准 目前正在制定的钾盐污染物排放标准包括碳酸钾 本标准不再涉及 碳酸钙是钙化合物中大宗通用产品, 有多种不同规格产品, 以其加工工艺不同可分为重质碳酸钙 ( 石头粉 ) 和轻质碳酸钙是经煅烧后再处理的产品, 按其规格可分为普通沉淀产品 33

10 表面活化产品 超细产品 纳米产品等 2012 年我国重质碳酸钙和轻质碳酸钙产能分别为 2100 万吨和 1500 万吨 / 年, 产量分别为 1900 万吨和 1200 万吨 生产企业 1000 多家, 分布于全国各地, 主要为华北 华东 中南地区, 约占全国总产能的 70% 氧化钙 ( 石灰 ) 是生产碳酸钙的中间品, 也广泛作为商品使用, 多用于冶金 建材 2012 年国内氧化钙产能约 2500 万吨 / 年, 产量约 700 万吨 ( 扣除生产碳酸钙以外 ) 重质碳酸钙属钢铁 水泥和建材生产原料, 企业也属于这些行业 本标准不包括重质碳酸钙 轻质碳酸钙 2012 年进口量 3.13 万吨, 出口量 8.8 万吨, 进口产品单价为 532 美元 / 吨, 出口产品单价为 222 美元 / 吨, 由此可以看出我国出口碳酸钙产品的品级较低, 有较大有提升空间 镁化合物工业 镁化合物工业主要包括氧化镁 碳酸镁 氢氧化镁 硫酸镁 氯化镁五大系列产品及其他含镁化合物产品 精细镁化合物等具有实用价值的不同规格 不同品质的化工产品 200 余种, 其中氯化镁和硫酸镁占总产量的 97% 左右 生产镁化合物原料主要有菱镁矿 白云石矿 水镁石 蛇纹石及海水 地下卤水 盐湖卤水等 镁化合物生产方法很多, 根据原料来源和生产方式的不同, 大致可分为卤水 - 纯碱法 海水 - 石灰法 白云石 菱镁矿 - 碳化法 卤水 - 氨水 - 碳铵法 菱镁矿煅烧法等不同生产工艺 我国镁化合物生产企业多分布分布于资源地区, 如山东 辽宁 河北 山西 湖南 四川 青海等省 2012 年我国镁化物产能约 500 万吨 / 年, 产量约 370 万吨 生产企业 200 家左右 2012 年我国出口镁盐系列产品 万吨, 出口量 1.39 万吨 其中硫酸镁和氧化镁出口量大, 分别为 54 万吨和 77 万吨 但高档产品如化学纯氧化镁进口量为 6700 吨, 而出口量仅 167 吨, 表明我国高档镁盐产品尚不能满足国内需求 无机过氧化物工业 无机过氧化物主要包括无机元素的过氧化物 超氧化物 臭氧化物 过氧酸和过氧络合物 主要产品有过氧化氢 过氧化钠 过氧化钙 超氧化钠 超氧化钾 过碳酸盐 ( 钠 钾等 ) 过硫酸盐 ( 钠 钾 铵等 ) 过硼酸盐等 过氧化氢是基础大宗产品, 其它多为过氧化氢的下游产品 2012 年过氧化氢产能达到 200 万吨 / 年, 产量达到 150 万吨 近年我国过氧化氢消费增长十分迅速, 特别是环保事业方面消费增长快 国内 2012 年进口过氧化氢 2.57 万吨, 进口量 0.91 万吨, 成为过氧化氢的纯进口国 2012 年我国过硫酸盐出口量 4.2 万吨, 进口量 0.11 万吨 氢氧化物工业 氢氧化物包括氢氧化钠 氢氧化钾 重金属氢氧化物等 氢氧化钠 ( 烧碱 ) 为单独的行业, 并已单独制定 氯碱行业污染物排放标准 氢氧化钾是氢氧化物系列中最大产品, 约占除氢氧化钠外的其它氢氧化物总量的 60% 以上 2012 年我国氢氧化钾生产能力 100 万吨 / 年, 当年产量 75 万吨, 氢氧化钾企业往往联产碳酸钾, 我国氢氧化钾生产企业 20 多家, 主要分布于青海 内蒙 河北 江苏 山东 四川等省区 近年我国氢氧化钾发展很快, 特别是西部地区十分突出 与之同时消费发展相对较缓, 部分企业开工不足 2012 年我国氢氧化钾出口量 2.8 万吨, 进口量 0.16 万吨 氧化物 氧化物系列包括金属氧化物和非金属氧化物 氧化物系列包含在无机化学各类化合物中, 如有色金属 ( 轻金属 重金属 半金属等 ) 稀土元素化物 金属钠 ( 钾 ) 金属钠是规模最大 最主要的产品 2012 年我国金属钠产能为 13 万吨 / 年, 当年产量约 7 万吨 主要企业有青海天泰制钠厂 内蒙兰太制钠厂 河南洛阳新安电力集团制钠厂 银川制钠厂等 生产工艺采用氯化钠电解法, 生产过程与氯碱相近, 污染物治理与排放与氯碱生产类同 2012 年我国金属钠出口量 0.76 万吨, 进口量 万吨 2.2 无机化学行业发展趋势预测 年, 我国无机盐产能由 4500 万吨 / 年增到 万吨 / 年, 产量由 3600 万吨增加至 8000 万吨, 产能产量年均增长率分别为 13.6% 和 12.1%, 行业呈现稳步快速发展阶 34

11 段 根据无机盐工业发展战略, 十二五 期间, 无机盐行业发展重点将放在解决资源节约 环境保护方面的问题, 利用新技术 新工艺, 采用新的发展思路, 重点发展建设资源节约 环境友好的无机精细化工产品, 行业发展速度仍将保持稳步快速发展趋势 表 年我国无机盐行业发展情况 项目 年年均增长率 % 产能 / 万吨 / 年 产量 / 万吨 / 年 产品品种 / 个 出口量 / 万吨 创汇额 / 亿美元 行业在其他国家和地区发展概况 无机化学工业产品的生产大多是以天然矿物为原料, 生产工艺流程较长, 化学物料的吞吐量较大且多为固体粉状物料, 生产过程造成环境污染 随着发达国家对环境保护的要求越来越严格, 污染治理费用大幅度提高了产品的生产成本, 加之人工费用相对较高等原因, 使得发达国家在生产大宗无机化学工业产品方面渐渐失去了优势, 逐渐从发达国家向第三世界国家转移 自上世纪 90 年代开始, 西欧各国和日本由于受资源条件 能源条件和环境容量的限制, 基本没有新建 扩建大宗基础无机化学工业产品项目, 部分产品产能相继萎缩 同时, 发达国家的精细无机产品, 如食品级 陶瓷 电子级 纳米 晶须等为电子信息产业 生物产业 航空航天产业 新材料产业 新能源产业 海洋产业等高技术制造业和以电信业 网络产业 数字内容产业等为代表的高技术服务的无机盐产品发展很快, 成为无机化学工业行业发展的热点 2012 年, 我国无机化学工业行业总产量为 8500 万吨, 已超过美国成为第一大生产国 2012 年美国无机化学工业产量仅为 万吨, 而欧盟也从无机化学工业产品出口地区变为进口地区,2012 年欧盟从我国进口量 万吨, 出口量仅在 20 万吨左右 3 标准制订的必要性分析 3.1 国家及环保主管部门的相关要求 国民经济和社会发展 十二五 规划纲要 2011 年国务院发布了 中华人民共和国国民经济和社会发展第十二个五年规划纲要, 纲要要求强化污染物减排和治理, 实施主要污染物排放总量控制 提出在 十二五 期间, 化学需氧量 二氧化硫排放分别减少 8%, 氨氮 氮氧化物排放分别减少 10% 的约束性指标 加强造纸 印染 化工 制革 规模化畜禽养殖等行业污染治理, 继续推进重点流域和区域水污染防治, 加强重点湖库及河流环境保护和生态治理, 加大重点跨界河流环境管理和污染防治力度, 加强地下水污染防治 推进火电 钢铁 有色 化工 建材等行业二氧化硫和氮氧化物治理, 强化脱硫脱硝设施稳定运行, 加大机动车尾气治理力度 深化颗粒物污染防治 加强恶臭污染物治理 健全区域大气污染联防联控机制, 控制区域复合型大气污染 加大环境执法力度, 实行严格的环保准入, 依法开展环境影响评价, 强化产业转移承接的环境监管 严格落实环境保护目标责任制, 强化总量控制指标考核, 健全重大环境事件和污染事故责任追究制度, 建立环保社会监督机制 建立生态补偿机制 中提出要 推行资源型企业可持续发展准备金制度 国家环境保护 十二五 规划 在 国家环境保护 十二五 规划 中要求加大钢铁 有色 建材 化工 电力 煤炭 造纸 印染 制革等行业落后产能淘汰力度, 并要求加大重点地区 行业水污染物减排力度 在重金属污染综合防治重点区域实施重点重金属污染物排放总量控制, 加大污染治理和技术改造力度 推进造纸 印染 化工等行业化学耗氧量和氨氮排放总量控制, 削减比例较 2010 年不低于 10% 禁止在重点流域江河源头建有色 化工 制革等项目 35

12 3.1.3 重金属污染综合防治 十二五 规划 2011 年 重金属污染综合防治 十二五 规划 得到国务院批复, 规划要求, 对涉重金属排放源制修订更加严格的排放标准, 进一步加强重金属污染物排放管理, 到 2015 年, 重点区域铅 汞 铬 镉和类金属砷等重金属污染物的排放, 比 2007 年削减 15% 非重点区域重金属污染排放量不超过 2007 年的水平 重点防控行业包括化学原料及化学制品制造业在内的 5 大行业 关于推进大气污染联防联控工作改善区域空气质量的指导意见 2010 年 5 月 14 日, 国务院办公厅转发环境保护部等部门 关于推进大气污染联防联控工作改善区域空气质量指导意见, 其中明确要求, 制定并实施重点区域内有色金属工业等重点行业的大气污染物特别排放限值, 针对重点区域内重点行业的建设项目实行环境影响评价区域会商机制 大气污染联防联控的重点污染物是二氧化硫 氮氧化物 颗粒物 挥发性有机物等, 重点行业是有色等 重点区域大气污染防治 十二五 规划 2012 年 9 月 27 日, 国务院批复并同意实施 重点区域大气污染防治 十二五 规划 规划要求依据地理特征 社会经济发展水平 大气污染程度 城市空间分布以及大气污染物在区域内的输送规律, 将规划区域划分为重点控制区和一般控制区, 实施差异化的控制要求, 制定有针对性的污染防治策略 ; 对重点控制区, 实施更严格的环境准入条件, 执行重点行业污染物特别排放限值, 采取更有力的污染治理措施 ; 重点控制区共 47 个城市, 除重庆为主城区外, 其他城市为整个辖区 ; 重点控制区内新建火电 有色 化工等 6 大行业重污染项目与工业锅炉必须满足大气污染物排放标准中特别排放限值要求, 火电项目实施时间与规划发布时间同步, 其他行业实施时间与排放标准发布时间同步 关于执行大气污染物特别排放限值的公告 环境保护部于 2013 年 2 月 27 日发布 关于执行大气污染物特别排放限值的公告 ( 环保部公告 2013 年第 14 号 ) 公告明确规定, 为进一步加强大气污染防治工作, 根据国务院批复实施的 重点区域大气污染防治 十二五 规划 的相关规定, 在重点控制区的火电 钢铁 石化 水泥 有色 化工等六大行业以及燃煤锅炉项目执行大气污染物特别排放限值 公告要求, 执行大气污染物特别排放限值的地区为纳入规划的重点控制区, 共涉及京津冀 长三角 珠三角等 三区十群 19 个省 ( 区 市 )47 个地级及以上城市 公告中对新建项目明确规定 对于石化 化工 有色 水泥行业以及燃煤锅炉项目等目前没有特别排放限值的, 待相应的排放标准修订完善并明确了特别排放限值后执行, 执行时间与排放标准发布时间同步 近年来我国无机化学工业生产企业经过结构调整, 整体技术 装备水平 产品质量 能源消耗 环境保护水平和经济效益都有明显提高, 但仍有相当数量的企业技术水平低 装置规模小 原材料消耗高 能耗高 经济效益差 污染严重, 现有规模较大企业也存在着不断进行技术创新 技术进步, 节约资源 降低能耗, 强化环保 减少污染等任务 当前, 无机化学工业的污染物排放对环境的影响较为严重, 一些地方发生多起重金属污染事件, 严重危害群众健康, 引起广泛关注, 造成恶劣影响 降低和减轻污染是摆在无机化学工业生产企业面前紧迫而艰巨的任务, 这对完成 国家环境保护 十二五 规划 任务和推进工业污染防治工作深入开展意义重大 面对严峻的环境污染形势和国家日益严格的环保法律法规要求, 无机化工生产企业也要求制定具有较强针对性的污染物排放标准, 规范企业的生产和管理 因此, 根据我国相关环境保护法律 法规的要求, 针对无机化工行业生产的特点, 结合我国无机化工行业生产技术 设备和污染控制技术水平的实际情况, 参照国内外无机化工生产污染物控制的先进经验, 制定一个切实可行 具有一定先进性 经济技术上合理的 无机化学工业污染物排放标准 是十分必要的 3.2 国家相关产业政策及行业发展规划中的环保要求 行业产业政策 近年针对无机化工生产情况, 国家有关部门颁发了一系列产业政策 法规和标准, 其中涉及到铬盐 重金属 氰化物 钡 锶盐 硫化碱 二硫化碳等多种无机盐产品 36

13 2013 年 2 月 16 日国家发展改革委发布 国家发展改革委关于修改 < 产业结构调整指导目录 (2011 年本 )> 有关条款的的决定, 对无机化学工业多种产品提出鼓励 限制和淘汰项目和产品, 对多种无机化学工业产品提出限制 淘汰 : 由于铬化物属 双高 产品, 针对铬化物生产和管理国家有关部门先后出台了十多项产业政策 标准 法规和法令 根据国务院家行政许可办法特别是对铬化物和氰化物提出了行政许可 2010 年工业和信息化部发布第 15 号令 铬化合物生产建设许可管理办法 国家发展改革委提出 重金属污染综合防治 十二五 规划, 此后先后又出台 铬盐行业清洁生产实施计划 铬盐清洁生产技术推行方案, 铬盐行业清洁生产评价指标体系 关于加强铬化合物行业管理的若干意见 等 行业准入政策 国家发展改革委会同有关部门发布与无机化学工业有关的行业准入政策 自 2006 年以来先后已发布 锡行业准入条件 锑行业准入条件 二硫化碳行业准入条件 钡盐行业准入条件 铬化物行业环境准入条件 氟化氢行业准入条件 等 十二五 无机盐行业发展规划 (1) 行业总体目标严格控制产能过剩的基础和大宗产品产能扩张, 特别是列入 双高产品 名录的大宗通用产品, 坚决淘汰落后产能, 严格执行准入制度, 强化许可证管理, 加强监管 ; 产业结构发生重大变化, 加快功能化 系列化 精细化无机盐产品的发展 ; 产业布局进一步合理, 资源型产品向原料产地进一步集中, 铬盐 钡盐 锶盐 二硫化碳 钙镁盐 无水硫酸钠和硫化钠 重金属等行业要继续发展生产基地建设, 发展特色的产业园区建设, 通过淘汰落后 兼并重组 资产整合, 减少企业数量, 提高产业集中度, 要把副产资源综合利用 循环利用作为行业发展的方向, 鼓励不同行业间联合重组 ; 到 2015 年无机化学工业要做到结构比较合理, 发展方式更加科学, 综合实力显著提高, 为由大变强奠定更加坚实的基础 (2) 技术水平目标行业整体工艺技术 装备水平应接近发达国家本世纪初的水平, 重点生产企业 产品技术水平接近世界发达国家技术水平 ; 行业科技投入占销售收入 1.5% 左右, 重点骨干企业达到 3~5%, 高新企业达到 5~8%, 初步形成以企业为主体的技术创新体系, 拥有一批具有自主知识产权的技术, 生产总能源消耗下降 20%, 单位工业增加值用水量降低 30%, 单位产品能耗降低 15% (3) 环保目标 三废 将得到有效治理, 行业三废治理率和综合利用率分别达到 95% 和 80% 以上, 90% 以上企业达到国家清洁生产要求, 对环境污染的趋势得到有效的控制 加速重金属 铬化物 氰化物 硫化碱 二硫化碳 钡锶盐行业准入工作 这些产业政策 法规和标准对规范行业企业行为, 促进行业健康发展发挥了积极的作用 3.3 行业发展带来的主要环境问题 近年来, 我国无机化学工业发展迅速, 部分无机化合物产量已居世界前列, 如硫化碱 氰化物 二硫化碳 铬盐 连二亚硫酸钠 钡盐 锶盐 硅化物 锰化合物 钼化合物等 随着我国无机化学工业的迅速发展, 其所带来的环境问题日益严重 近年来在我国的广东 广西 湖南 云南等地区陆续发生了一些重金属污染事故, 如 : 广西柳州 锌品厂污水和大气污染事件 湖南省绥宁县 锰业公司污染事故 广东北江流域镉污染事故 云南陆良铬废渣非法倾倒事故, 这些污染事故严重破坏了当地的生态环境 废水排放情况 根据 2012 年环境统计年报,2012 年, 全国工业废水排放量 亿吨 据测算,2012 年无机化学工业排放污水量约为 4.18 亿吨 2012 年全国废水中化学需氧量排放量 万吨, 工业废水中化学需氧量排放量 万吨 化学原料及制品业化学需氧量排放量占工业废水化学需氧量排放量的 11.7% 经测算, 无机化学工业废水 COD 排放量约 1.9 万吨, 约占全国工业废水 COD 排放量的 0.078% 占全国工业 COD 排放量的 0.56%; 废水中氨氮排放量 0.71 万吨, 占全国氨氮排放总量的 0.27%, 占全国工业氨氮排放量的 2.7% 37

14 3.3.2 废气排放情况 根据 2012 年环境统计年报,2012 年, 全国 SO2 排放量为 万吨, 其中, 工业 SO2 排放量为 万吨, 测算无机化学工业 SO2 排放量约为 8.26 万吨, 占全国 SO2 排放总量的 0.39%, 占全国工业 SO2 排放量的 0.43% 2012 年, 全国工业粉尘排放量为 万吨 非金属矿物制品和黑色金属冶炼业工业粉尘排放量占统计行业工业粉尘排放量的 85.9% 据测算, 无机化学工业的粉尘排放量为 6.8 万吨, 占全国粉尘排放量的 0.55%, 占全国工业粉尘排放量的 1.53% 3.4 行业清洁生产工艺最新进展 清洁生产技术是一种着眼于源头削减与过程控制的综合技术 其中, 环境友好型生产工艺流程是其核心 各无机化工系列化合物工业清洁生产工艺简述如下 : 重金属系列 (1) 铬按 铬化物清洁生产技术推行目录 要求, 行业鼓励无钙焙烧 钾系亚熔盐法和气动流化塔法连续液相氧化法 铬铁碱熔氧化法等清洁生产技术 限制少钙焙烧 淘汰有钙焙烧工艺 (2) 钡盐工业按工信部发布的 清洁生产技术推行方案 要求, 行业推行规模大型化, 尾气余热利用 静电除尘器技术, 热风闪蒸干燥系统替代回转烘干炉等技术普遍推广, 污染物治理技术发展, 钡渣综合利用率达 90% 以上, 碳酸钡转窑余热利用率达 90%, 工艺废水在系统内循环使用 淘汰了 5 万吨 / 年以下碳酸钡装置 碳酸锶盐生产工艺装置与碳酸钡相近, 其清洁生产工艺与参照钡盐相近 (3) 锌化合物间接法及湿法氧化锌已经逐渐取代直接法工艺 ; 近年发展的精馏法生产优级品氧化锌工艺的出现, 开辟了一条高效低成本生产优质氧化锌的新途径 利用锌渣或含锌废料生产锌化合物, 是对资源的有效利用和回收, 本身就是一种清洁生产技术 (4) 锰化合物低品位的菱锰矿已在电解锰及电解二氧化锰中得到广泛利用 两矿 ( 黄铁矿 软锰矿 ) 加酸法较传统的硫酸锰生产工艺, 近年发展快, 是锰化合物的清洁的生产工艺 此外利用含锰废料生产锰化合物, 有效利用和回收锰资源, 是一种清洁生产技术 (5) 钼化合物利用含钼废渣生产钼化合物 氧压煮分解钼精矿 高压碱煮分解钼精矿 ( 非团聚二钼酸铵工艺和连续结晶生产二钼酸铵工艺等对环境影响较小, 均属较清洁生产技术 (6) 铜化合物利用 湿法 生产硫酸铜等对环境影响小 ( 如酸浸法 ) 近年开发的生物浸取技术, 适宜处理金属贫矿, 成本低, 污染小 含铜废液生, 可实现对废铜回收利用 (7) 铅 钴 银 镉 镍 锑化合物利用含铅 钴 银 镉 锑废料或副产物生产铅 钴 银 镉 锑化合物技术对环境影响小, 合成法生产硝酸汞 流化床氯化法生产氧氯化锆 直接法生产硝酸镉 电解法生产硫酸亚锡 以高冰镍 含镍废料为原料生产硫酸镍工等生产艺对环境影响较小, 属清洁生产技术 硫化物硫酸盐类 硫酸钡副产法也是硫化碱, 长转炉煅烧还原硫酸钠, 行业清洁生产发展的方向 国内保险粉均采用甲酸钠法生产, 其中以山东金河实业集团有限公司研发成功的新甲酸钠法达到达到了国际领先水平 锌粉法属落后的淘汰工艺 二硫化碳行业准入条件 中明确规定焦炭间歇法和木炭法属淘汰生产工艺 鼓励天然气法 ( 克劳斯硫磺回收尾气采用氨法脱硫工艺 ) 氰化物类 发展安氏法 轻油裂解法和丙烯腈副产法工艺, 淘汰氨钠法和氰熔体生产工艺 38

15 3.4.4 卤族类 (1) 氟化物利用低品位含氟资源 ( 如磷肥行业副产的氟硅酸 铝型材行业氟铝酸铵 电解铝工业含氟废渣 ) 为原料生产高品质氟化铝 冰晶石 无水氟化氢等产品的工艺技术, 实现了资源的循环高效利用, 大幅度减少了国内萤石资源的消耗, 并可减少下游产品如电解铝行业的节能减排, 在今后一段时间代表着氟化铝 冰晶石 无水氟化氢等主要氟化物清洁生产水平, 是未来氟化物发展的方向 (2) 氯酸盐电解法氯酸盐 ( 氯酸钠和氯酸钾 ) 是行业的主流工艺, 化学法基本上已被淘汰 氯酸钠电解生产高氯酸钠, 高氯酸钠 氯化钾复分解法生产高氯酸钾 (KClO 4 ) 属行业清洁生产技术 (3) 溴 碘溴素空气吹出法和水蒸气蒸馏法是行业主流生产工艺 在空气吹出法中, 又有酸法吸收 ( 占 85% 左右 ) 碱法吸收工艺和酸法吸收空气封闭循环等, 采用静态混合器 新型填料等, 提高了生产效率 采用余热加温卤水延长生产期等技术改造, 取得了长足的进步 海藻为原料提取碘有灰化法 干馏法 发酵法及浸出吸附法 ; 以卤水为原料, 主要有离子交换法 空气吹出法 活性炭吸附法 近年回收湿法磷酸中的碘, 是制碘工业的最具发展前景的工艺 硅化物 淘汰元明粉法硅酸钠法 发展煅烧法 ( 大型马蹄窑及脱硫装置 ) 湿法生产硅酸钠, 降低白炭黑 硅胶水耗, 减少废水排放, 水综合利用率是行业清洁生产技术 硼化物 在开发的以硼铁矿为原料生产硼系列产品, 同时回收铁的新工艺, 是行业清洁生产工艺, 根据原料的来源不同, 采用一步法和二步法硼酸, 均是行业主流生产技术 钙盐 重质碳酸钙盐是将石灰石粉碎到需要的细度, 经筛分而得不同规格产品 选用机械化立窑和智能化立窑, 喷雾碳化 超重力碳化塔碳化 膜微分散碳化器等先进碳化技术设备, 气流筛 风选机及分级技术进行筛分是轻质碳酸钙近年发展的技术 镁盐类 由于原料来源 生产方式不同可分为卤水 - 纯碱法 海水 - 石灰法 白云石 菱镁矿 - 碳化法 卤水 - 氨水 - 碳铵法 菱镁矿煅烧法等不同生产工艺 充分利用不同原料及特征, 生产高附加值镁盐产品成为国内镁盐生产特点, 其中利用副产卤水生产镁化物具有较强的竞争优势 过氧化物类 过氧化氢的主流生产工艺是蒽醌衍法, 异丙醇法 氢氧直接合成法是发展中的新工艺 国内外过氧化钙是过氧化氢的下游产品, 通常采用在氨性介质中过氧化氢与氢氧化钙或氯化钙反应生成 过碳酸钠是由碳酸钠和过氧化氢反应制得 过硼酸钠可由硼砂 氢氧化钠和过量的过氧化氢反应制得 工业过硫酸铵是由硫酸铵和硫酸为原料, 精制除杂后经电解而生成 过硫酸钠和过硫酸钾是过硫酸铵的下游产品 超氧化钠 ( 钾 ) 多以双氧水为原料生产 少数企业以金属钠 ( 钾 ) 为原料生产 过氧化物生产属绿色化工产品 近年来, 氢氧化物的生产主要发展了离子膜法清洁生产工艺, 大幅度限制或淘汰了隔膜法氢氧化钾 金属钠主要发展了食盐熔融电解法金属钠, 淘汰汞齐法金属钠生产工艺 3.5 现行环保标准存在的主要问题无机化学工业执行的现行大气污染物排放标准是 : 工业炉窑大气污染物排放标准 (GB ) 大气污染物综合排放标准 (GB ); 水污染物现行排放标准有 : 污水综合排放标准 (GB ) 等 以上现行标准缺失了一些污染物项目, 部分污染物限值过于宽松, 同时缺少水和大气污 39

16 染物特别排放限值 因而上述标准不符合当前国家对无机化学工业的排放管理要求, 也不利于产业结构调整 生产工艺及污染防治技术的进步 因此, 为实现无机化学工业的可持续发展 节能减排的目标, 加速现有企业的技术改造, 淘汰一批技术水平低 装置规模小 原材料消耗高 能耗高 污染严重的企业, 严格控制新建装置, 有效控制新增污染源污染物的排放量, 因此制订 无机化学工业污染物排放标准 是十分必要的 4 行业产排污情况及污染控制技术分析 4.1 行业主要生产工艺及产污分析 为了便于无机化学工业污染物的排放控制和管理, 考虑无机化学工业生产过程中的原辅材料 生产工艺 产品特征 污染物特性以及污染物治理技术等, 本标准根据无机盐行业分类将无机化学工业分 : 铬化物 钡 锶盐 氰化物 硼化物及硼酸盐 硫化物和硫酸盐 硅化物及硅酸盐 氯化物和氯酸盐 氟化物 碘化物和碘酸盐 溴化物及溴酸盐 钙镁化物和钙镁盐 氧化物 过氧化物 氢氧化物 无机重金属化合物 单质等 其中对重金属化合物又分细分为为锌化合物 锰化合物 镍化合物 钼化合物 铜化合物 铅化合物 镉化合物 锡化合物 汞化合物 钴化合物 锆化合物 银化合物 本标准规定了含不同重金属的无机化合物工业的水 大气污染控制标准 水污染物排放现状 行业的废水主要来源于 1 工艺洗涤用水和蒸发冷凝水排放, 该部分水企业基本不外排, 循环用于生产中 ;2 用于生产场地 ( 因跑冒滴漏引起的 ) 清洗, 设备 器具 操作岗位洗涤水 ;3 由于生产排尘 物料外漏等原因, 造成初期雨水污染 ;4 厂区浴室 食堂 厕所等生活设施排放污水 ;5 有渣场的渣场渗水 主要控制污染物有悬浮物 化学需氧量 总磷 总氮 氨氮 六价铬 总铬及涉及产品的相应污染物等 调研发现, 排放废水中,pH 为 4.5~13.0; 氨氮为 1.9~40 mg/l;cod 为 11~270 mg/l; 悬浮物为 3~200 mg/l; 总镉为 0.02 ~1.344 mg/l; 总汞为 ~0.1 mg/l; 总砷为 0.001~2.1 mg/l 等 大气污染物排放现状 行业的废气的主要来源于 1 在原料处理 混配 研磨 进出炉窑 焙烧和输送等过程中产生的含工业粉尘的废气 ;2 在焙烧和干燥工段, 窑炉产生的含二氧化硫 颗粒物等为主的废气 ;3 产品生产过程的粉碎 包装工段会产生含颗粒物的工艺废气 ;4 在浸取或萃取过程产生的各种酸雾 ( 如硫酸雾 盐酸雾等 ) 氨气 有机气体等 主要控制污染物有颗粒物 二氧化硫 氮氧化物 酸雾及涉及的相关污染物等 调查 监测结果表明, 现有企业硫化氢 0.5~173 mg/m 3, 硫酸雾 9.0~20 mg/m 3, 铬酸雾 0.11~0.7 mg/m 3, 颗粒物 15~2000 mg/m 3, 二氧化硫 50~2000 mg/m 污染物防治技术分析 水污染物防治技术分析 根据废水的来源, 无机化学工业废水可分为工艺废水 洗涤废水和生活废水等 (1) 工艺污水的治理技术目前, 工艺污水的治理, 基本上都采用中和法 国内企业根据实际情况, 污水的治理方法, 主要有自然净化法 混凝法 吸附法 离子交换法 中和法和重复利用法等 混凝法是指使用有机或无机絮凝剂使分散体系聚结脱稳过程的方法 它不仅适用于含悬浮物质 胶体物质及可溶性污染物污水的处理, 也适用于含重金属离子污水的处理 混凝法具有适应性强 技术可行和经济合理等优点 用中和法处理污水存在两种情况, 一是对污水中呈酸性的工艺水用中和法进行处理 ; 二是与酸性的污水进行相互中和处理 重复利用法是将经自然净化 混凝和中和处理后的污水重新用于生产, 这种方法可以减少污水的外排量和新水的用量 (2) 洗涤污水治理技术目前, 国内洗涤污水治理方法大致是 : 间接冷却用水, 一般经冷却后循环使用 对于冲渣水和直接冷却水, 由于含有炉渣微粒等固体颗粒物以及含有少量的重金属, 多采用沉降池 40

17 脱除固体颗粒后循环使用, 并定期开路一部分用中和法进行处理 (3) 去除废水中的氯化物去除废水中的无机氯化物, 目前用得最多的是 RO 法 电渗析法和离子交换法 大气污染物防治技术分析 无机化学工业大气污染控制项目有 : 颗粒物 二氧化硫 硫化氢 氯化氢 氯气 硫酸雾 氟化氢 氰化氢 氮氧化物 氨 铬酸雾 重金属及其化合物等 颗粒物控制技术颗粒物是无机化学工业产品生产中废气的主要控制污染物, 且颗粒物通常是产品本身的细小微粒, 因而通过除尘, 在控制颗粒物排放的同时, 也控制了污染物的排放 行业较为先进的除尘技术主要是袋式除尘和静电除尘 (1) 袋式除尘布袋除尘器是一种高效 稳定的干式除尘器 由于袋式除尘器不受烟尘比电阻的影响, 去除细颗粒物的能力优于电除尘器 袋式除尘器的总除尘效率在 99.5% 以上, 最高可达 99.99%, 颗粒物排放浓度甚至可低于 10 mg/m 3 以下 袋式除尘器的运行费用主要是更换滤袋, 电能消耗主要来自设备阻力 清灰系统及卸灰系统 (2) 静电除尘目前, 我国静电除尘技术已经接近国际先进水平 静电除尘器最大的优点是设备阻力低, 处理烟气量大, 去除率高, 运行费用低, 维护工作量少, 使用温度范围广, 除尘效率为 99.0%~99.8%, 颗粒物排放水平可达 50 mg/m 3 以下, 甚至达到 30 mg/m 3 以下 二氧化硫控制技术二氧化硫也行业废气排放中主要控制的污染物, 多采用石灰 / 石灰石 石膏法 钠碱法 双碱法 氨法 离子液循环吸收法和氧化锌法 (1) 石灰石 石膏法石灰石 石膏法是采用石灰石作为脱硫剂, 石灰石经破碎磨成细粉与水混合制成吸收浆液, 主要特点是工艺技术成熟, 应用最多 ; 脱硫率高, 一般大于 95%; 吸收剂消耗少, Ca/S 比接近 1.0 但实际过程中, 容易产生二次渣污染和水污染 ; 脱硫产生大量的石膏, 利用价值较低, 设备及管道易堵塞 ; 消耗大量石灰石资源 (2) 氢氧化钠湿法脱硫氢氧化钠法是一种脱硫率最高 流程较短 占地面积较小的脱硫方法, 但由于烟气量大且浓度较高, 氢氧化钠的消耗量将会较大, 造成运行成本较高 (3) 氨法脱硫工艺该脱硫工艺以氨水为脱硫剂, 副产硫酸铵化肥 烟气经烟道自底部进入脱硫塔 氨水自塔顶喷淋洗涤烟气 烟气中二氧化硫被洗涤吸收后除去, 净烟气再通过设在塔顶的除雾器除沫后, 排入烟囱 洗涤液中产生的约 30% 的硫酸铵溶液, 经蒸发结晶处理后可以得到固体硫酸铵 (4) 喷雾干燥法脱硫工艺喷雾干燥法脱硫工艺以石灰为脱硫剂, 石灰经消化并加水制成消石灰乳后, 用泵打入位于吸收塔内的雾化装置, 在吸收塔内, 被雾化成细小雾滴的吸收剂与烟气混合接触, 与烟气中的二氧化硫发生化学反应生成 CaSO 3 和 CaSO 4, 烟气中二氧化硫被脱除 脱硫反应产物及未被利用的脱硫剂以干燥的颗粒物形式随烟气带出吸收塔, 进入除尘器被收集下来 脱硫后的烟气经除尘后排放 (5) 离子液循环吸收法离子液循环吸收法是利用以离子液为主要成分吸附剂具有良好的吸收能力和解吸能力的特点, 在低温下吸收二氧化硫, 高温下将吸收剂中的二氧化硫再生出来, 从而脱除和回收烟尘中二氧化硫 离子液循环吸收法脱硫工艺主要由烟气预洗涤系统 二氧化硫吸收系统 离子液再生系统 离子液净化系统及二氧化硫制酸等部分组成 该方法适用范围宽, 烟气含硫量在 0.02%~5% 的范围内运行成本稳定, 对各类烟气无限制, 脱硫效率最高可达 99.5% (6) 氧化锌法在工业中利用含氧化锌物料配制成氧化锌浆液, 在吸收设备中与低浓度二氧化硫烟气充分接触, 利用氧化锌与二氧化硫反应生成亚硫酸锌, 通过鼓入空气将亚硫酸锌和亚硫酸氢锌 41

18 氧化为硫酸锌, 运行中脱硫效率可达 98.6% 氮氧化物在氧化锌等重金属氧化物生产的时候经常用到氧化焙烧 煅烧炉等设备, 此类设备在燃烧天然气或生物质时产生的大气污染物较少, 但在燃煤或燃烧重油的情况下, 会产生氮氧化物, 大气氮氧化物处理较多采用选择性催化还原法 (SCR) 选择性非催化还原法 (SNCR), SCR 法在工业应用时脱氮效率通常为 85%~90%, 但设备投入资金较大 目前有相关的研究将脱硫脱氮脱重金属等设备进行整合, 减少设备投资 如胡满银等人研究的研究结果表明 SCR 法用以飞灰为载体的 CuO 吸收剂,SO 2 NOx 的脱除效率可达到 95% 90% 以上 目前,NOx 不是行业的主要污染物, 因此大多数企业并未配备脱氮设备, 从调研数据可看出部分企业的氮氧化物排放浓度超过 大气污染物综合排放标准 (GB ) 相关限值, 因此氮氧化物的标准限值应根据现阶段 SCR 的相关应用情况进行合理确定 含汞废气的处理汞盐和锡盐等重金属盐的生产过程中会产生部分含汞废气 目前, 国内净化汞蒸汽常用吸收法 吸附法 气相反应法 冷却法及联合净化法等 吸收法多采用具有较高氧化还原电位的物质, 如高锰酸钾 (KMnO 4 ) 次氯酸钠溶液等, 它们与汞蒸汽作用时具有反应速度快, 净化效率高 溶液浓度低 不易挥发 沉淀物少等特点 固体吸附法利用某种化学物质处理过的活性炭作为汞吸收剂, 在汞冶炼或其他高浓度或大气量含汞废气治理中考虑到经济成本的因素, 也采用多硫化钠处理的焦炭作吸附剂 冷却法是基于汞蒸发速度与温度成正比, 通过降低空气中的汞蒸汽饱和度来减少空气中含汞废气的含量的方法, 具体分为常压冷凝法和加压冷凝法 联合净化法的原理是高浓度含汞尾气, 如汞冶炼 含汞废渣火法处理等过程的尾气, 往往需要多种方法联合净化, 使含汞尾气达标排放, 如冷凝 - 吸收法等 氯气和氯化氢氯气和氯化氢一般采用水洗后碱液吸收工艺, 技术成熟可靠, 效果稳定 硫酸雾和碱雾硫酸雾是在无机重金属化合物生产过程中烟气制酸或酸浸等工序产生的含酸蒸汽 为了对硫酸雾进行有效的控制, 通常在产气点设置密封抽汽装置, 然后用碱液淋洗塔进行吸收净化 碱雾是在以重金属无机化合物生产过程中进行碱烧 浸取等工序中产生的碱性蒸汽 通常在产气点设置密封抽汽装置, 然后用弱酸液或水淋洗塔进行吸收净化, 其中吸收液循环利用, 最终排出的吸收液进入企业污水处理系统, 其污染物控制转入水污染物控制 氟化物由于氟化氢具有很强的毒性, 对环境 ( 主要是车间环境 ) 存在较大影响, 通常在产气点加装集气罩强制抽风进行收集含氢氟酸的气体后, 通过水喷淋吸收的方法吸收含酸气体, 采用该方法可去除约 70% 的氟化氢 铬酸雾根据调研, 铬酸雾主要是铬酐生产过程排放量较大, 现企业一般用填料塔碱吸收处理铬酸雾尾气 5 行业排放有毒有害污染物环境影响分析 5.1 锌 锌外观为浅灰色的细小粉末, 溶于酸 碱, 易燃性质不稳定 锌污染是指锌及化合物所引起的环境污染 工业废水中锌常以锌的羟基络合物存在 锌在土壤中富集, 会使其在植物体中富集, 从而危害食用这种植物的人和动物 用含锌污水灌溉农田对农作物特别是小麦影响较大, 会造成小麦出苗不齐, 分蘖少, 植株矮小 叶片萎黄 过量的锌还会使土壤失去活性, 细菌数目减少, 土壤中的微生物作用减弱 5.2 锰锰在人体中含量虽微乎其微, 但与人的生命活动却息息相关 若机体摄入不足的锰, 会影响其生长发育, 严重的还会给动物带来疾病 ; 锰含量高时引起神经细胞的退行性变 坏死和胶质细胞增生, 脑血管内膜增厚, 血管变窄 脑血流量减少 同时锰能抑制多巴胺的形成, 42

19 使体内多巴胺含量减少, 引起血管收缩 血压升高 含锰废水进入生活饮用水中, 由于水中锰的异味大, 污染生活器具, 使人们无法正常使用且会造成慢性中毒, 我国生活饮用水标准将水中锰含量限制在 0.1 mg/l 以下 含锰废水会对周边的土壤及生态环境造成危害 过量锰的摄入会引起动物和植物中毒, 主要表现为对人和动物的神经系统产生毒害 5.3 镍 镍是人体必须微量元素之一 镍及其化合物虽然毒性较低, 镍进入人体后主要存在于脊髓 脑 肺和心脏 如误服镍盐量较大时, 则可产生急性胃肠道刺激现象, 发生呕吐 腹泻 金属镍粉及镍化合物有可能在动物身上引起肿瘤, 肺部可逐渐硬化 镍及其化合物对人皮肤粘膜和呼吸道有刺激作用, 可引起皮炎和气管炎, 甚至发生肺炎 通过动物实验和人群观察已证明 : 镍具有积存作用, 在肾 脾 肝中积存最多, 可诱发鼻咽癌和肺癌 5.4 钼 钼过多影响铜 钙 磷代谢, 钼与铜形成难溶的钼化铜而不能被利用, 同时干扰钙和磷的代谢, 出现骨骼代谢紊乱, 使儿童患佝偻病及软骨病, 肝内硫化物氧化酶活性降低, 使组织含硫化物增多, 造成贫血和白血病, 临床已有病例报道 钼与锌 铜 锰 钴等元素也可相互拮抗, 因此而抑制 干扰人和动物 植物对钼的吸收 部分接触者出现尘肺病变, 有自觉呼吸困难 全身疲倦 头晕 胸痛 咳嗽等 钼中毒会引起关节疼痛, 造成血压偏低和血压波动, 神经功能紊乱, 代谢过程出现障碍 5.5 铜 铜为体内多种重要酶系的成分, 能够促进铁的吸收和利用, 能够维持中枢神经系统的功能 缺铜时人体内各种血管与骨骼的脆性增加 脑组织萎缩, 还可以引起白癜风及少白头等黑色素丢失症 过多的铜进入体内可出现恶心 呕吐 上腹疼痛 急性溶血和肾小管变形等中毒现象 可溶性铜盐都有毒, 主要因为铜离子能使蛋白质变性, 失去生理活性 5.6 铅 铅及其化合物都有毒性 因铅化合物在液体中的溶解度 铅化合物颗粒的大小 化合物的形态不同而毒性不同 铅对人体很多系统都有毒性作用, 铅主要经呼吸道侵入人体或污染食物及水之后再经消化系统侵入人体 侵入人体的铅再积蓄于骨髓 肝 脾 大脑及骨骼中, 以后慢慢放出, 进入血液, 积存在软组织中, 产生毒性作用 慢性中毒的特点是在齿龈边缘与齿龈中间出现蓝灰色或黑色的连续点 ( 铅线 ) 急性铅中毒突出的症状是腹绞痛 肝炎 高血压 周围神经炎 中毒性脑炎及贫血, 慢性中毒常见的症状是神经衰弱症 铅中毒引起血液系统的症状, 主要是贫血和铅溶 5.7 镉 镉类化合物毒性很大, 与其他金属 ( 如铜 锌 ) 的协同作用可增加其毒性, 对水生物 微生物 农作物都有毒害作用 镉是很强的积累性毒物, 玉米 蔬菜 小麦等对其具有富集性, 人体组织也对其具有积聚作用 镉进入人体后, 主要累积于肝 肾等器官, 引起骨节变形 神经痛 分泌失调等症状 水体中镉浓度为 0.01~0.02 mg/l 时, 对鱼类死有毒性影响 ; 浓度为 0.1 mg/l 时, 可破坏水体自净能力 众所周知的 骨痛病 首先发生在日本的富山省通川流域, 这是一种典型的镉公害病 原因是镉慢性中毒, 导致镉代替了骨骼中的钙而使骨质变软, 患者长期卧床, 营养不良, 最后发生废用性萎缩 并发性肾功能衰竭和感染等并发症而死亡 镉及其化合物经食物 水和空气进入人体后产生毒害作用 早期表现为咽痛 咳嗽 胸闷 气短 头晕 恶心 全身酸痛 无力 发热等, 严重时可出现中毒性肺水肿或化学性肺炎, 中毒者高度呼吸困难, 咯大量泡沫血色痰, 可因急性呼吸衰竭而危及生命 5.8 锡锡外观为灰绿色粉末, 不溶于水, 溶于稀盐酸 硫酸 硝酸, 常态下性质稳定 金属锡无毒, 大多数无机锡化合物属于低毒或微毒类, 但吸入 SnH 4 可产生痉挛并损害中枢神经系 43

20 统 在缺氧的条件下, 锡在细菌作用下甲基化, 生成的甲基锡较易挥发, 往往从水中逸入大气而发生迁移 水生动植物都能从水中富集锡, 可使水中锡向水生物中迁移 锡对人体健康危害的途径主要为吸入 食入, 对眼睛 皮肤和粘膜有刺激作用 误服可引起急性胃肠炎症状 ; 长期吸入锡烟尘, 可引起肺部锡末沉着症 5.9 汞 汞是一种毒性很强的金属, 为积蓄性毒物, 并有致癌和致突变作用 汞与各种蛋白质的巯基极易结合, 而这种结合又很不容易分离 汞会引起人体消化道 口腔 肾脏 肝等损害 慢性中毒时, 会引起神经衰弱症候群, 表现为极易兴奋 震颤 口腔汞线及炎症, 肾功能损害, 眼晶体改变, 甲状腺肿大, 女性月经失调等 汞对人的致死剂量为 75~100 mg/d 长期接触低浓度汞及汞化物引起的职业性中毒为慢性汞中毒 水体中汞浓度达 0.006~0.01 mg/l 时, 可使鱼类或其他生物死亡 ; 浓度为 0.01 mg/l 时, 抑制水体的自净作用 5.10 钴 钴产生毒效应的浓度范围低, 生物摄取存在累积性, 不能通过降解消除 钴过量对蛋白质 氨基酸 辅酶和脂蛋白合成产生不良影响, 可发生红细胞增多症, 还可使血糖增高, 甚至钴中毒 摄入量太多, 则有可能抑制机体的生长, 甚至导致严重的中毒事故 5.11 锆 金属锆无毒, 大多数无机锆化合物属于低毒或微毒类 锆的环境安全浓度 : 工业企业设计卫生标准 (TJ36-79) 中表 4 车间空气中有害物质的最高容许浓度 : 锆及其化合物为 5 mg/m 3 工作场所有害因素职业接触限值 (GBZ2-2002) 中规定 : 锆及其化合物 ( 以 Zr 计 ) 时间加权平均容许浓度为 5 mg/m 银 金属银无毒, 大多数无机银化合物属于低毒或微毒类 临床上常见银对人体的影响是发生银质沉着病 银质沉着病可在局部皮肤出现, 也可能发生于全身皮肤 银在局部皮肤上由于光的作用转变为白蛋白银, 在一定组织上遇硫化氢转变为硫化银, 而在真皮的弹力纤维中形成蓝灰色斑点所构成的色素沉着, 进而形成由细微的银颗粒构成的放射状网, 即所谓的 职业性斑点病 银对眼睛有伤害, 对呼吸道的损害主要是呼吸道银质沉着病, 并可能伴有支气管炎症 5.13 铬 铬化物可以通过消化道 呼吸道 皮肤和粘膜侵入人体, 主要积聚在肝 肾 内分泌系统和肺部 毒理作用是影响体内物质氧化 还原和水解过程, 与核酸 核蛋白结合影响组织中的磷含量 铬化合物具有致癌作用 铬化合物以蒸汽和粉尘的方式进入人体组织中, 代谢和被清除的速度缓慢, 会引起鼻中隔穿孔 肠胃疾患 白血球下降 类似哮喘的肺部病变 皮肤接触铬化物可引起愈合极慢的 铬疮 水中的铬可在鱼的骨骼中积累, 此时 Cr 3+ 比 Cr 6+ 的毒性还大 浓度为 3.0 mg/l 即对淡水鱼有致死作用 ; 浓度为 0.01 mg/l, 便可使一些水生生物致死, 使水体的自净作用受到抑制 5.14 砷 砷外观为银灰色发亮的块状固体, 质硬而脆, 不溶于水 碱液 多数有机溶剂, 溶于硝酸 热碱液, 常态下性质稳定 元素形态的砷, 因其不溶于水, 因此几乎没有毒性 有毒性的主要是砷的化合物, 如三氧化二砷即砒霜 砷进入体内被吸收后, 破坏细胞的氧化还原能力, 影响细胞正常代谢, 引起组织损害和机体障碍, 可直接引起中毒死亡 常人服入三氧化二砷 0.01~0.05 g, 即可中毒, 出现中毒症状 ; 服入 0.06~0.2 g, 即可致死 ; 在含砷化氢为 1 mg/m 3 的空气中, 呼吸 5~10 分钟, 可发生致命性中毒 5.15 钡钡盐毒性与溶解度有关, 溶解度愈高, 毒性愈大 钡盐中氯化钡 硝酸钡 氯酸钡 氢氧化钡 碳酸钡 硫化钡等可溶性钡盐毒性较强 不溶性钡化合物则能引起钡尘肺 氯化钡刺激皮肤, 对眼睛和呼吸道有腐蚀性, 可经呼吸道和消化道吸入人体内, 对胃肠道 肌肉 心脏 肾脏有影响, 吸入其粉尘能伤肺, 严重者可引起惊厥和死亡 44

21 5.16 锶 锶可能是人体必需的微量元素, 目前尚未被 WHO 和多数国际学术组织认可 比利时列日大学医院 Reginster 等研究表明, 锶可以降低椎体及椎体外骨折的发生率 饮用天然矿泉水标准 (GB ) 中规定锶的含量在 0.20~0.40 mg/l 对人体是有益的, 而 5.0 mg/l, 则无益 5.17 锑 锑外观为银白色或深灰色金属粉末, 不溶于水 盐酸 碱液, 溶于王水及浓硫酸, 常态下性质稳定 锑对人体危害途径主要为吸入 食入, 锑对粘膜有刺激作用, 可引起内脏损害, 锑急性中毒症状表现为引起化学性结膜炎 鼻炎 咽炎 喉炎 支气管炎 肺炎, 口服引起急性胃肠炎, 全身症状有疲乏无力 头晕 头痛 四肢肌肉酸痛, 心 肝 肾损害 慢性影响表现为常出现头痛 头晕 易兴奋 失眠 乏力 胃肠功能紊乱 粘膜刺激症状, 鼻中隔穿孔 ; 在锑冶炼过程中可引起锑尘肺, 对皮肤有明显的刺激作用和致敏作用 5.18 氟化物 在氟化物中, 氟化氢的水溶物 氢氟酸毒性最大 长期饮用含氟高于 1.5 mg/l 的水会引起氟中毒 氟化物对人体的危害, 主要是骨骼受损害, 临床表现为上 下肢长骨疼痛, 严重者发生骨质疏松 骨质增殖或变形, 并发生原发性骨折 ; 其次, 氟化物能损害皮肤, 使皮肤发痒 疼痛 引发湿症及各种皮炎 此外, 对生殖系统 中枢神经有损害 5.19 氰化物 氰化物是极毒的物质 人体对氰化钾的中毒致死剂量为 0.25 g( 纯净的氰化钾为 0.15 g) 食用杏仁水 ( 含氢氰酸约 0.1%) 约 10.9 ml, 就能使人死亡 氢氰酸的作用极为迅速, 经口腔黏膜吸收一滴氢氰酸 ( 约 50 mg), 瞬间即可死亡 氰化物对水生物的毒性很大, 当合成氰离子浓度为 0.04~0.1 mg/l 时, 就能使鱼类致死 氰化物对鱼类的毒性与环境有关, 这是因为氰化物的毒性主要是氢氰酸的形成而产生的 5.20 含氯化物废水的危害 (1) 氯气氯气是一种有毒气体, 它主要通过呼吸道侵入人体并溶解在黏膜所含的水分里, 生成次氯酸和盐酸, 对上呼吸道黏膜造成有害的影响 ; 次氯酸使组织受到强烈的氧化 ; 盐酸刺激黏膜发生炎性肿胀, 使呼吸道黏膜浮肿, 大量分泌黏液, 造成呼吸困难 氯气中毒的症状是发生剧烈的咳嗽 症状重时, 会发生肺水肿, 使循环作用困难而致死亡 由食道进入人体的氯气会使人恶心 呕吐 胸口疼痛和腹泻 (2) 氯化氢氯化氢是无色有刺激性气味的气体, 无水氯化氢无腐蚀性, 但遇水时有强腐蚀性 能与一些活性金属粉末发生反应, 放出氢气 遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体 氯化氢对眼和呼吸道粘膜有强烈的刺激作用 发生急性中毒时, 会出现头痛 头昏 恶心 眼痛 咳嗽 痰中带血 声音嘶哑 呼吸困难 胸闷 胸痛等症状 重者发生肺炎 肺水肿 肺不张 眼角膜可见溃疡或混浊 皮肤直接接触氯化氢可出现大量粟粒样红色小丘疹 5.21 含硫化物废水的危害 (1) 硫酸雾硫酸雾对人体的危害可分为急性中毒和慢性损害两个方面 硫酸雾对人体的长期影响表现为鼻粘膜萎缩伴有嗅觉减退或消失, 慢性支气管炎和牙齿酸蚀症等 长期接触高浓度硫酸雾的工人, 可发生支气管扩张 肺气肿 肺硬变, 出现胸痛 胸闷 气喘等症状 (2) 硫化氢硫化氢是无色, 有特殊臭味, 比空气重, 远距离火种有可能引起自燃 燃烧时产生二氧化硫有毒气体 与氧化剂反应很剧烈, 易起火或爆炸 对很多金属有腐蚀作用 可由呼吸道和消化道吸收, 刺激眼睛和呼吸道粘膜, 影响神经系统, 高浓度时形成肺水肿, 很快失去知觉或死亡, 快速蒸发会引起冻伤 当硫化氢气体浓度达到 30 mg/m 3 以上, 对人体会造成明显的伤害 45

22 (3) 二硫化碳二硫化碳蒸汽本身也是属于有吸入危害的物质, 很快会造成呼吸困难 头痛以致昏厥 精神恍惚 恶心和呕吐 眼花 判断失误 抽搐直至死亡 吸入是造成人类接触二硫化碳的主要途径, 因吸入而滞留在人体中的二硫化碳滞留比例约为 40~50% 二硫化碳主要通过溶解在血液中而随血液分布到全身 二硫化碳在血红细胞和血浆中的分配比例大约为 2:1 二硫化碳非常容易溶解在脂肪和类脂物中, 非常容易与氨基酸及蛋白质相结合 因此, 经过极短的时间后, 血液中的二硫化碳浓度会迅速降低 与人体组织和器官有很好的亲和力 对人体吸入二硫化碳后的分配比例进行过研究, 大约 30% 的吸入量会随呼气而排出,1% 会进入尿液, 其它 70~90% 的吸入量会在进入尿液前以新陈代谢的形式进入生物转化环节 6 标准主要技术内容 6.1 标准适用范围 目前, 无机化学工业生产企业污染物排放执行 污水综合排放标准 (GB ) 大气污染物执行 大气污染物综合排放标准 (GB ) 及 工业炉窑大气污染物排放标准 (GB ), 现统一执行本标准 本标准适用于无机化学工业企业 ( 除硫酸 盐酸 硝酸 氯碱 纯碱 电石 无机磷化工 无机涂料和颜料 磷肥 氮肥和钾肥 有色金属外 ) 水污染物和大气污染物的排放管理 氢氧化物包括氢氧化钠 氢氧化钾 重金属氢氧化物等 氢氧化钠 ( 烧碱 ) 为单独的行业, 并已单独制定 氯碱行业污染物排放标准 氢氧化钾与氢氧化钠生产工艺和污染物排放情况类同, 执行氯碱工业污染物排放标准 重金属氢氧化物执行本标准 为贯彻为贯彻 中华人民共和国水污染防治法, 规范水污染物直接或间接向其法定边界外的排放行为, 根据 国家排放标准中水污染物监控方案 ( 环科函 [2009]52 号 )( 以下简称 监控方案 ), 本标准规定的水污染物排放控制要求适用于企业直接或间接向其法定边界外排放水污染物的行为 本标准本标准只对无机化学工业企业特征生产工艺和装置产生的废水和废气两类污染源进行控制 无机化学工业企业排放恶臭污染物 环境噪声以及锅炉排放大气污染物适用相应的国家污染物排放标准, 产生固体废物的鉴别 处理和处置适用国家固体废物污染控制标准 国家环境保护总局 2007 年第 17 号公告公布的 加强国家污染物排放标准制修订工作的指导意见 三 ( 二 ) 条明确规定 : 排放标准只适用于法律允许的污染物排放行为, 对法律禁止的排放行为, 排放标准中不规定排放控制要求, 并应明确表述新设立污染源的选址和特殊保护区域内现有污染源的管理, 按照 中华人民共和国大气污染防治法 第十六条 中华人民共和国水污染防治法 第二十条和第二十七条 中华人民共和国海洋环境保护法 第三十条 中华人民共和国固体废物污染环境防治法 第二十二条 中华人民共和国放射性污染防治法 第四十二条和第四十三条 饮用水水源保护区污染防治管理规定 等法律 法规 规章的相关规定执行 故本标准在适用范围这一节引用了该规定 6.2 标准框架结构 主要章节内容 本标准的主要内容包括前言 适用范围 规范性引用文件 术语和定义 污染物排放控制要求 污染物监测要求 标准的实施与监督七部分 其中, 污染物排放控制要求是标准的主体部分 本标准对现有企业给予一定的整改期, 整改期间仍执行现行排放标准 ; 整改后现有企业执行本标准的排放限值 根据 国家排放标准中水污染物监控方案, 本标准设置了向公共污水处理系统排放一般水污染物的间接排放限值 另外, 根据环境保护工作的要求, 在国土开发密度已经较高 环境承载能力开始减弱, 或环境容量较小 生态环境脆弱, 容易发生严重环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区, 应严格控制企业的污染物排放行为, 在上述地区的企业执行本标准规定的水污染物特别排放限值 执行污染物特别排放限值的地域范围 时间由国家环境保护行政主管部门或省级人民政府确定 由于无机化学工业企业会产生一些污染重 环境风险高的污染物, 在企业内部应设置污 46

23 水处理装置 第一类污染物及特征污染物必须在车间污水处理设施排放口与企业排放口达标, 故本标准规定第一类污染物及特征污染物直接或间接向其法定边界外排放时执行统一的排放限值 执行标准的时间 (1) 建议新建企业自 2015 年 1 月 1 日起执行标准中水和大气污染物排放浓度限值 (2) 考虑到现有企业整改需一定时间, 建议现有企业于 2016 年 7 月 1 日前水污染物排放执行 水污染物综合排放标准 (GB ) 和大气污染物排放执行 大气污染物综合排放标准 (GB ); 自 2016 年 7 月 1 日起执行本标准中水和大气污染物排放浓度限值 (3) 执行水污染物特别排放限值的地域范围 时间由国家环境保护行政主管部门或省级人民政府确定 6.3 术语和定义 本标准定义了无机重金属化合物工业 硫化物及硫酸盐工业 氰化物工业 卤素及其化合物工业 硼化合物及硼酸盐工业 硅化物及硅酸盐工业 钙化物和钙盐工业 镁化物及镁盐工业 过氧化物工业及金属钾 ( 钠 ) 工业等 现有企业 新建企业 重点控制地区 直接排放 间接排放 公用系统处理系统 标准状态 企业边界等 30 个术语 6.4 污染物项目的选择 水污染物控制项目的选择 无机化学工业排放废水中的主要污染物包括钡 锶 锌 镉 铅 汞 铜 镍 砷 钴 铬 锆 钼 锑等, 其它有影响的污染物包括硫化物 氯化物 氟化物 氨氮 氰化物等 考虑到无机化学工业生产的原辅材料特点, 本标准将总铅 总铜 总锰 总锌 总镉 总汞 总砷 总锆 总锡 总钼 总锑 总铬 六价铬 总钡 总锶 氯化物 硫化物 氟化物 氨氮 总氰 等作为水污染控制项目 部分重金属产品如锆含有放射性元素, 标准也将总 α 放射性 (Bq/L) 总 β 放射性 (Bq/L) 也作为控制指标 ph COD 悬浮物 石油类是工业废水的常规项目, 主要来自生产工艺和车间机械机油的滴漏 氨氮主要来自生活污水 总氮和总磷是表征水体富营养化的指标, 也是保护区域水环境质量的主要控制项目, 同时部分重金属化合物在生产过程中将带入磷 氮等元素, 因此, 本标准除了考虑氨氮外, 将总氮和总磷纳入水污染物控制项目中 随着废水处理技术的发展和闭路循环的实现, 工业废水排放量大为减少, 化学需氧量 悬浮物等主要污染物的排放浓度基本低于现行排放标准 本标准水污染物排放限值的制订力图以提高水的重复利用率和降低单位产品基准排水量, 达到降低污染物排放量的目的 大气污染物控制项目的选择 无机化学工业排放废气中的主要污染物包括颗粒物 重金属及其化合物 二氧化硫 硫酸雾 硫化氢 氯气 氯化氢 氰化物 氟化物 氮氧化物 氨气 砷化物 铬酸雾等 控制指标形式 对于水污染物排放, 采用数据容易获得 便于控制和管理的浓度 (mg/l) 标准值形式 本标准未列出单位产品基准排水量, 企业以实测数据为准, 但不得人为稀释排放 地方环境保护主管部门可针对本辖区行业实际情况核算基准排水量 大气污染物排放中有组织排放和无组织排放均采用浓度 (mg/m 3 ) 标准值形式, 所有排放筒高度应按环境影响评价要求确定, 排气筒高度至少不低于 15m 另外, 为控制废气排放量并防止稀释排放, 对氧化态工业炉窑排气中的基准氧含量为 8%, 还原态工业炉窑排气中的基准氧含量为 5% 作了相应的规定 6.5 水污染物排放限值的确定及制定依据 水污染物直接排放限值的确定的原则 以先进的生产工艺和污染物排放治理技术为支撑, 既要具有经济技术的可行性, 也要具有一定的前瞻性, 促进产业清洁生产工艺推行和污染防治技术升级, 倒逼产业结构优化转型 ; 水污染物排放限值与发达国家的水污染物排放限值接轨 根据上述原则综合考虑确定本标准 47

24 表 1 和表 2 中水污染物直接排放限值 水污染物间接排放浓度限值确定的原则和依据 (1) 间接排放限值确定的原则 1 按照 监控方案 的要求, 有毒污染物的间接排放限值采用与直接排放统一的限值, 并在车间或生产设施排放口监控, 因此有毒污染物的间接排放控制要求与直接排放控制要求相同 2 执行特别排放限值的企业间接排放执行本标准表 1 的直接排放限值 主要目的是执行特别排放限值的企业在环境敏感区, 应配套二级甚至三级水污染物处理装置, 处理后的废水再进入公共污水处理系统, 确保对环境敏感区的危害降至最低 (2) 间接排放限值确定的依据一般污染物的间接排放限值根据污染源排放污染物的特点和公共污水处理系统的处理能力, 并参考 污水排入城市下水道水质标准 (CJ ) 城镇污水处理厂污染物排放标准 (GB ) 以及 污水综合排放标准 (GB ) 中 1998 年以后建设项目执行的第三级标准确定 公共污水处理系统对悬浮物 氨氮 总氮 总磷五种污染物的处理技术相对成熟 有效, 原则上, 其间接排放限值通常为直接排放限值的 150%~200%; CODCr 和色度根据其可生化性和行业污水特征, 间接排放限值通常为直接排放限值的 130%~180% 对于污染物处理达到上述要求有难度的行业, 可适当放宽, 但以上污染物排放限值均不得超过 污水综合排放标准 (GB ) 中 1998 年以后建设项目执行的第三级排放限值和 污水排入城市下水道水质标准 (CJ ) 中的规定 根据上述原则综合考虑确定本标准表 1 和表 2 中水污染物间接排放限值 水污染物特别排放限值确定的原则 一般地区排放标准是污染源排放污染物行为最基本的控制要求, 而对于隶属环境敏感地区的企业, 必须执行非常严格的排放标准, 否则是默许其占用更多原本稀缺的环境容量资源 环境敏感地区污染物排放限值制订原则如下 : 以环境保护优先为根本, 以国际领先或先进控制技术为基础 ; 仅制订其排放浓度限值, 执行水污染物特别排放限值的地域范围和时间由省级人民政府规定 ; 部分污染物特别排放限值的确定参考 GB 基本控制项目一级 A 排放限值或一类污染物最高允许排放浓度, 部分污染物项目的特别排放限值与 GB 中 IV 或 V 类水质限值一致 ; 考虑环境公平, 表 1 规定了 30 种污染物排放限值, 表 2 列出 12 种常规定污染物限限值, 其中涉重金属的化合物执行表 1 中无机重金属工业的限值中 13~30 项污染物限值 根据上述原则, 综合产排污技术情况 国外相关标准 制定了本标准 6.6 大气污染物排放限值的确定及制定依据 有组织排放大气污染物浓度限值 有组织大气污染物排放限值的确定充分考虑了行业的实际排放排放现状, 以国际先进的污染控制技术为依据, 结合国家环境管理和产业政策发展方向, 设定严格的排放控制要求, 排放限值应达到或接近发达国家的污染物排放限值, 以严格环境准入, 削减污染物排放, 倒逼产业结构调整优化 同时考虑我国重点区域大气污染防治需求设置特别排放限值 考虑到环境公平, 有毒有害污染物排放限值与特别排放限值一致 根据上述原则综合考虑确定本标准表 3 和表 4 中大气污染物排放限值 排气控制要求 通过对无机化学工业企业废气排放情况调查及其对环境影响分析, 确定无机化学工业企业控制要求 本标准规定 : 对氧化态工业炉窑排气中的基准氧含量为 8%, 还原态工业炉窑排气中的基准氧含量为 5% 产生大气污染物的生产工艺和装置必须设立局部或整体气体收集系统和集中净化处理装置, 并确保正常稳定运行 所有排放筒高度应按环境影响评价要求确定, 排气筒高度应不低于 15m 企业边界无组织排放浓度限值的确定 无机化学工业企业无组织排放是大气污染物不经过排气筒的无规则排放, 亦即从加料口 出料口和设备的不严密处等泄漏 原料和化学品装卸作业 污水处理装置的大气污染物 控制无组织排放的主要途径有 2 种 : 一是通过集烟的方法来使无组织排放变成有组织排放 ; 48

25 二是通过加强管理和改进设备来减少大气污染物的无组织排放量 厂界无组织排放浓度限值制订的根本目的是保护企业厂界附近人体健康 综合现行环境空气质量标准 现行大气污染物综合排放标准中的厂界值及工作场所有害因素接触限值等相关标准, 确定本标准厂界大气污染物浓度限值 6.7 监测要求 本标准中无新建立的监测方法与特殊的监测要求 污染源的监测采样及测定方法参照国家及行业均己颁布相应的推荐性标准 技术规范进行 7 实施本标准的环境效益及经济技术分析 7.1 实施本标准的环境 ( 减排 ) 效益 实施本标准后, 现有企业现阶段仍执行 污水综合排放标准 (GB ), 自 2016 年 7 月 1 日起执行表 1 规定的水污染物排放限值 1 年半后通过技术改造, 现有企业达到本标准表 1( 废水 ) 和表 3( 废气 ) 中的限值 根据行业统计,2012 年我国无机化学工业产品总产量 8500 万吨, 预测到 2016 年我国的无机化学工业总产量将增至 万吨 ( 按 万吨测算 ) 据统计, 废水 ( 以全部直接排放限额计 ) 和废气的环境效益分析预测分别见表 7-1 和表 7-2 由表 7-1 可知, 标准实施后, 在第一时段行业总产量不变情况下, 按全部向环境排放水污染物计, 其废水排放总量将削减 40%, 氟化物 总磷和 COD 等主要污染物排放量分别将削减 55% 78% 和 40% 到 2016 年, 第二时段, 行业总产量不增加情况下, 将比现阶段废水排放总量削减 64%, 氟化物 总磷和 COD 等主要污染物排放量分别将削减 82% 94% 和 76%; 在产量增加 27% 情况下, 废水总量 氟化物 总磷和 COD 排放量分别将削减 54% 77% 92% 和 70%, 作到产量增加, 污染下降, 环境效益显著 表 7-1 实施本标准废水排放的环境效益预测表单位 : 万吨项目行业总产量氨氮 COD 硫化物 现阶段 实施标准后 ( 总产量不变 ) 削减比例 % 实施标准后产量增长 较现阶段削减比例 % 由表 7-1 可知, 本标准实施后, 实施后行业总产量不增加情况下, 行业单位产品废水排放量由 4.91 吨 / 吨降至 2.94 吨 / 吨, 氨氮 COD 硫化物污染物排放量分别削减 30% 55% 和 48%, 预测 2016 年行业总产量达到 万吨, 当年氨氮 COD 硫化物污染物排放量分别比 2012 年削减 17% 47.4% 和 36.8% 表 7-2 实施本标准废气排放的环境效益预测表单位 : 万吨项目行业总产颗粒物 SO 2 现阶段 标准实施后产量不变下 较现阶段削减 % 年总产增加情况下 较现行削减 % 现阶段无机化学工业吨产品平均排气量按 8000m 3 /t 计, 标准实施按 5000m 3 /t 测算由表 7-2 可知, 本标准实施后, 实施后行业总产量不增加情况下, 行业单位产品废气排放量由 8000m 3 /t 计, 标准实施按 5000m 3 /t 测算颗粒物 二氧化硫污染物排放量分别削减 81% 69%, 预测 2016 年行业总产量达到 万吨, 当年颗粒物 二氧化硫污染物排放量分别比 2012 年削减 77.5% 和 63% 49

26 7.2 实施本标准的经济技术分析 达标分析 (1) 东部地区, 如山东 江苏 上海 浙江 福建 广东等地 当地对环境保护要求严格, 目前除执行 污水综合排放标准 和 大气污染物综合排放标准 外, 地方政府往往也颁布了地方污染物标准, 对企业废水 废气污染物排放要求早已严于国家相关标准, 达到了较高水平 这些地区的企业环保投资一般占装置投资的 5.0~7.0%, 环保运行成本占生产总成本的 1.5~3.5%, 设置环保处理设施后的企业, 达标率可达 90% 但地处特别保护区域内的企业要达到本标准表 2 和表 4 规定的限值, 还有较大难度 建议 :1 搬迁, 以腾出空间发展其高附加值 高技术 污染小的产品, 一则企业和地方可获取更好的经济效益, 二则环境污染情况得到改善 ;2 加大环保投入, 进一步加强治污设施建设和管理, 达到本标准特别排放限值要求 (2) 中西部地区大中型企业有较完善的水气处理设施, 环保投资约占装置投资的 4.0~ 5.0%, 环保运行成本占生产总成本的 1.5~3.5%, 这部分企业达标率在 75~85% 以上 (3) 小型企业较分散, 生产过程产生的污水处理技术较简单, 处理效果往往不够完全, 要达到本标准表 1 和表 3 规定的限值, 尚需进一步完善污染物处理处置设施 这部分企业占行业总产能的 10% 左右, 达标率较低 采用新技术 新工艺和新设备促进行业技术进步, 增加达标率 近年行业内新技术 新工艺和新设备不断加大推广力度, 特别是节能减排的实施, 使行业污染物治理水平提升较快 国内已有多种成熟污水处理技术如 : 中和沉淀 ( 一级 二级 三级 ) 中和沉淀 絮凝沉降过滤 膜过滤 离子膜等, 大气处理如电除尘 湍流吸收 碱性液吸收 纤维板和布袋等多种技术设施可供选择, 近年在无机化学工业行业中也得到了普遍的推广和应用, 行业治污水平提升较快, 这为提高达标率提供了可靠的依据 处理技术的投资及运行费用分析 现有企业要满足本标准表 1 和表 3 限值, 推荐采用废水和废气处理技术的投资及运行费用见表 7-3 表 7-3 企业废水和废气处理技术的投资及运行费用投资类型推荐处理方法处理能力处理成本 ( 万元 ) 选用条件 二级中和 + 二级沉淀 + 过滤 150~180t/h ~5.0 元 / 吨水中低浓度废一级中和 + 一级膜过滤 100~150t/h 800~ ~2.5 元 / 吨水水废水二级中和 + 二级沉淀 ( 絮凝 )+ 盐酸反调 100~150t/h 1500~ ~7.0 元 / 吨水低浓度废水三级中和 + 三级沉淀 ( 絮凝 )+ 陶瓷过滤 100~150t/h 1300~ ~10.0 元 / 吨水 静电 布袋除尘 m 3 /h 60~100 15~25 元 / 吨产品 旋风多管 5000 m 3 /h 70~100 8~15 元 / 吨产品 ( 戈尔 ) 布袋除尘 10000m 3 /h 70~100 20~30 元 / 吨产品 废气超强湍流 10000m 3 /h 50~70 15~20 元 / 吨产品 碱性吸收装置 m 3 /h 700~ 元 / 吨产品 7.3 废气达标技术及投资估算 焙烧 干燥 包装尾气 含硫化氢 二氧化硫及砷气体 根据行业调查, 目前国内无机化学工业单位排气为 5000 m 3 / 吨 但不同产品废气产生量不同, 有焙烧工艺的产品, 其排气量高, 约 10000~15000 m 3 / 吨, 一些产品排气量很低如过氧化氢 过硫酸盐 碳酸类等, 按照 2016 年行业产量测算, 行业产量将由 2012 年的 8500 万吨, 增至 万吨 采用较为先进的脱硫 除尘技术, 预计全行业 2016 年需为新建企业配套脱硫除尘设施固定投资大约分别为 150~200 亿元, 每年配套运行成本大约分别为 6.6~10 亿 50

27 7.4 废水达标技术及投资估算 根据上述参数, 以及国内有关无机化学工业投资和运行费用水平, 预计全行业 2016 年, 需为新建企业配套脱硫设施固定投资大约分别为 9.2~10 亿元, 每年配套运行成本大约分别为 4.6~6.0 亿元 部分超标排放的现有企业, 也需要增加固定投资和运行成本 8 对实施本标准的建议 对新污染源企业审批应严格按本标准的要求实施, 把好审核关 ; 同时应加大执法力度, 逐步提高企业违规排污的成本, 引导企业增加污染治理设施的投资, 防止出现新的环境污染, 以体现公平竞争的原则, 使企业认识到治理污染 保护环境是其份内的责任 粉尘是无机化学工业污染的重要指标, 建议加大除尘设施建设, 如采用先进的静电除尘 新型滤料袋式除尘器, 或联合使用多种除尘措施, 通过显著削减颗粒物排放降低颗粒物, 特别是重金属污染物的排放 建议现有企业配备尾气在线连续监测系统, 并使之与地方环保部门联网, 以便在线获取排放信息 本标准发布实施后, 应加强对本标准的跟踪评估, 及时提出修订方案和建议 51